JPWO2016052140A1 - 活性エネルギー線硬化性組成物および帯電防止フィルム - Google Patents

Abstract

本発明は、硬化後の帯電防止性、耐擦傷性および透明性がいずれも良好となる活性エネルギー線硬化性組成物およびそれを用いた帯電防止フィルムを提供すること課題とする。本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、下記式（Ｉ）で表される光重合開始剤Ａと、帯電防止性重合体Ｂと、エチレン性不飽和基を含有する重合性化合物Ｃと、を含有する活性エネルギー線硬化性組成物である。ここで、式（Ｉ）中、Ｖ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、ｎは、１〜５の整数を表す。

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物および帯電防止フィルムに関する。

一般に樹脂材料は、電気絶縁性に優れているため、絶縁体等の電気絶縁性を必要とする用途には極めて有用であるが、その反面、表面に静電気を帯びやすく、粉塵の吸着及び静電気に起因したトラブルを生じやすい。
このような問題を解決するために、種々の帯電防止剤（特に、カチオン系の帯電防止剤）を用いることが知られている。

例えば、特許文献１には、「分子中に４級アンモニウム塩基を有する帯電防止性共重合体（Ａ）、３つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物（Ｂ）、水への溶解性が０．２ｇ／L以下の光重合開始剤（ｃ−１）及び水への溶解性が１ｇ／L以上の光重合開始剤（ｃ−２）を含む光重合開始剤（Ｃ）、アルコール系溶剤（ｄ−１）を含む溶剤（Ｄ）を含むことを特徴とする帯電防止用コーティング組成物。」が記載されており（［請求項１］）、また、光重合開始剤（Ｃ）として、「１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２，４，６‐トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン、及び２，４，６−トリメチルベンゾフェノンからなる群より選ばれる少なくとも一種であること」が記載されている（［請求項４］）。

特開２０１１−２２５７９７号公報

本発明者らは、特許文献１に記載された帯電防止用コーティング組成物について検討したところ、使用する共重合体および光重合開始剤の種類や組み合わせによっては、帯電防止性が劣る場合があり、また、耐擦傷性および透明性も劣る場合があることを明らかとした。

そこで、本発明は、硬化後の帯電防止性、耐擦傷性および透明性がいずれも良好となる活性エネルギー線硬化性組成物およびそれを用いた帯電防止フィルムを提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する光重合開始剤とともに、帯電防止性を有する重合体および重合性化合物を含有する組成物が、硬化後の帯電防止性、耐擦傷性および透明性がいずれも良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。

［１］ 後述する式（Ｉ）で表される光重合開始剤Ａと、帯電防止性重合体Ｂと、エチレン性不飽和基を含有する重合性化合物Ｃと、を含有する活性エネルギー線硬化性組成物。
［２］ 帯電防止性重合体Ｂが、後述する式（１）〜（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位を有する重合体である、［１］に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［３］ 帯電防止性重合体Ｂが、後述する式（１）で表される繰り返し単位を有するカチオン性重合体である、［２］に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［４］ 後述する式（１）で表される繰り返し単位が、後述する式（６）で表されるアンモニウム塩である、［２］または［３］に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［５］ 帯電防止性重合体Ｂが、後述する式（１）〜（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位と、後述する式（７）で表される繰り返し単位とを含む、［２］〜［４］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［６］ 帯電防止性重合体Ｂが、後述する式（１）で表される繰り返し単位と、後述する式（３）または（４）で表される繰り返し単位とを含む、［２］〜［５］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［７］ 後述する式（３）で表される繰り返し単位が、後述する式（８）で表される繰り返し単位である、［６］に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［８］ 帯電防止性重合体Ｂが、後述する式（１）〜（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位と、ＣＬｏｇＰ値が０．３〜５であるモノマー由来の繰り返し単位とを含む、［２］〜［７］のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［９］ 帯電防止性重合体Ｂが、後述する式（１）〜（５）で表される繰り返し単位を４０〜８０質量％含有する共重合体である、［２］〜［８］のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［１０］ 帯電防止性重合体Ｂが、後述する式（１）〜（５）で表される繰り返し単位を４０〜８０質量％含み、後述する式（７）で表される繰り返し単位を２０〜６０質量％含む、［９］に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［１１］ 帯電防止性重合体Ｂが、後述する式（１）で表される繰り返し単位を３９．５〜７０質量％含み、後述する式（７）で表される繰り返し単位を２０〜６０質量％含み、後述する式（３）または（４）で表される繰り返し単位を０．５〜１０質量％含む、［９］または［１０］に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［１２］ 重合性化合物Ｃが、メタクリル系またはアクリル系化合物である、［１］〜［１１］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［１３］ 重合性化合物Ｃの分子量が、９０〜５０００である、［１］〜［１２］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［１４］ 光重合開始剤Ａの含有量が、重合性化合物Ｃ１００質量部に対して０．５〜１０質量部である、［１］〜［１３］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［１５］ 重合体Ｂの含有量が、重合性化合物Ｃ１００質量部に対して１〜４０質量部である、［１］〜［１４］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［１６］ 光重合開始剤Ａが、後述する式（Ｉ）におけるｎが１である、［１］〜［１５］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［１７］ 帯電防止剤に用いる［１］〜［１６］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
［１８］ 基材上に、［１］〜［１７］のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化性組成物を付与し、活性エネルギー線により硬化させた帯電防止層を有する、帯電防止フィルム。

本発明によれば、硬化後の帯電防止性、耐擦傷性および透明性がいずれも良好となる活性エネルギー線硬化性組成物およびそれを用いた帯電防止フィルムを提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。

［活性エネルギー線硬化性組成物］
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう。）は、後述する式（Ｉ）で表される光重合開始剤Ａと、帯電防止性重合体Ｂと、エチレン性不飽和基を含有する重合性化合物Ｃと、を含有する活性エネルギー線硬化性組成物である。

