JPWO2015012238A1 - 積層シートおよびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
ガラス繊維織物と、該ガラス繊維織布を挟む一対の硬化樹脂層とを有し、ガラス繊維と硬化樹脂との屈折率の差が0.02以下であり、アッベ数の差が30以下である透明不燃性シート(特許文献1)。
[1]フッ素原子を有しない樹脂を含むマトリックスと、前記マトリックスに埋設された、開口率が20%以下であるガラス繊維布帛とからなる繊維強化樹脂シートの層、および、前記繊維強化樹脂シートの層の少なくとも一方の表面に設けられた、紫外線吸収剤を含む含フッ素樹脂層とを有することを特徴とする、積層シート。
[2]前記マトリックスの屈折率と前記ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維の屈折率との差の絶対値が、0.02以下である、[1]の積層シート。
[3]前記積層シートの全光線透過率が、85%以上である、[1]または[2]の積層シート。
[4]前記積層シートのヘーズが、30%以下である、[1]〜[3]のいずれかの積層シート。
[6]前記フッ素原子を有しない樹脂が、熱可塑性樹脂である、[1]〜[4]のいずれかの積層シート。
[8]前記反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体が、フルオロオレフィンに由来する単位と、前記フルオロオレフィンと共重合可能な、反応性官能基を有する単量体に由来する単位とを有する共重合体である、[7]の積層シート。
[9]前記反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体が、水酸基を有するフルオロオレフィン共重合体である、[7]または[8]の積層シート。
[11]前記含フッ素樹脂が、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体である、[10]の積層シート。
[12]膜構造建築物用膜材である、[1]〜[10]のいずれかの積層シート。
[14]前記[10]または[11]の積層シートを製造する方法であって、前記繊維強化樹脂シートを製造し、次いで、前記繊維強化樹脂シートの片面または両面に含フッ素樹脂のフィルムまたはシートを積層することを特徴とする積層シートの製造方法。
本発明の積層シートの製造方法によれば、防炎性および透明性を有し、耐候性に優れる積層シートを製造できる。
「繊維強化樹脂シート」とは、繊維布帛が埋設されたシート状の樹脂成形物を意味する。
「マトリックス」とは、繊維強化樹脂シートにおいて繊維布帛以外の樹脂材料部分を意味する。
「ガラス繊維布帛」とは、ガラス繊維からなる織布または不織布を意味する。
「硬化性樹脂材料」とは、硬化性樹脂成分と、必要に応じて硬化剤、硬化触媒、重合開始剤等とを含む、硬化性を有する樹脂材料を意味する。
「熱可塑性樹脂材料」とは、熱可塑性樹脂を含む、樹脂材料を意味する。
「含フッ素樹脂」とは、分子内にフッ素原子を有する高分子化合物(以下、含フッ素重合体と記す。)を意味する。また、「含フッ素樹脂」には、硬化性の含フッ素重合体の硬化物も含まれる。
「膜構造建築物」とは、屋根、外壁等の少なくとも一部を膜材で構成した建築物を意味する。
重合体における単量体に由来する単位を単量体単位ともいう。たとえば、オレフィンに由来する単位をオレフィン単位ともいう。
図1は、本発明の積層シートの一例を示す断面図である。積層シート10は、マトリックス12と、マトリックス12に埋設されたガラス繊維布帛14とからなるが繊維強化樹脂シートの層と、繊維強化樹脂シートの層の両面に設けられた含フッ素樹脂層16とを有する。
繊維強化樹脂シートにおけるマトリックスは、固体状であり、フッ素原子を有しない樹脂を含み、必要に応じて、添加剤等を含んでいてもよい。
マトリックスにおける樹脂としては、硬化性樹脂材料の硬化物や熱可塑性樹脂が挙げられる。
繊維強化樹脂シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は、透明性および加工性に優れる等の点から、500μm以下が好ましく、300μm以下が特に好ましい。マトリックス層の厚さは、防炎性、強度に優れる等の点から、50μm以上が好ましく、100μm以上が特に好ましい。
硬化性樹脂材料としては、熱硬化性樹脂材料や光硬化性樹脂材料等が挙げられる。
熱硬化性樹脂材料は、硬化性樹脂成分と硬化剤、硬化触媒等の硬化性樹脂成分を硬化させる成分とを含む。場合により、硬化性樹脂成分のみで熱硬化が可能である熱硬化性樹脂材料や2種の樹脂成分の混合物からなる熱硬化性樹脂材料もある。
光硬化性樹脂材料は、硬化性樹脂成分と光によりラジカルやカチオン等を発生する光重合開始剤とを含む。
熱硬化性樹脂材料に含まれる硬化剤の割合は、熱硬化性樹脂の100質量部に対して、0.2〜20質量部が好ましく、0.5〜10質量部が特に好ましい。
熱硬化性樹脂材料に含まれる硬化触媒の割合は、熱硬化性樹脂の100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましく、0.5〜5質量部が特に好ましい。
光硬化性樹脂材料に含まれる光重合開始剤の割合は、硬化性樹脂成分の100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましく、0.25〜5質量部が特に好ましい。
