JPWO2014157445A1 - 両面粘着シート - Google Patents

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Abstract

本発明の両面粘着シートは、第1の面と第2の面とを備える粘着剤層と、前記粘着剤層の前記第1の面に貼着された第1の剥離フィルムと、前記粘着剤層の前記第2の面に貼着された第2の剥離フィルムと、を有し、前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力は、前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力よりも小さく、前記第1の剥離フィルムおよび前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaが5〜35nmであり、かつ、その最大突起高さRpが50〜400nmであることを特徴とする。これにより、両面粘着シートをロール状に巻き取って保管した際に、粘着剤層表面に複数の微小の凹凸が発生するのを防止することができる。

Description

本発明は、両面粘着シートに関するものである。
偏光板等の光学機能性フィルムは、液晶セル等の部材と粘着剤で構成された両面粘着シートを用いて固着されている。また、このような両面粘着シートは、例えば、第1の剥離フィルム上に粘着剤を塗布して粘着剤層を形成し、その後、形成した粘着剤層上に第2の剥離フィルムを貼合することにより製造される。そして、このように製造された両面粘着シートは、一般に、ロール状に巻き取られて保管・搬送される。
近年、生産性の向上を目的として、このようなロール状に巻き取られる両面粘着シートの巻き長が増加してきている。また、光学機能性フィルム用途としては、耐光漏れ性や印刷段差追従性を意識した低弾性率な粘着剤が多く存在しており、外部応力によって粘着剤が大きな影響を受けやすくなっている。その結果、ロール状に巻き取った状態で保管した際に、ロール芯部の粘着剤層表面において、複数の微小の凹凸(ユズ肌)が発生する問題があった。
また、従来は粘着剤付き偏光板を液晶セルと貼合後にオートクレーブ処理を行っていたが、近年では工程簡略化のためにオートクレーブ処理を行っていない場合がある。そのため、粘着剤層にユズ肌が発生していると、微細な気泡が混入する可能性が高くなっており、歩留りの低下を招くといった問題があった。また、粘着剤層にユズ肌が発生していると、ディスプレイに組み込んだ際に外観不良が発生し、歩留りの低下を招いていた。
そこで、剥離フィルムの剥離処理面の表面粗さRaを100nm以下とすることで、このようなユズ肌を防止する試みが行われている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、近年のロール巻き長の長尺化にともなって、従来の両面粘着シートでは、ユズ肌の発生を十分に防止することができなかった。また、一方の剥離フィルムを粘着剤層から剥がす際に、粘着剤層の一部が一方の剥離フィルムにくっついてしまい、他方の剥離フィルム上に平滑で外観が良い状態の粘着剤層が残留しない現象、いわゆる、泣き別れと呼ばれる転着現象が発生するといった問題もあった。
特開2010−185038号公報
本発明の目的は、ロール状に巻き取って保管した際に、粘着剤層表面に(ユズ肌) が発生するのを防止するとともに、いわゆる泣き別れと呼ばれる転着現象を防止することが可能な両面粘着シートを提供することにある。
このような目的は、下記(1)〜(5)の本発明により達成される。
(1) 第1の面と第2の面とを備える粘着剤層と、
前記粘着剤層の前記第1の面に貼着された第1の剥離フィルムと、
前記粘着剤層の前記第2の面に貼着された第2の剥離フィルムと、を有し、
前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力は、前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力よりも小さく、
前記第1の剥離フィルムおよび前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaが5〜35nmであり、かつ、その最大突起高さRpが50〜400nmであることを特徴とする両面粘着シート。
(3) 前記粘着剤層の前記第1の面における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下である上記(1)に記載の両面粘着シート。
(4) 前記粘着剤層の前記第2の面における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下である上記(1)または(2)に記載の両面粘着シート。
(5) 前記粘着剤層を構成する粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体である上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の両面粘着シート。
(6) 前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力をX[mN/25mm]、前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力をY[mN/25mm]としたとき、X−Y≧5の関係を満足する上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の両面粘着シート。