本発明の組成物は、光重合開始剤Ａ、帯電防止性重合体Ｂおよび重合性化合物Ｃを含有することにより、硬化後の帯電防止性、耐擦傷性および透明性がいずれも良好となる。
このように帯電防止性、耐擦傷性および透明性がいずれも良好となる理由は、詳細には明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
まず、下記式（Ｉ）で表される光重合開始剤Ａの構造中、所定の繰り返し単位数ｎで表されるエチレンオキシド構造（以下、「ＥＯ鎖」ともいう。）が存在していることにより、光重合開始剤Ａおよび帯電防止性重合体Ｂの相溶性が高くなると考えられる。
また、帯電防止性重合体Ｂは、重合性化合物Ｃとの相溶性も高い、言い換えると、重合性化合物Ｃは、帯電防止性重合体Ｂの溶媒として機能していると考えられる。
そのため、光重合開始剤Ａ、帯電防止性重合体Ｂおよび重合性化合物Ｃを含有する系においては、光重合開始剤Ａが、帯電防止性重合体Ｂの存在によって重合性化合物Ｃ中に均一に分散していると考えられる。
そして、活性エネルギー線によって活性種を発生させた後においては、光重合開始剤Ａに由来するＥＯ鎖の一部が重合性化合物Ｃの重合体の末端に連結することによって界面活性能が発現し、その結果、帯電防止性重合体Ｂおよび重合性化合物Ｃの重合体を表面に偏在させることができるため、帯電防止性および耐擦傷性が良好になったと考えられる。
また、光重合開始剤Ａおよび帯電防止性重合体Ｂの相溶性が高くなる結果、帯電防止性重合体Ｂまたは重合性化合物Ｃの重合体を表面に偏在させるだけでなく、硬化物中に均一に分散させることもできるため、透明性が良好になったと考えられる。

また、本発明の組成物は、光重合開始剤Ａ、帯電防止性重合体Ｂおよび重合性化合物Ｃを含有することにより、意外にも、低湿度環境下における帯電防止性も良好となり、サーモサイクル試験後においても帯電防止性に変化（劣化）が見られないことが分かった。
これは、上述した光重合開始剤Ａに由来するＥＯ鎖を含む残渣が、界面活性能を有しているだけでなく、保湿性に寄与しているため、低湿度環境下においても帯電防止性が良好になったと考えられる。
また、上述したように、光重合開始剤Ａおよび重合体Ｂの相溶性が高くなり、その結果、光重合開始剤Ａを硬化物中に均一に分散でき、未反応の重合性化合物の凝集が抑制できたため、サーモサイクル試験後においても帯電防止性に劣化が見られないと考えられる。

以下に、本発明の組成物が含有する光重合開始剤Ａ、帯電防止性重合体Ｂおよび重合性化合物Ｃなどについて詳述する。

〔光重合開始剤Ａ〕
本発明の組成物が含有する光重合開始剤Ａは、下記式（Ｉ）で表される光重合開始剤である。

式（Ｉ）中、Ｖ^１、Ｖ^２、Ｖ^３およびＶ^４は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、ｎは、１〜５の整数を表す。

本発明においては、上記式（Ｉ）中のｎが１〜５の整数であることにより、上述したＥＯ鎖による機能が発現し、硬化後の帯電防止性、耐擦傷性および透明性が良好となる。
これらの効果がより向上する理由から、上記式（Ｉ）中のｎは、１〜３の整数であることが好ましく、１〜２の整数であることがより好ましく、１であることがさらに好ましい。

Ｖ^１〜Ｖ^４において、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、メルカプト基、アシル基、アミノ基が挙げられる。

Ｖ^１〜Ｖ^４において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましく、塩素原子が特に好ましい。

Ｖ^１〜Ｖ^４において、アルキル基の炭素原子数としては、炭素原子数１〜６が好ましく、炭素原子数１〜３がより好ましい。
また、Ｖ^１〜Ｖ^４において、アルキル基は、直鎖のアルキル基であってもよいし、分岐鎖を有するアルキル基であってもよい。また、アルキル基は、脂環構造を有していてもよい。
Ｖ^１〜Ｖ^４におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が好ましい。

Ｖ^１〜Ｖ^４において、アルコキシ基の炭素原子数としては、炭素原子数１〜６が好ましく、炭素原子数１〜３がより好ましい。
また、Ｖ^１〜Ｖ^４において、アルコキシ基は、直鎖のアルコキシ基であってもよいし、分岐鎖を有するアルコキシ基であってもよい。また、アルコキシ基は、脂環構造を有していてもよい。
Ｖ^１〜Ｖ^４におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基が好ましい。

Ｖ^１〜Ｖ^４において、アルキルチオ基の炭素原子数としては、炭素原子数１〜６が好ましく、炭素原子数１〜４がより好ましい。
また、Ｖ^１〜Ｖ^４において、アルキルチオ基は、直鎖のアルキルチオ基であってもよいし、分岐鎖を有するアルキルチオ基であってもよい。また、アルキルチオ基は、脂環構造を有していてもよい。
Ｖ^１〜Ｖ^４におけるアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基が挙げられ、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基が好ましい。

Ｖ^１〜Ｖ^４において、アシル基の炭素原子数としては、炭素原子数１〜６が好ましく、炭素原子数１〜３がより好ましい。
また、Ｖ^１〜Ｖ^４において、アシル基は、直鎖のアシル基であってもよいし、分岐鎖を有するアシル基であってもよい。
Ｖ^１〜Ｖ^４におけるアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、エチルアシル基、ｎ−プロピルアシル基、イソプロピルアシル基が挙げられ、ホルミル基、アセチル基、エチルアシル基が好ましい。

Ｖ^１〜Ｖ^４としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基が好ましく、水素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基がより好ましく、水素原子が最も好ましい。

また、上記式（Ｉ）で表される化合物のさらに好ましい形態として、Ｖ^１〜Ｖ^４のうち、２つ以上（好ましくは３つ以上、最も好ましくは４つ）が水素原子である形態が挙げられる。

以下に、上記式（Ｉ）で表される化合物の具体例（例示化合物）を示すが、上記式（Ｉ）で表される化合物はこれらに限定されるものではない。

上記式（Ｉ）で表される化合物（重合開始剤）は、例えば、特開２０００−１８６２４２号公報の段落００６７〜００７１及び０１１２〜０１１５に記載された方法に準じて合成できる。