熱可塑性樹脂としては、透明性の点からは、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、メチルペンテン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル−スチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタン、シリコーン樹脂等が挙げられる。汎用のEガラスからなるガラス繊維布帛と一体化させた時に、より高い透明性を与える点からは、Eガラスと屈折率の近い、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリウレタンが好ましく、加えて防炎性であることからポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプリピレンが特に好ましい。
添加剤としては、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤、難燃剤、難燃フィラー、有機顔料、無機顔料、染料、熱可塑性樹脂等が挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
酸化防止剤は、作用機構の違いから連鎖停止剤、過酸化物分解剤、金属不活性剤に分類される。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。
難燃剤としては、リン系難燃剤、臭素系難燃剤等が挙げられる。
難燃フィラーとしては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
ガラス繊維布帛は、ガラス繊維からなる織布または不織布である。ガラス繊維布帛は、ガラス繊維間がバインダであらかじめ固着されたものであってもよい。
ガラス繊維としては、SiO2、Al2O3、CaOを主成分とした無アルカリガラス(Eガラス)からなるガラス繊維、SiO2、B2O3を主成分とした低誘電率ガラス(Dガラス)からなるガラス繊維、ほとんどSiO2のみのシリカガラスからなるガラス繊維等が挙げられる。シリカガラスからなるガラス繊維としては、SiO2を80質量%以上含むガラス繊維が好ましく、90質量%以上含むガラス繊維がより好ましく、93質量%以上含むガラス繊維が特に好ましい。
屈折率は、波長589nmの光に対する屈折率であり、JIS Z 8402−1に準拠して測定した数値である。
ガラス繊維がEガラス(屈折率:1.55)からなるガラス繊維の場合、樹脂材料としては、エポキシ変性アクリレート樹脂の硬化物(屈折率:1.55)、レンズ用ポリメチルメタクリレート(屈折率:1.55)、ポリエチレン(屈折率:1.53)、ポリアミド(屈折率:1.53)、ポリ塩化ビニル(屈折率:1.54)、ポリウレタン(屈折率:1.53)が挙げられる。
ガラス繊維がシリカガラス(屈折率:1.45)からなるガラス繊維の場合、2液硬化型シリコーン樹脂(屈折率:1.43)が挙げられる。
織布としては、得られる織布の柔軟性と高い強度の点から、複数のガラス単繊維からなるヤーンを製織した織布が好ましい。
織布は、1種のガラス単繊維からなるものであってもよく、2種以上のガラス単繊維からなるものであってもよい。また、織布は、経糸と緯糸とで、ヤーンを構成するガラス単繊維の数が異なっていてもよい。
不織布としては、取り扱いが容易な点から、複数のガラス繊維を集積し、ガラス繊維間をバインダで固着したものが好ましい。
不織布は、1種のガラス繊維からなるものであってもよく、2種以上のガラス繊維からなるものであってもよい。
ガラス繊維布帛の開口率は、20%以下であり、15%以下が好ましく、12%以下がより好ましく、9%以下が特に好ましい。ガラス繊維布帛の開口率が前記上限値以下であれば、積層シートが防炎性に優れる。ガラス繊維布帛の開口率は、樹脂材料がガラス繊維間の空隙に侵入しやすい点から、1%以上が好ましく、2%以上がより好ましく、3%以上が特に好ましい。
開口率=(ガラス繊維布帛のタテ方向のガラス繊維間距離×ガラス繊維布帛のヨコ方向のガラス繊維間距離)/(ガラス繊維布帛のタテ方向のガラス繊維の中心間距離×ガラス繊維布帛のヨコ方向のガラス繊維の中心間距離)×100 ・・・(1)
開口率は、ガラス繊維の太さ、打ち込み本数等によって調整できる。
含フッ素樹脂層は、含フッ素樹脂および紫外線吸収剤を含み、必要に応じて、他の樹脂、他の添加剤を含んでいてもよい。
含フッ素樹脂層の厚さは、透明性および加工性に優れる等の点から、200μm以下が好ましく、125μm以下がより好ましく、80μm以下が特に好ましい。含フッ素樹脂層の厚さは、耐候性および強度に優れる等の点から、6μm以上が好ましく、12μm以上が特に好ましい。
含フッ素樹脂としては、フルオロオレフィンの単独重合体や共重合体、および、反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体の硬化物が挙げられる。
フルオロオレフィンの単独重合体や共重合体は、フィルムやシートに成形可能な熱可塑性を有するか、または、溶液コーティングが可能な溶剤溶解性を有するものが好ましい。特に、含フッ素樹脂層をフィルムやシートの積層で容易に形成することができることより、熱可塑性を有するフルオロオレフィンの単独重合体や共重合体が好ましい。共重合体としては、フルオロオレフィンの2種以上の共重合体やフルオロオレフィンの1種以上とフルオロオレフィン以外の単量体の1種以上との共重合体が挙げられる。
また、反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体は溶液コーティングが可能な溶剤溶解性を有し、それ単独で硬化しうるか硬化剤等の作用で硬化しうる共重合体である。反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体は、含フッ素樹脂層における紫外線吸収剤の含有量を多くでき、また溶剤可溶性に優れる。