本発明においては、上記光重合開始剤Ａの含有量は、硬化性、低湿度環境下における保湿性、未反応の重合性化合物Ｃの分散性などの観点から、後述する重合性化合物Ｃ１００質量部に対して０．５〜１０質量部であるのが好ましく、１〜８質量部であるのがより好ましい。

また、本発明においては、上記光重合開始剤Ａ以外に他の開始剤を併用してもよい。
他の開始剤としては、例えば、光ラジカル重合開始剤が挙げられ、具体的には、ヒドロキシアセトフェノン化合物、アミノアセトフェノン化合物、及び、アシルホスフィン化合物も好適に用いることができる。
より具体的には、例えば、特開平１０−２９１９６９号公報に記載のアミノアセトフェノン系開始剤、特許第４２２５８９８号公報に記載のアシルホスフィンオキシド系開始剤も用いることができる。
ヒドロキシアセトフェノン系開始剤としては、市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ−１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ−１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−１２７（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。アミノアセトフェノン系開始剤としては、市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３６９、及び、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−３７９（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。アミノアセトフェノン系開始剤として、３６５ｎｍまたは４０５ｎｍ等の長波光源に吸収波長がマッチングされた特開２００９−１９１１７９号公報に記載の化合物も用いることができる。また、アシルホスフィン系開始剤としては市販品であるＩＲＧＡＣＵＲＥ−８１９やＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ（商品名：いずれもＢＡＳＦ社製）を用いることができる。

〔帯電防止性重合体Ｂ〕
本発明の組成物が含有する帯電防止性重合体Ｂは特に限定されず、帯電防止性を有する従来公知の重合体を用いることができる。
本発明においては、帯電防止性重合体Ｂは、硬化後の帯電防止性がより良好となり、上記光重合開始剤Ａとの反応性が良好となる理由から、下記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位を有する重合体であるのが好ましい。

式（１）〜式（５）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１価の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｃ_２、または、炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｃ_２を表し、Ｃ_２は、水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
式（１）〜式（５）中、Ｚは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ_２−、−ＣＯＮ（Ｐ_３）−、−ＳＯ_２Ｎ（Ｇ）−、−Ｃ_６Ｈ_４−、または、炭素数１〜３０のアルキレン基を表し、Ｇは、水素原子または炭化水素基を表す。
式（１）〜式（５）中、Ａは、それぞれ独立に、単結合または２価以上の連結基を表し、ｊは、それぞれ独立に、０〜３０の整数を表す。
式（１）中、Ｙ^＋は、カチオン性基を表し、Ｘ⁻は、アニオン性基を表し、ｕは、１〜３の整数を表し、ｒは、１〜４の整数を表す。
式（２）中、Ｒ^２は、置換基を有していてもよい炭素数が２〜５のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１〜５のアルキル基を表し、ｍは、２〜２００の整数を表す。
式（３）中、Ｑ^＋は、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、または、ピリジニウムカチオンを表し、Ｌ^１は、単結合または２価以上の連結基を表し、Ｔ⁻は、ＣＯＯ⁻、ＳＯ_３ ⁻またはＯＰＯ（Ｏ⁻）（ＯＲｐ）を表し、Ｒｐは、アルキル基を表す。ｐは、１〜３の整数を表す。
式（４）中、Ｌ^２は、単結合または２価以上の連結基を表し、Ｕ^＋は、置換基を有していてもよいアンモニウムまたはホスホニウムカチオンを表し、ｑは、１〜３の整数を表す。
式（５）中、Ｊ⁻は、ＣＯＯ⁻、ＯＰＯ（ＯＨ）Ｏ⁻またはＳＯ_３ ⁻を表し、Ｖ^＋は、カチオン性基を表し、ｗは、１〜３の整数を表す。

ここで、上記式（１）〜式（５）中のＲ^１は、水素原子または１価の炭化水素基であるのが好ましく、１価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられ、中でもメチル基が好ましい。
また、上記式（１）〜式（５）中のＺは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、または、炭素数１〜３０のアルキレン基であるのが好ましく、炭素数１〜３０のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられ、中でもメチレン基であるのが好ましい。
また、上記式（１）〜式（５）中のＡは、単結合または２価の連結基であるのが好ましく、２価の連結基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられ、中でもエチレン基またはプロピレン基であるのが好ましい。
また、上記式（１）中のＹ^＋（カチオン性基）は、アンモニウムカチオンであるのが好ましく、Ｘ⁻（アニオン性基）としては、例えば、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＳＯ_３ ⁻、ＮＣＳ⁻、ＲＯＳＯ_３ ⁻、ＲＯＳＯ_２ ⁻、ＲＳＯ_３ ⁻、Ｒ−Ｃ_６Ｈ_４−ＳＯ_３ ⁻、（ＲＯ）_２ＰＯ_２ ⁻、Ｒ_４Ｂ⁻（ここで、Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基、脂環アルキル基、芳香族基を示す。）、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ⁻、（ＳＯ_２Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｎ⁻等が挙げられる。
また、上記式（２）中のＲ^２は、エチレン基であるのが好ましく、Ｒ^３は、水素原子または炭素数が１〜３のアルキル基であるのが好ましく、ｍは、２〜３０の整数であるのが好ましい。
また、上記式（３）中のＱ^＋はアンモニウムカチオンであるのが好ましい。また、Ｌ^１は、単結合または２価の連結基であるのが好ましく、２価の連結基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられ、中でもメチレン基、エチレン基、プロピレン基またはブチレン基であるのが好ましい。また、Ｔ⁻は、ＣＯＯ⁻またはＳＯ_３ ⁻であるのが好ましい。
また、上記式（４）中のＬ^２は、単結合または２価の連結基であるのが好ましく、２価の連結基としては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられ、中でもメチレン基、エチレン基、プロピレン基またはブチレン基であるのが好ましい。また、Ｕ^＋は、アンモニウムカチオンであるのが好ましい。
また、上記式（５）中のＪ⁻は、ＳＯ_３ ⁻であるのが好ましく、Ｖ^＋のカチオン性基としては、例えば、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、４級アンモニウムカチオン、ピリジニウムカチオン等が挙げられる。