共重合体におけるフルオロオレフィンは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
溶剤溶解性を有するフルオロオレフィン重合体としては、PVDFが好ましい。PVDFは、また、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAと記す。)とブレンドし、そのブレンド樹脂を溶液コーティングに使用することができる。
反応性官能基を有する単量体としては水酸基含有単量体(以下、単量体(a1)と記す。)が好ましい。なお、反応性官能基を有しない単量体を以下、単量体(a2)と記す。
水酸基を有する共重合体は、ガラス繊維布帛との密着性に優れ、また、硬化後に機械的強度の高い含フッ素樹脂層を形成できる。また、単量体(a2)単位を有することで、他の特性(溶剤可溶性、光透過性、光沢性、硬度、柔軟性、顔料分散性等)をさらに付与される。
単量体(a1)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
反応性官能基を有しないアリルエーテルとしては、たとえば、アルキルアリルエーテル(エチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル等)等が挙げられる。
反応性官能基を有しないカルボン酸アリルエステルとしては、たとえば、カルボン酸(酢酸、酪酸、ピバリン酸、安息香酸、プロピオン酸等)のアリルエステルが挙げられる。
オレフィンとしては、たとえば、エチレン、プロピレン、イソブチレン等が挙げられる。
単量体(a2)は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
組み合わせ(1)
フルオロオレフィン:テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレン、
単量体(a1):ヒドロキシアルキルビニルエーテル、
単量体(a2):シクロアルキルビニルエーテル、アルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステルから選ばれる1種以上。
組み合わせ(2)
フルオロオレフィン:テトラフルオロエチレン、
単量体(a1):ヒドロキシアルキルビニルエーテル、
単量体(a2):t−ブチルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステル。
組み合わせ(3)
フルオロオレフィン:クロロトリフルオロエチレン、
単量体(a1):ヒドロキシアルキルビニルエーテル、
単量体(a2):t−ブチルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニルエステル。
含フッ素樹脂層における含フッ素樹脂の割合は、含フッ素樹脂層(100質量%)のうち、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、75質量%以上が特に好ましい。含フッ素樹脂の割合が前記下限値以上であれば、積層シートが防炎性、耐候性に優れる。
含フッ素樹脂層に含まれる紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤等が挙げられる。
有機系紫外線吸収剤は、π−コンジュゲート分子構造を有する化合物であって、紫外線を吸収し、変形された2次エネルギーとして放出することによって、紫外線遮断能力を有する有機化合物である。
有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリルレート系紫外線吸収剤、ニッケル系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄等が挙げられる。
含フッ素樹脂層は、必要に応じて、含フッ素樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。
他の樹脂としては、前記含フッ素樹脂との相溶性、溶剤可溶性の点から、PMMA、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリシクロオレフィンが好ましい。
含フッ素樹脂と他の樹脂との組み合わせとしては、防炎性、耐候性、溶剤可溶性の点から、PVDFとPMMAとの組み合わせが好ましい。
含フッ素樹脂層は、必要に応じて、紫外線吸収剤以外の他の添加剤を含んでいてもよい。
他の添加剤としては、光安定剤、酸化防止剤、赤外線吸収剤、難燃剤、難燃フィラー、有機顔料、無機顔料、染料等が挙げられる。
積層シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は、透明性および加工性に優れる等の点から、1,000μm以下が好ましく、400μm以下が特に好ましい。積層シートの厚さは、強度に優れる等の点から、24μm以上が好ましく、50μm以上が特に好ましい。
積層シートの全光線透過率は、JIS K 7361−1:1997に準拠し、D光源にて測定される。
積層シートのヘーズは、JIS K 7361−1:1997に準拠し、D光源にて測定される。
本発明の積層シートは、フッ素原子を有しない樹脂を含むマトリックスと、マトリックスに埋設された、開口率が20%以下であるガラス繊維布帛とからなる繊維強化樹脂シートの層、および、繊維強化樹脂シートの層の少なくとも一方の表面に設けられた、含フッ素樹脂および紫外線吸収剤を含む含フッ素樹脂層とを有するものであればよく、図示例のものに限定はされない。
また、繊維強化樹脂シート層の一方の表面、含フッ素樹脂層の表面、繊維強化樹脂シート層と含フッ素樹脂層との間等に、他の層(流滴層、保護層、接着層等)を設けてもよい。
以上説明した本発明の積層シートにあっては、マトリックスに埋設された、開口率が20%以下であるガラス繊維布帛とを有するため、防炎性を有する。また、マトリックスを構成する樹脂材料がフッ素原子を有していないため、樹脂材料の屈折率とガラス繊維布帛を構成するガラス繊維の屈折率との差の絶対値が、マトリックスに含フッ素樹脂を用いた場合に比べ比較的小さくなり、透明性を有する。また、繊維強化樹脂シート層の少なくとも一方の表面に含フッ素樹脂および紫外線吸収剤を含む含フッ素樹脂層が設けられているため、耐候性に優れる。
本発明の積層シートは、下記の(A)、(B)2つの方法で製造されることが好ましい。(A)の方法は、含フッ素樹脂層の含フッ素樹脂を、反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体の硬化により形成する方法であり、(B)の方法は、含フッ素樹脂層を含フッ素樹脂のフィルムまたはシートから形成する方法である。
(A):前記繊維強化樹脂シートを製造し、次いで、繊維強化樹脂シートの片面または両面に、反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体と紫外線吸収剤を含む硬化性樹脂材料の溶液を塗布し、溶剤を除去して前記硬化性樹脂材料の層を形成し、その後前記硬化性樹脂材料を硬化させて紫外線吸収剤を含む含フッ素樹脂層を形成することを特徴とする積層シートの製造方法。
(B):前記繊維強化樹脂シートを製造し、次いで、前記繊維強化樹脂シートの片面または両面に紫外線吸収剤を含む含フッ素樹脂のフィルムまたはシートを積層する、積層シートの製造方法、または、紫外線吸収剤を含む含フッ素樹脂のフィルムまたはシート上で前記繊維強化樹脂シートを製造して両者を一体化する積層シートの製造方法。
反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体、たとえば水酸基含有フルオロオレフィン共重合体を硬化させる場合は、水酸基と反応可能な硬化剤、たとえばイソシアネート系硬化剤、メラミン系硬化剤等を用いる。
溶液は、上述した添加剤のほかに、溶液の性状を調整するための下記の添加剤を含んでいてもよい。
表面調整剤、乳化剤、造膜助剤(高沸点有機溶剤)、増粘剤等、防腐剤、シランカップリング剤、消泡剤等。
加熱温度は、溶剤が蒸発する温度以上、フルオロオレフィン共重合体、紫外線吸収剤、添加剤等が分解する温度未満であればよい。
加熱時間は、溶剤が完全に蒸発して除去される時間であればよい。
加熱温度は、たとえば、水酸基含有フルオロオレフィン共重合体中の水酸基と硬化剤とが反応する温度以上、含フッ素樹脂、紫外線吸収剤、添加剤等が分解する温度未満であればよい。
加熱時間は、フルオロオレフィン共重合体の硬化の程度に応じて適宜設定すればよい。
(B)の方法において、含フッ素樹脂のフィルムやシートは、紫外線吸収剤を含み、必要に応じて添加剤等を含んでいてもよい。
含フッ素樹脂のフィルムやシートは、公知の成形方法によって製造できる。
含フッ素樹脂のフィルムやシートと繊維強化樹脂シートとの貼合は、熱プレスによる熱融着、接着剤による接着等が挙げられる。
マトリックスを形成する樹脂材料が硬化性樹脂である場合で、かつ、硬化性樹脂を含む硬化性樹脂材料がガラス繊維布帛に含浸させることが可能な場合には、硬化性樹脂材料をガラス繊維布帛に含浸させて硬化させることにより、繊維強化樹脂シートを製造することができる。この場合、硬化性樹脂材料としては硬化性樹脂が低粘度の液状樹脂であることが必要である。
固体状または高粘度の液体状の硬化性樹脂の場合、その硬化性樹脂を含む硬化性樹脂材料はガラス繊維布帛に含浸させることが困難である。このような場合には、硬化性樹脂材料に溶剤を配合してガラス繊維布帛に含浸させることが可能な液状の材料とし、それをガラス繊維布帛に含浸させ、その後溶剤を除去して、ガラス繊維布帛が埋設された硬化性樹脂材料とする。その後、硬化性樹脂を硬化させて繊維強化樹脂シートを製造することができる。また、比較的マトリックス量の多い繊維強化樹脂シートを形成する場合等では、ガラス繊維布帛に硬化性樹脂材料の溶液を含浸した後溶剤を除去し、次いで溶剤を含まない液状の硬化性樹脂材料を塗布し、その後に硬化性樹脂材料を硬化させて繊維強化樹脂シートを製造することもできる。
マトリックスを形成する樹脂材料が熱可塑性樹脂である場合、熱可塑性樹脂が固体であることよりそれを溶剤に溶解してガラス繊維布帛に含浸させ、次いで溶剤を除去して繊維強化樹脂シートを製造することができる。熱可塑性樹脂としては汎用溶剤に溶解しうる熱可塑性樹脂が好ましい。
樹脂材料は、上述した添加剤のほかに、マトリックスとガラス繊維布帛との接着性を高めるためのシランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤としては、エポキシシラン、アミノシラン等が挙げられる。
操作1:下敷きフィルムの上に、ガラス繊維布帛を配置する。
操作2:ガラス繊維布帛に所定量のマトリックス形成用材料を供給する。
操作3:マトリックス形成用材料が含浸したガラス繊維布帛の上に、被覆用フィルムを被せる。
操作4:被覆用フィルムの上でハンドローラを往復させ、マトリックス形成用材料が含浸したガラス繊維布帛を脱泡する。
操作5:被覆用フィルムを剥がし、マトリックス形成用材料が溶剤を含む場合は溶剤を除去する。樹脂材料が硬化性樹脂材料の場合は、溶剤除去後に硬化性樹脂材料を硬化させる。
加熱温度は、たとえば、硬化性樹脂と硬化剤とが反応する温度以上、硬化性樹脂材料、添加剤等が分解する温度未満、または下敷きフィルムが変形する温度未満であればよい。
加熱時間は、硬化性樹脂材料の硬化の程度に応じて適宜設定すればよい。
光としては、紫外線が好ましい。積算光量等は、硬化性樹脂材料の硬化の程度に応じて適宜設定すればよい。