本発明においては、上記帯電防止性重合体Ｂは、硬化後の帯電防止性がより良好となり、上記光重合開始剤Ａとの相溶性が良好となる理由から、上記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位を有する重合体のうち、上記式（１）で表される繰り返し単位を有するカチオン性重合体であるのが好ましく、また、上記式（１）で表される繰り返し単位は、下記式（６）で表されるアンモニウム塩であるのが好ましい。

式（６）中、Ｒ^１およびＡは、それぞれ、上記式（１）中のＲ^１およびＡと同義である。
また、Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、または、−ＣＨ_２−を表し、ｊは、０〜１０の整数を表す。
また、Ｌ^３、Ｌ^４およびＬ^５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、Ｌ^３、Ｌ^４およびＬ^５の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。

上記式（１）および（６）で表される繰り返し単位を有する重合体を生成するモノマーとしては、具体的には、例えば、以下に示す（Ｂ）−ａ１−１〜（Ｂ）−ａ１−１１が挙げられる。

上記式（２）で表される繰り返し単位を有する重合体を生成するモノマーとしては、具体的には、例えば、以下に示す（Ｂ）−ａ２−１〜（Ｂ）−ａ２−３が挙げられる。

上記式（３）で表される繰り返し単位を有する重合体を生成するモノマーとしては、具体的には、例えば、以下に示す（Ｂ）−ａ３−１〜（Ｂ）−ａ３−７が挙げられる。

上記式（４）で表される繰り返し単位を有する重合体を生成するモノマーとしては、具体的には、例えば、以下に示す（Ｂ）−ａ４−１〜（Ｂ）−ａ４−２が挙げられる。

上記式（５）で表される繰り返し単位を有する重合体を生成するモノマーとしては、具体的には、例えば、以下に示す（Ｂ）−ａ５−１が挙げられる。

＜共重合体Ｂ１＞
本発明においては、上記帯電防止性重合体Ｂは、上記光重合開始剤Ａと相溶性が良好となる理由から、上記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位と、下記式（７）で表される繰り返し単位とを含む共重合体（以下、「共重合体Ｂ１」ともいう。）であるのが好ましい。

上記式（７）中、Ｒ^４は、水素原子またはＣＨ_３を表し、Ｒ^５は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数６〜２５の炭化水素基を表し、Ａは、置換基を有していてもよい炭素数が２〜５のアルキレン基を表し、ｎは、３〜５０の整数を表す。

上記式（７）で表される繰り返し単位を生成するモノマーとしては、具体的には、例えば、以下に示す（Ｂ）−ｂ−１〜（Ｂ）−ｂ−５が挙げられる。

＜共重合体Ｂ２＞
本発明においては、上記帯電防止性重合体Ｂは、光重合開始剤Ａとの相溶性が高く、帯電防止性が更に良好となり、サーモサイクル試験後においても帯電防止性に劣化しにくくなる理由から、上記式（１）で表される繰り返し単位と、上記式（３）または（４）で表される繰り返し単位とを含む共重合体（以下、「共重合体Ｂ２」ともいう。）であるのが好ましい。

上記帯電防止性重合体Ｂが、共重合体Ｂ２である場合、硬化後の帯電防止性がより良好となり、上記光重合開始剤Ａとの相溶性が良好となる理由から、上記式（３）で表される繰り返し単位が、下記式（８）で表される繰り返し単位であるのが好ましい。

式（８）中、Ｒ^６は、水素原子またはＣＨ_３を表し、Ｒ^７は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^１０は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。

＜共重合体Ｂ３＞
本発明においては、上記帯電防止性重合体Ｂは、上記光重合開始剤Ａと相溶性が良好となる理由から、上記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位と、ＣＬｏｇＰ値が０．３〜５であるモノマー由来の繰り返し単位とを含む共重合体（以下、「共重合体Ｂ３」ともいう。）であるのが好ましい。
ここで、「ＣＬｏｇＰ値」とは、１−オクタノールと水への分配係数Ｐの常用対数ｌｏｇＰを計算によって求めた値である。ＣｌｏｇＰ値の計算には、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ社のシステム：ＰＣＭｏｄｅｌｓに組み込まれたＣＬＯＧＰプログラムを用いた。

ＣＬｏｇＰ値が０．３〜５であるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル系モノマー、（メタ）アクリルアミドモノマー等が挙げられ、具体的には、例えば、以下に示す（Ｂ）−ｄ−１〜（Ｂ）−ｄ−１０が挙げられる。
ここで、「（メタ）アクリル」とは、メタクリルまたはアクリルを含む概念の表記である。

本発明においては、上記帯電防止性重合体Ｂが、上述した共重合体Ｂ１〜Ｂ３である場合、光重合開始剤Ａとの相溶性が高く、帯電防止性がより良好となる理由から、上記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位を４０〜８０質量％含有する共重合体であるのが好ましい。
具体的には、上記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位を４０〜８０質量％含み、かつ、上記式（７）で表される繰り返し単位を２０〜６０質量％含む共重合体であるのが好ましく、上記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位を４５〜７５質量％含み、かつ、上記式（７）で表される繰り返し単位を５５〜２５質量％含む共重合体であるのがより好ましい。
特に、上記式（１）で表される繰り返し単位を３９．５〜７０質量％含み、上記式（７）で表される繰り返し単位を２０〜６０質量％含み、上記式（３）または（４）で表される繰り返し単位を０．５〜１０質量％含む共重合体であるのが好ましい。

本発明においては、上記帯電防止性重合体Ｂの調製方法は特に限定されず、上述した重合性化合物を従来公知の重合開始剤（特にラジカル開始剤）を用いて重合させることにより調製することができる。
ラジカル開始剤としては、具体的には、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ハロゲンベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化アセチル、過酸化ジブチル、クメンヒドロぺルオキシド、ブチルヒドロぺルオキシドなどの有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの無機過酸化物；２，２´−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２´−アゾビス（プロピオニトリル）、１，１´−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）などのアゾ化合物；ジアゾアミノベンゼン、ｐ−ニトロベンゼンジアゾニウムなどのジアゾ化合物；等が挙げられる。

本発明においては、上記帯電防止性重合体Ｂの重量平均分子量は、５０００超であるのが好ましく、７０００〜５０００００であるのがより好ましい。
ここで、重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ法（ＧＰＣ）法にて測定され、標準ポリスチレンで換算して求められる。

本発明においては、上記帯電防止性重合体Ｂの含有量は、硬化後の帯電防止性および耐擦傷性がより良好となる理由から、後述する重合性化合物Ｃ１００質量部に対して１〜４０質量部であるのが好ましく、５〜３０質量部であるのがより好ましい。

〔重合性化合物Ｃ〕
本発明の組成物が含有するエチレン性不飽和基を含有する重合性化合物Ｃは特に限定されない。
ここで、エチレン性不飽和基としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性官能基が挙げられる。

本発明においては、上記重合性化合物Ｃの分子量は、硬化後の帯電防止性および耐擦傷性がより良好となる理由から、９０〜５０００であるのが好ましく、１００〜４０００であるのがより好ましい。

また、本発明においては、上記重合性化合物Ｃは、光重合開始剤Ａとの相溶性が高くなる理由から、エチレン性不飽和基としてメタクリロイル基またはアクリロイル基を含有するメタクリル系またはアクリル系化合物（以下、「（メタ）アクリル系化合物」と略す。）であるのが好ましい。

上記（メタ）アクリル系化合物としては、例えば、多官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリルアミド、単官能（メタ）アクリレート、単官能（メタ）アクリルアミドが挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

＜多官能（メタ）アクリレート，多官能（メタ）アクリルアミド＞
多官能（メタ）アクリレートとしては、具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールヘキサ（メタ）アクリレート〔以下、ジペンタエリスルトールヘキサアクリレートのことを「ＤＰＨＡ」とも略す。〕、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
多官能（メタ）アクリルアミドとしては、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，２−ビス〔（メタ）アクリルアミド〕エタン、１，３−ビス〔（メタ）アクリルアミド〕プロパン、１，６−ビス〔（メタ）アクリルアミド〕ヘキサン、公開技報２０１３−５０２６５４の［００３１］段落に記載された重合性化合物１〜１２等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、多官能（メタ）アクリレートおよび多官能（メタ）アクリルアミドは、併用することができる。

＜単官能（メタ）アクリレート，単官能（メタ）アクリルアミド＞
単官能（メタ）アクリレートとしては、具体的には、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、ビニルアクリレート、２−フェニルビニルアクリレート、１−プロペニルアクリレート、アリルアクリレート、２−アリロキシエチルアクリレート、プロパルギルアクリレート等のアルキルアクリレート；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ラウリル〔以下、「ＬＭＡ」とも略す。〕、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、ビニルメタクリレート、２−フェニルビニルメタクリレート、１−プロペニルメタクリレート、アリルメタクリレート、２−アリロキシエチルメタクリレート、プロパルギルメタクリレート等のアルキルメタクリレート等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
単官能（メタ）アクリルアミドとしては、具体的には、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、ビニルアクリルアミド、ビニルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメタクリルアミド、アリルアクリルアミド、アリルメタクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアミドエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、単官能（メタ）アクリレートおよび単官能（メタ）アクリルアミドは、併用することができる。

また、上記で例示した上記（メタ）アクリル系化合物以外の上記重合性化合物Ｃとしては、光重合開始剤Ａとの相溶性が高く、帯電防止性がより良好となる理由から、親水性基を有する重合性化合物であるのが好ましい。
ここで、親水性基としては、例えば、ヒドロキシ基、ベタイン性基、カルボキシル基等が挙げられ、中でも、ヒドロキシ基、ベタイン性基であるのが好ましく、ヒドロキシ基であるのがより好ましい。

ヒドロキシ基を有する重合性化合物としては、下記式（９）で表される化合物であるのが好ましい。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１１）ＣＯＯ（ＢＯ）_ｎＨ （９）
ここで、式（９）中、Ｒ^１１は、水素原子またはＣＨ_３を表し、Ｂは、炭素数２〜３の分岐していてもよいアルキレン基を表し、ｎは、１〜１０の整数を表す。

上記式（９）で表される化合物としては、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート〔以下、「ＨＥＭＡ」とも略す。〕、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明においては、上記重合性化合物Ｃを含有する場合の含有量は、組成物中に含まれる全固形分１００質量部に対して、上記光重合開始剤Ａを０．３〜９質量部、上記帯電防止性重合体Ｂを１〜３０質量部、および、上記重合性化合物Ｃを６９．７〜９０質量部の割合で含有しているのが好ましく、上記光重合開始剤Ａを０．３５〜７質量部、上記帯電防止性重合体Ｂを３．５〜２２．５質量部、上記重合性化合物Ｃを７７．１５〜８９．５質量部の割合で含有しているのがより好ましい。

本発明の組成物は、必要に応じて、溶媒が含有されていてもよい。
使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
有機溶媒としては、具体的には、例えば、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトン等のケトン類；ホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；酢酸エチル等のエステル類；エーテル類；等が挙げられる。

また、本発明の組成物は、使用する用途に応じて、顔料、染料、界面活性剤、ブロッキング防止剤、バインダー、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の他の任意成分を併用してもよい。

［帯電防止フィルム］
本発明の帯電防止フィルムは、基材上に、本発明の組成物を付与し、活性エネルギー線により硬化させた帯電防止層を有する帯電防止フィルムである。

〔基材〕
本発明の帯電防止フィルムが有する基材は、透明性が良好な材料からなる基材であるのが好ましく、その材料としては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン６、ナイロン６６、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、セロファン、ポリスチレン、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメチルテルペン、ポリエーテルスルフォン、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリシクロオレフィン等が挙げられる。

〔帯電防止層〕
上記基材上に本発明の組成物を付与する方法は特に限定されず、例えば、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター、ロールコーターなどによる塗布方法が挙げられる。
また、基材上に付与し、塗膜を形成した後、後述する硬化処理を施す前に、必要に応じて、乾燥処理を実施してもよい。乾燥処理を実施することにより、塗膜中に含まれる揮発成分（溶媒など）を除去することができる。乾燥処理の方法は特に制限されないが、重合性化合物の重合が進行しない程度の温度（例えば、６０〜１００℃）にて加熱処理を施す方法や、風乾処理を実施する方法などが挙げられる。