以上説明した本発明の積層シートの製造方法にあっては、マトリックス形成用の樹脂材料を、ガラス繊維布帛に含浸させているため、樹脂材料がガラス繊維間の空隙に侵入しやすい。その結果、得られるマトリックス中の空隙を低減できる。そのため、ガラス繊維やマトリックスと空隙の空気との屈折率差による光の散乱が抑制され、積層シートの全光線透過率を85%以上とすることができる。
例1〜4、6、8〜10は実施例であり、例5、7は比較例である。
(全光線透過率およびヘーズ)
ヘーズメーター(日本電色工業社製、NDH5000)を用い、JIS K 7361−1:1997に準拠してD光源で繊維強化樹脂シートの全光線透過率およびヘーズを測定した。
促進耐候性試験機(スガ試験機社製、Eye Super UV Tester)を用いて促進耐候性試験を行った。225時間暴露後の繊維強化樹脂シートの全光線透過率およびヘーズを測定した。
積層シートの試験片(30cm×30cm)を、試験片の表面が水平に対して45゜に傾斜するように固定した。アルコールランプの炎(長さ2.5cm)を試験片の下側から試験片に当て、試験片が着火するまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。
○(良好):着火までの時間が30秒以上である。
△(可):着火までの時間が10秒以上30秒未満である。
×(不良):着火までの時間が10秒未満である。
積層シートの試験片(30cm×30cm)を、試験片の表面が水平になるように固定した。試験片の下方に綿を配置した。木材(2cm×2cm×2cm)に火をつけた後、木材を試験片の上に乗せ、綿が着火するまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。
○(良好):着火までの時間が5分以上である。
△(可):着火までの時間が1分以上5分未満である。
×(不良):着火までの時間が1分未満である。
ガラス繊維ヤーンを平織したガラス繊維織布(Eガラスからなるガラス繊維使用、ガラスの屈折率:1.55、ガラス単繊維の太さ:0.162Tex、ヤーンを構成するガラス単繊維の数:130本、ヤーンの打ち込み本数(タテおよびヨコ):60メッシュ、織布の坪量:100g/m2、ヤーンの交点における織布の厚さ:97μm、織布の開口率:3%、織布の全光線透過率:50%)を用意した。
また、キシレンで希釈していない前記エポキシアクリレート樹脂に、エポキシアクリレート樹脂の100質量部に対して1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの1質量部を添加し、マトリックス形成用材料(2)を用意した。
ガラス繊維織布の上に被せたPETフィルムを剥がし、マトリックス形成用材料(1)溶液が含浸したガラス繊維織布を熱風恒温槽に入れた。80℃で1時間加熱して、溶剤を除去した。
両面にPETフィルムが積層された状態で、コンベア式の紫外線照射装置(アイグラフィックス社製、ECS−301G)を用い、ランプ出力2kwで4分間紫外線を照射し、エポキシアクリレート樹脂を硬化させ、繊維強化樹脂シートを形成した。繊維強化樹脂シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は約117μmであった。
例1のエポキシアクリレート樹脂を、別途屈折率調整をしたエポキシアクリレート樹脂(KSM社製、エポキシアクリレートオリゴマー、商品名:AG−2、硬化後の屈折率:1.53、固有粘度:630mPas)に変更した以外は例1と同様にして、積層シートを製造した。繊維強化樹脂シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は125μm、含フッ素樹脂層の厚さは30μm、積層シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は186μmであった。積層シートの評価結果を表1に示す。
例1のエポキシアクリレート樹脂を、別途屈折率調整をしたエポキシアクリレート樹脂(KSM社製、エポキシアクリレートオリゴマー、商品名:AG−3、硬化後の屈折率:1.51、固有粘度:690mPas)に変更した以外は例1と同様にして、積層シートを製造した。繊維強化樹脂シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は118μm、含フッ素樹脂層の厚さは30μm、積層シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は178μmであった。積層シートの評価結果を表1に示す。
例1のガラス繊維織布を、ガラス繊維ヤーンを平織したガラス繊維織布(硼珪酸クラウンガラスからなるガラス繊維使用、ガラスの屈折率:1.51、ガラス単繊維の太さ:0.162Tex、ヤーンを構成するガラス単繊維の数:130本、ヤーンの打ち込み本数(タテおよびヨコ):60メッシュ、織布の坪量:102g/m2、ヤーンの交点における織布の厚さ:99μm、織布の開口率:3%、織布の全光線透過率:47%)に変更した以外は例1と同様にして、積層シートを製造した。繊維強化樹脂シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は123μm、含フッ素樹脂層の厚さは30μm、積層シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は181μmであった。積層シートの評価結果を表1に示す。