上記基材上に本発明の組成物を付与し、塗膜を形成した後に活性エネルギー線により硬化させる方法は特に限定されない。
ここで、活性エネルギー線とは、活性種を発生する化合物（光重合開始剤Ａ）を分解して活性種を発生させることのできるエネルギー線のことをいう。このような活性エネルギー線としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線；Ｘ線、γ線等の電磁波；電子線、プロトン線、中性子線等が挙げられ、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線が好ましい。
紫外線照射には、１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ、紫外線ＬＥＤ等を用いることができる。
また、塗膜に対して施される光照射の照度は特に制限されないが、得られる帯電防止フィルムの特性および生産性のバランスの点から、０．１〜１０００ｍＷ／ｃｍ^２が好ましく、１〜８００ｍＷ／ｃｍ^２がより好ましい。
光照射の際の露光量は特に制限されないが、得られる帯電防止フィルムの特性および生産性のバランスの点から、２０００ｍＪ/ｃｍ^２以下が好ましく、１７５０ｍＪ/ｃｍ^２以下がより好ましく、１５００ｍＪ/ｃｍ^２以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、帯電防止フィルムの特性の点から、５００ｍＪ/ｃｍ^２以上が好ましい。
光照射の際の雰囲気は特に制限されず、大気下でも、不活性ガス雰囲気下でもよい。

本発明の組成物を用いて形成される帯電防止層の厚みは、０．０１〜１００μｍが好ましく、０．０５〜５０μｍがより好ましい。
また、帯電防止層の硬度は、鉛筆硬度試験でＨＢ以上が好ましく、Ｈ以上がより好ましい。
また、帯電防止層の表面抵抗率ＳＲ（Ω／ｓｑ）の常用対数値（ＬｏｇＳＲ）が１３以下であるのが好ましく、１２以下であるのがより好ましい。
ここで表面抵抗率は、２５℃、相対湿度６０％で測定した値を表す。

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。

〔重合開始剤の合成〕
＜中間体（２）−１の合成＞
９０℃に加熱した１７０．０ｇのフェニルジグリコール（ＰｈＤＧ、日本乳化剤製）（０．９３ｍｏｌ）に、無水酢酸９７．２ｇ（０．９５ｍｏｌ）を滴下し、１２０℃で６時間加熱攪拌した。その後、減圧により濃縮し、中間体（２）−１を２０４．４ｇ得た（収率９８％）。なお、得られた中間体（２）−１の構造は、核磁気共鳴装置（使用溶媒：ＣＤＣｌ_３）を用いて測定することで、下記式（２）−１の化合物であることが確認できた。^１Ｈ−ＮＭＲの測定データを下記に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）
δ：２．１０（３Ｈ，ｓ），３．７８（２Ｈ，ｍ），３．８７（２Ｈ，ｍ），４．１５（２Ｈ，ｍ），４．２６（２Ｈ，ｍ），６．９０−６．９８（３Ｈ，ｍ），７．２５−７．３２（２Ｈ，ｍ）

＜中間体（３）−１の合成＞
２７０ｍＬのｏ−ジクロロベンゼン（２．３９ｍｏｌ）に１２０．０ｇの塩化アルミニウム（ＩＩＩ）（０．９０ｍｏｌ）を加えて０℃まで冷却した。これに、４４．２６ｍＬの２−ブロモイソ酪酸ブロミド（０．３６ｍｏｌ）を滴下し、１５分攪拌した。その後、反応液の温度を０℃に保ちながら、６７．２８ｇの中間体（２）−１（０．３０ｍｏｌ）を３０分間かけて滴下した。滴下後の反応液を室温（２２℃）に戻し、２時間攪拌した。その後、５℃に冷却した水３００ｍＬに反応液を数回に分けて添加した。有機相を水３００ｍｌで２回洗浄した後、さらに重曹水１３５ｍＬ、飽和食塩水１３５ｍＬで洗浄し、有機相に水３００ｍＬを添加し、減圧により共沸濃縮することで中間体（３）−１を１１０．８ｇ得た（収率９５％）。なお、得られた中間体（３）−１の構造は、核磁気共鳴装置（使用溶媒：ＣＤＣｌ_３）を用いて測定することで、下記式（３）−１の化合物であることが確認できた。^１Ｈ−ＮＭＲの測定データを下記に示す。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）
δ：２．０４（６Ｈ，ｓ），２．０８（３Ｈ，ｓ），３．７９（２Ｈ，ｍ），３．８５（２Ｈ，ｍ），４．２１（２Ｈ，ｍ），４．２６（２Ｈ，ｍ），６．９４（２Ｈ，ｄ），８．２１（２Ｈ，ｄ）

＜光重合開始剤Ａ：化合物（Ｉ）−１の合成＞
１００．０ｇの化合物（３）−１（０．２７ｍｏｌ）をイソプロピルアルコール２００ｍＬに溶解させ、２１４ｇの２５質量％水酸化ナトリウム水溶液を滴下し、２時間攪拌した。その後、攪拌を停止し、有機相を飽和食塩水で２回洗浄した後、塩酸で中和した。有機相を減圧により濃縮した後、メチルエチルケトン７２ｍＬを添加し、析出した塩をろ過した。ろ液を減圧濃縮した後、水７２ｍＬを添加し、減圧による共沸濃縮を行うことで、化合物（Ｉ）−１を５６．８ｇ得た（収率８７％）。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）
δ：１．６４（６Ｈ，ｓ），３．６９（２Ｈ，ｍ），３．７８（２Ｈ，ｍ），３．９１（２Ｈ，ｍ），４．２２（２Ｈ，ｍ），４．２６（１Ｈ，ｓ），６．９７（２Ｈ，ｄ），８．０６（２Ｈ，ｄ）

〔他の光重合開始剤の合成〕
式（Ｉ）で表される化合物として、上記手順を参考にして下記式（Ｉ）−２で表される化合物、下記式（Ｉ）−４で表される化合物、式（ＩＢ）で表される化合物を合成した。
また、後述する表１に示すように、比較例で使用する化合物として、市販品である「Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９」（Ｉｒｇ２９５９）（商品名、ＢＡＳＦ社製）を用いた。なお、Ｉｒｇ２９５９は、下記式に示す通り、式（Ｉ）においてｎ＝０の化合物に該当する。