例1のガラス繊維織布を、ガラス繊維ヤーンを平織したガラス繊維織布(Eガラスからなるガラス繊維使用、ガラスの屈折率:1.55、ガラス単繊維の太さ:0.162Tex、ヤーンを構成するガラス単繊維の数:130本、ヤーンの打ち込み本数(タテおよびヨコ):40メッシュ、織布の坪量:67g/m2、ヤーンの交点における織布の厚さ:95μm、織布の開口率:21%、織布の全光線透過率:61.7%)に変更した以外は例1と同様にして、積層シートを製造した。繊維強化樹脂シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は115μm、含フッ素樹脂層の厚さは30μm、積層シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は173μmであった。積層シートの評価結果を表2に示す。
例1と同様にして繊維強化樹脂シートを形成した。
両面のPETフィルムを剥がした後、片面をコロナ放電処理した、厚さ25μmのETFEフィルム(旭硝子社製、商品名:フルオンアフレックスフィルム25RAS、酸化セリウム微粒子(紫外線吸収剤)を0.20質量%含む。)を繊維強化樹脂シートの両面に、積層し、230℃、8MPaで2分間熱プレスして、積層シートを製造した。積層シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は169μmであった。積層シートの評価結果を表2に示す。
例1と同様にして繊維強化樹脂シートを形成した。該繊維強化樹脂シートについて積層シートと同様に、促進耐候性試験を行った。結果を表2に示す。
ガラス繊維ヤーンを平織したガラス繊維織布(SiO2を96質量%以上含むシリカガラスからなるガラス繊維使用、ガラスの屈折率:1.45、ガラス単繊維の太さ:0.225Tex、ヤーンを構成するガラス単繊維の数:130本、ヤーンの打ち込み本数(タテおよびヨコ):60メッシュ、織布の坪量:140g/m2、ヤーンの交点における織布の厚さ:135μm、織布の開口率:5%、織布の全光線透過率:43%)を用意した。
ガラス繊維織布の上に被せたPETフィルムを剥がし、マトリックス形成用材料(3)溶液が含浸したガラス繊維織布を熱風恒温槽に入れた。50℃で1時間加熱して、溶剤を除去した。
マトリックス形成材料(3)溶液の代わりにメチルフェニルシリコーンの二液性熱硬化物(信越シリコーン社製、グレード名:KER−6150。以下、その硬化物を含めてシリコーン樹脂と記す。)を用い、含浸操作後に両面のPETフィルムを剥がした後、乾燥することなくETFEフィルムの加熱プレスを行い、加熱プレスの条件を140℃、8MPa、15分間に変更した以外は例8と同様にして、積層シートを製造した。積層シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は185μmであった。積層シートの評価結果を表3に示す。
マトリックス形成材料(3)溶液の代わりに重合度1,500のポリ酢酸ビニルを固形分濃度40質量%で塗料用シンナーに溶解したマトリックス形成用材料(4)溶液を用い、含浸操作後の乾燥条件を60℃、1時間に変更した以外は例8と同様にして、積層シートを製造した。積層シートの厚さ(ガラス繊維の交点部分)は177μmであった。積層シートの評価結果を表3に示す。
例1、2、6の積層シートは、例3および4よりも透明性に優れていた。これは、例3、4の積層シートは、ガラス繊維の屈折率と硬化性樹脂の硬化物の屈折率との差(絶対値)が0.20超であったためと考えられる。
例5の積層シートは、ガラス繊維織布の開口率が大きかったため、防炎性が不充分であった。
例7の積層シートは、含フッ素樹脂層を有していないため、耐候性が不充分であった。
本発明の積層シートは、膜構造建築物の膜材や農業園芸ハウスの被覆材だけではなく、繊維強化樹脂材料として様々な用途に使用できる。積層シートの他の用途としては、たとえば、屋外使用板材(防音壁、防風フェンス、越波柵、車庫天蓋、ショッピングモール、歩行路壁、屋根材)、ガラス飛散防止フィルム、耐熱・耐水シート、建材等(テント倉庫のテント材、日よけ用膜材、明かり取り用の部分屋根材、ガラスに替わる窓材、防炎仕切り用膜材、カーテン、外壁補強、防水膜、防煙膜、不燃透明仕切り、道路補強、インテリア(照明、壁面、ブラインド等)、エクステリア(テント、看板等)等)、生活レジャー用品(釣りざお、ラケット、ゴルフクラブ、映写幕等)、自動車用材料(幌、制振材、ボディ等)、航空機材料、船舶材料、家電外装、タンク、容器内壁、フィルタ、工事用膜材、電子材料(プリント基板、配線基板、絶縁膜、離型膜等)、太陽電池モジュールの表面材料、太陽熱発電用のミラー保護材、ソーラー温水器の表面材等に有用である。
なお、2013年7月26日に出願された日本特許出願2013−155802号および2013年12月25日に出願された日本特許出願2013−267915号の明細書、特許請求の範囲、要約書および図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
12 マトリックス
14 ガラス繊維布帛
16 含フッ素樹脂層
Claims (14)
- フッ素原子を有しない樹脂を含むマトリックスと、前記マトリックスに埋設された、開口率が20%以下であるガラス繊維布帛とからなる繊維強化樹脂シートの層、および、
前記繊維強化樹脂シートの層の少なくとも一方の表面に設けられた、紫外線吸収剤を含む含フッ素樹脂層と
を有することを特徴とする、積層シート。 - 前記マトリックスの屈折率と前記ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維の屈折率との差の絶対値が、0.02以下である、請求項1に記載の積層シート。
- 前記積層シートの全光線透過率が、85%以上である、請求項1または2に記載の積層シート。
- 前記積層シートのヘーズが、30%以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の積層シート。