〔帯電防止性重合体Ｂの合成〕
＜合成例１〜４９＞
撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに、下記表２〜表６に示すモノマー、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ））および溶媒（イソプロピルアルコール（ＩＰＡ））を、下記表２〜表６に示す配合量（質量部）で混合した後に、窒素雰囲気下、７０℃で８時間反応させ、重合体Ｂを合成した。

＜実施例１〜５８、比較例１〜５＞
（活性エネルギー線硬化性組成物の調製）
下記表７〜表１３に示す成分を、下記表７〜表１３に示す配合量（質量部）で混合し、撹拌することで組成物を得た。
なお、下記表１０中、化合物Ｃ１〜Ｃ３としては、それぞれ、以下に示す重合性化合物を用いた。
・化合物１：２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（新中村化学工業社製：ＵＡ−４４００、重量平均分子量：約１３００〜１４００）
・化合物２：２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（共栄社化学社製：ＵＦ−８００１Ｇ、重量平均分子量：約４５００）
・化合物３：下記式で表される化合物

＜帯電防止フィルムの作製＞
調製した各組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡製：コスモシャインＡ４１００）上にバーコーターを用いて塗布し、熱風オーブンで溶剤を除去した後、出力８０ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプで紫外線を１０秒間照射し、塗布層（厚み：５μｍ）を硬化させ、帯電防止フィルムを作製した。
作製した帯電防止フィルムを縦１００×横１００ｍｍにカッターで切断したサンプルを作成し、次の評価方法により評価を行った。これらの結果を下記表７〜表１３に示す。

（帯電防止性）
帯電防止性は、切断後のサンプルを２５℃、相対湿度４０％雰囲気下で２４時間放置した後、表面抵抗測定器（東亜電波工業（株）製 ＳＭＥ−８３１０）を用い、２５℃、相対湿度４０％の条件で、印加電圧１００Ｖをかけて１分後の表面抵抗率（Ω／□）を測定し、評価した。
また、低湿度下の帯電防止性は、２５℃、相対湿度１５％雰囲気下で２４時間放置した後、上記と同様の方法で表面抵抗率（Ω／□）を測定し、評価した。
評価基準は以下のように行い、帯電防止性を６段階で評価した。Ｄ以上は、実用上問題なく使用できる。
Ａ：より優れている（表面抵抗値は１０^９Ω／面積未満）
Ｂ：優れている（表面抵抗値は１０^９Ω／面積以上であるが、１０^１０Ω／面積未満）
Ｃ：良い（表面抵抗値は１０^１０Ω／面積以上であるが、１０^１１Ω／面積未満）
Ｄ：普通（表面抵抗値は１０^１１Ω／面積以上であるが、１０^１２Ω／面積未満）
Ｅ：やや悪い（表面抵抗値は１０^１２Ω以上であるが、１０^１３Ω／面積未満）
Ｆ：悪い（表面抵抗値は１０^１３Ω／面積以上）

（サーモサイクル後の帯電防止性変化率）
温度変化（相対湿度４５％雰囲気下２０℃５０時間→相対湿度２０％雰囲気下−２０℃５０時間→相対湿度８５％雰囲気下５０℃５０時間）を１サイクルとする２０サイクルのサーモサイクル試験を行った後に、上記と同様の方法で表面抵抗率（Ω／□）を測定した。サーモサイクル試験前後の表面抵抗率の値から、下記式により、変化率を算出した。
変化率＝（試験後の表面抵抗値）／（試験前の表面抵抗値）

（耐擦傷性）
スチールウールを＃００００のスチールウールを用いて、２００ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけながら、帯電防止膜を有する層上の全面を１０往復させ、表面の傷の発生の有無を評価した。
Ａ：非常に注意深く見ても、全く傷が見えない。
Ｂ：非常に注意深く見ると僅かに弱い傷が見える。
Ｃ：サンプルの一部に弱い傷が見える。
Ｄ：塗布膜全面に筋状の傷が認められる。
Ｅ：塗布膜の剥離が生じる。

（透明性）
透明性はヘイズ（％）により評価した。ヘイズの測定は、実施例および比較例で得られた各帯電防止フィルムを−２０℃の条件で３週間保管した後、日本電色工業（株）製濁度計「ＮＤＨ５０００」を用いて行った。なお、帯電防止膜を備えていないポリエチレンテレフタレートフィルムに対して、同様の測定を行なってブランクとした。
Ａ：０．５％未満
Ｂ：０．５％以上

表１３に示す結果から、光重合開始剤として、市販品（Ｉｒｇ２９５９、ＢＡＳＦ社製））を用いた場合は、配合量や併用する重合体を変化させても帯電防止性および耐擦傷性が劣ることが分かった（比較例１、２および５）。
また、光重合開始剤として、上記式（Ｉ）中のｎが９に相当する開始剤を用いた場合は、帯電防止性は改善したものの、耐擦傷性に劣ることが分かった（比較例３および４）。
これに対し、表７〜表１２に示す通り、光重合開始剤Ａ、帯電防止性重合体Ｂおよび重合性化合物Ｃを配合すると、硬化後の帯電防止性、耐擦傷性および透明性がいずれも良好となることが分かった（実施例１〜５８）。
また、表７〜表１２に示す結果の対比から、帯電防止性重合体Ｂが、上記式（１）で表されるカチオン性重合体であると、帯電防止性および耐擦傷性がより良好となる傾向があることが分かった。
さらに、実施例１、４６および４７の対比から、光重合開始剤Ａとして、上記式（Ｉ）中のｎが１である光重合開始剤を用いると、帯電防止性および耐擦傷性がより良好となる傾向があることが分かった。
さらに、実施例１〜７の対比、実施例２４および２５の対比などから、帯電防止性重合体Ｂが、上記式（１）で表される繰り返し単位とともに、上記式（７）で表される繰り返し単位を有していると、帯電防止性、特に、サーモサイクル試験後における帯電防止性がより良好となることが分かり、なかでも、上記式（１）で表される繰り返し単位とともに、上記式（７）で表される繰り返し単位および上記式（３）で表される繰り返し単位を有していると、帯電防止性、特に、低湿度下の帯電防止性がより良好となることが分かった。
さらに、実施例７と実施例３８〜４０との対比などから、帯電防止性重合体Ｂが、上記式（１）で表される繰り返し単位とともに、ＣＬｏｇＰ値が０．３〜５であるモノマー由来の繰り返し単位を有していると、帯電防止性、特に、サーモサイクル試験後における帯電防止性がより良好となることが分かった。