- 前記フッ素原子を有しない樹脂が、硬化性樹脂材料の硬化物である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の積層シート。
- 前記フッ素原子を有しない樹脂が、熱可塑性樹脂である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の積層シート。
- 前記含フッ素樹脂が、反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体の硬化物である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の積層シート。
- 前記反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体が、フルオロオレフィンに由来する単位と、前記フルオロオレフィンと共重合可能な、反応性官能基を有する単量体に由来する単位とを有する共重合体である、請求項7に記載の積層シート。
- 前記反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体が、水酸基を有するフルオロオレフィン共重合体である、請求項7または8に記載の積層シート。
- 前記含フッ素樹脂が、フルオロオレフィンに由来する単位を有する単独重合体または共重合体である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の積層シート。
- 前記含フッ素樹脂が、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体である、請求項10に記載の積層シート。
- 膜構造建築物用膜材である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の積層シート。
- 請求項7〜9のいずれか一項に記載の積層シートを製造する方法であって、
前記繊維強化樹脂シートを製造し、
次いで、前記繊維強化樹脂シートの片面または両面に、反応性官能基を有するフルオロオレフィン共重合体と紫外線吸収剤を含む硬化性樹脂材料の溶液を塗布し、溶剤を除去して前記硬化性樹脂材料の層を形成し、その後前記硬化性樹脂材料を硬化させて紫外線吸収剤を含む含フッ素樹脂層を形成することを特徴とする積層シートの製造方法。 - 請求項10または11に記載の積層シートを製造する方法であって、
前記繊維強化樹脂シートを製造し、
次いで、前記繊維強化樹脂シートの片面または両面に含フッ素樹脂のフィルムまたはシートを積層することを特徴とする積層シートの製造方法。
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Cited By (1)
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JP6634257B2 (ja) * | 2015-09-30 | 2020-01-22 | グンゼ株式会社 | 透明積層体 |
KR102353961B1 (ko) * | 2016-07-22 | 2022-01-21 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 액상 조성물, 그리고 그 액상 조성물을 사용한, 필름 및 적층체의 제조 방법 |
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EP3444113B1 (de) * | 2017-08-18 | 2021-01-20 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
EP3444114B1 (de) * | 2017-08-18 | 2023-10-25 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte polyamid-formmassen mit geringem haze und formkörper daraus |
US20190210338A1 (en) * | 2018-01-09 | 2019-07-11 | The Boeing Company | Thermoplastic Composite Laminate with Ultraviolet Protection and Method of Forming the Same |
JP2019162831A (ja) * | 2018-03-20 | 2019-09-26 | ダイヤプラスフィルム株式会社 | 透明不燃性シート、該透明不燃性シートを用いた防煙垂壁、防煙スクリーン・カーテン、並びに透明不燃性シートの製造方法 |
JP7283382B2 (ja) * | 2018-03-30 | 2023-05-30 | 東レ株式会社 | 成形品および成形品の製造方法 |
FR3083736B1 (fr) * | 2018-07-11 | 2020-08-14 | Daniel Andre Gastel | Cale pelable a resistance accrue |
JP7256202B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2023-04-11 | 三井化学株式会社 | 模擬強膜、及び模擬眼球 |
JP7294633B2 (ja) * | 2019-02-27 | 2023-06-20 | ユニチカ株式会社 | シート |
CN110117373A (zh) * | 2019-04-17 | 2019-08-13 | 杭州艾珀耐特工程科技有限公司 | 一种耐候性纤维增强复合材料改性采光板的制备方法 |
CN110527245A (zh) * | 2019-09-12 | 2019-12-03 | 常熟东南塑料有限公司 | 一种高耐候的酚醛模塑料 |
WO2022212686A1 (en) * | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Cooley Group Holdings, Inc. | Composite structures and methods of preparation |
DE102022104757A1 (de) * | 2022-02-28 | 2023-08-31 | K. L. Kaschier- Und Laminier Gmbh | Bahnförmiges Verbundmaterial als Fassadenbahn oder Dachbahn |
CN114434923A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-05-06 | 神州节能科技集团有限公司 | 一种环保阻燃型橡塑复合棚被 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06171020A (ja) * | 1992-12-11 | 1994-06-21 | Toray Ind Inc | 複合膜材及びハウス構造物 |
JPH0825584A (ja) * | 1994-07-11 | 1996-01-30 | Toray Ind Inc | 高透光性膜材およびその製造方法 |
JP2005144896A (ja) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Asahi Glass Matex Co Ltd | 成形体及びその製造方法 |
JP2005319746A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Nitto Boseki Co Ltd | 透明不燃性シート及びその製造方法 |
JP2010052370A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Hiraoka & Co Ltd | 透明性複合シート |
JP4715310B2 (ja) * | 2005-05-31 | 2011-07-06 | 日東紡績株式会社 | 防煙垂れ壁用パネル及び防煙垂れ壁 |
JP2011213093A (ja) * | 2010-03-16 | 2011-10-27 | Unitika Ltd | 透明不燃性シートとこれを用いたシートシャッター |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100331967B1 (ko) * | 1993-07-14 | 2002-12-05 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 도료용수지조성물 |
WO2008105298A1 (ja) * | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Asahi Glass Company, Limited | 積層シート |
CN102114722B (zh) * | 2009-12-30 | 2013-10-09 | 财团法人纺织产业综合研究所 | 浸渍液及其制备方法及应用其的玻纤织物的制造方法 |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06171020A (ja) * | 1992-12-11 | 1994-06-21 | Toray Ind Inc | 複合膜材及びハウス構造物 |
JPH0825584A (ja) * | 1994-07-11 | 1996-01-30 | Toray Ind Inc | 高透光性膜材およびその製造方法 |
JP2005144896A (ja) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Asahi Glass Matex Co Ltd | 成形体及びその製造方法 |
JP2005319746A (ja) * | 2004-05-11 | 2005-11-17 | Nitto Boseki Co Ltd | 透明不燃性シート及びその製造方法 |
JP4715310B2 (ja) * | 2005-05-31 | 2011-07-06 | 日東紡績株式会社 | 防煙垂れ壁用パネル及び防煙垂れ壁 |
JP2010052370A (ja) * | 2008-08-29 | 2010-03-11 | Hiraoka & Co Ltd | 透明性複合シート |
JP2011213093A (ja) * | 2010-03-16 | 2011-10-27 | Unitika Ltd | 透明不燃性シートとこれを用いたシートシャッター |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016133589A (ja) * | 2015-01-19 | 2016-07-25 | 平岡織染株式会社 | 膜天井用吸音シート |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2015012238A1 (ja) | 2015-01-29 |
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DE112014003444T5 (de) | 2016-05-12 |
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