Claims (18)

1. 下記式（Ｉ）で表される光重合開始剤Ａと、帯電防止性重合体Ｂと、エチレン性不飽和基を含有する重合性化合物Ｃと、を含有する活性エネルギー線硬化性組成物。
   ここで、式（Ｉ）中、Ｖ^１、Ｖ^２、Ｖ^３およびＶ^４は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、ｎは、１〜５の整数を表す。
2. 前記帯電防止性重合体Ｂが、下記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位を有する重合体である、請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
   ここで、式（１）〜式（５）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１価の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｃ_２、または、炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｃ_２を表し、Ｃ_２は、水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
   式（１）〜式（５）中、Ｚは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＯＣＯ−、−ＣＨ_２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ_２−、−ＣＯＮ（Ｐ_３）−、−ＳＯ_２Ｎ（Ｇ）−、−Ｃ_６Ｈ_４−、または、炭素数１〜３０のアルキレン基を表し、Ｇは、水素原子または炭化水素基を表す。
   式（１）〜式（５）中、Ａは、それぞれ独立に、単結合または２価以上の連結基を表し、ｊは、それぞれ独立に、０〜３０の整数を表す。
   式（１）中、Ｙ^＋は、カチオン性基を表し、Ｘ⁻は、アニオン性基を表し、ｕは、１〜３の整数を表し、ｒは、１〜４の整数を表す。
   式（２）中、Ｒ^２は、置換基を有していてもよい炭素数が２〜５のアルキレン基を表し、Ｒ^３は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１〜５のアルキル基を表し、ｍは、２〜２００の整数を表す。
   式（３）中、Ｑ^＋は、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、または、ピリジニウムカチオンを表し、Ｌ^１は、単結合または２価以上の連結基を表し、Ｔ⁻は、ＣＯＯ⁻、ＳＯ_３ ⁻またはＯＰＯ（Ｏ⁻）（ＯＲｐ）を表し、Ｒｐは、アルキル基を表す。ｐは、１〜３の整数を表す。
   式（４）中、Ｌ^２は、単結合または２価以上の連結基を表し、Ｕ^＋は、置換基を有していてもよいアンモニウムまたはホスホニウムカチオンを表し、ｑは、１〜３の整数を表す。
   式（５）中、Ｊ⁻は、ＣＯＯ⁻、ＯＰＯ（ＯＨ）Ｏ⁻またはＳＯ_３ ⁻を表し、Ｖ^＋は、カチオン性基を表し、ｗは、１〜３の整数を表す。
3. 前記帯電防止性重合体Ｂが、前記式（１）で表される繰り返し単位を有するカチオン性重合体である、請求項２に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
4. 前記式（１）で表される繰り返し単位が、下記式（６）で表されるアンモニウム塩である、請求項２または３に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
   ここで、式（６）中、Ｒ^１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、１価の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｃ_２、または、炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｃ_２を表し、Ｃ_２は、水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
   また、Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、または、−ＣＨ_２−を表し、Ａは、単結合または２価以上の連結基を表し、ｊは、０〜１０の整数を表す。
   また、Ｌ^３、Ｌ^４およびＬ^５は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数１〜２０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表し、Ｌ^３、Ｌ^４およびＬ^５の少なくとも２つが互いに結合して環を形成してもよい。
5. 前記帯電防止性重合体Ｂが、前記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位と、下記式（７）で表される繰り返し単位とを含む、請求項２〜４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
   ここで、式（７）中、Ｒ^４は、水素原子またはＣＨ_３を表し、Ｒ^５は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数６〜２５の炭化水素基を表し、Ａは、置換基を有していてもよい炭素数が２〜５のアルキレン基を表し、ｎは、３〜５０の整数を表す。
6. 前記帯電防止性重合体Ｂが、前記式（１）で表される繰り返し単位と、前記式（３）または（４）で表される繰り返し単位とを含む、請求項２〜５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
7. 前記式（３）で表される繰り返し単位が、下記式（８）で表される繰り返し単位である、請求項６に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
   ここで、式（８）中、Ｒ^６は、水素原子またはＣＨ_３を表し、Ｒ^７は、炭素数１〜６のアルキレン基を表し、Ｒ^８およびＲ^９は、それぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^１０は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。
8. 前記帯電防止性重合体Ｂが、前記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し単位と、ＣＬｏｇＰ値が０．３〜５であるモノマー由来の繰り返し単位とを含む、請求項２〜７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
9. 前記帯電防止性重合体Ｂが、前記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位を４０〜８０質量％含有する共重合体である、請求項２〜８のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
10. 前記帯電防止性重合体Ｂが、前記式（１）〜（５）で表される繰り返し単位を４０〜８０質量％含み、前記式（７）で表される繰り返し単位を２０〜６０質量％含む、請求項９に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
11. 前記帯電防止性重合体Ｂが、前記式（１）で表される繰り返し単位を３９．５〜７０質量％含み、前記式（７）で表される繰り返し単位を２０〜６０質量％含み、前記式（３）または（４）で表される繰り返し単位を０．５〜１０質量％含む、請求項９または１０に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
12. 前記重合性化合物Ｃが、メタクリル系またはアクリル系化合物である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
13. 前記重合性化合物Ｃの分子量が、９０〜５０００である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
14. 前記光重合開始剤Ａの含有量が、前記重合性化合物Ｃ１００質量部に対して０．５〜１０質量部である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
15. 前記重合体Ｂの含有量が、前記重合性化合物Ｃ１００質量部に対して１〜４０質量部である、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
16. 前記光重合開始剤Ａが、前記式（Ｉ）におけるｎが１である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
17. 帯電防止剤に用いる請求項１〜１６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
18. 基材上に、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を付与し、活性エネルギー線により硬化させた帯電防止層を有する、帯電防止フィルム。