本発明によれば、例えば、偏光板等の光学機能性フィルムを貼着するのに用いられ、ロール状に巻き取って保管した際に、粘着剤層表面に複数の微小の凹凸が発生するのを防止するとともに、泣き別れと呼ばれる転着現象を防止することが可能な両面粘着シートを提供することができる。また、ブロッキングおよび剥離フィルムをロールから繰り出す際の帯電を抑制することが可能な両面粘着シートを提供することが可能となる。
図1は、本発明の両面粘着シートの横断面図である。
以下、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
《両面粘着シート》
本発明の両面粘着シートは、例えば、偏光板等の光学機能性フィルムと液晶セル等の部材とを貼合するのに用いられるものである。
図1は、本発明の両面粘着シートの横断面図である。
図1に示すように、両面粘着シート1は、第1の面101と第2の面102とを有する粘着剤層10と、粘着剤層10の第1の面101上に設けられた第1の剥離フィルム11と、粘着剤層10の第2の面102上に設けられた第2の剥離フィルム12とを有している。粘着剤層10には、第1の剥離フィルム11および第2の剥離フィルム12を除いてしまった後には支持体となるものが存在しない。
本発明の両面粘着シートは、上述したように、粘着剤層10と、第1の剥離フィルム11と、第2の剥離フィルム12とを有する両面粘着シート1であって、以下のような特徴を有している。すなわち、第2の剥離フィルム12の粘着剤層10からの剥離力が、第1の剥離フィルム11の粘着剤層10からの剥離力よりも小さくなるよう構成され、第1の剥離フィルム11および第2の剥離フィルム12の粘着剤層10と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaが5〜35nmであり、かつ、その最大突起高さRpが50〜400nmである点に特徴を有している。
このような特徴を有することにより、両面粘着シート1をロール状に巻き取って保管・搬送する際に、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102に微小の凹凸(ユズ肌)が発生するのを防止することができる。
また、第2の剥離フィルム12の粘着剤層10からの剥離力を第1の剥離フィルムの粘着剤層10からの剥離力よりも小さくすることにより、第2の剥離フィルム12を粘着剤層10から剥がす際に、粘着剤層10の一部が第2の剥離フィルム12にくっついてしまい、第1の剥離フィルム上に平滑で外観が良い状態の粘着剤層が残留しない現象、いわゆる、泣き別れと呼ばれる転着現象が発生するのを防止することができる。
なお、本明細書において、粘着剤層10からの剥離力とは、以下のように測定した剥離力のことをいう。
剥離力の測定は、JIS−Z0237に準拠し、両面粘着シート1を幅25mm、長さ200mmに裁断し、引張試験機を用いて、粘着剤層10を固定した状態で、剥離フィルムを300mm/分の速度で180°方向に引っ張ることにより行うものとする。
以下、本実施形態に係る両面粘着シート1を構成する各層について詳細に説明する。
<粘着剤層10>
粘着剤層10は、第1の面101と第2の面102とを有する。
粘着剤層10を構成する粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤等の粘着剤を制限なく用いることができるが、アクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤の形態としては、溶剤型、エマルション型のものが挙げられる。
アクリル系粘着剤の中でも、(メタ)アクリル酸エステル共重合体を用いるのが好ましい。アクリル酸エステル共重合体は、透明度が高く、光学部品用途に好適に用いることができる。また、アクリル酸エステル共重合体は、耐久性に優れている。
粘着剤がアクリル系粘着剤である場合、粘着性を与える主モノマー成分、接着性や凝集力を与えるコモノマー成分、架橋点や接着性改良のための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または共重合体から構成することができる。
主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のエステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のエステル部分のアルキル基の炭素数が1〜20のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。コモノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。
また、官能基含有モノマー成分としては、官能基として水酸基、カルボキシル基、アミノ基の少なくとも1種を含むことが好ましく、具体例としては、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの(メタ)アクリル酸モノアルキルアミノアルキル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられる。これらの各成分を含むことにより、粘着剤層10の凝集力が向上する。
また、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、その共重合形態については特に制限はなく、ランダム、ブロック、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
また、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体としては、質量平均分子量が50万以上であるものを用いるのが好ましく、60万〜200万であるものを用いるのがより好ましく、70万〜180万のものを用いるのがさらに好ましい。これにより、両面粘着シート1は、被着体との密着性や接着耐久性が十分となり、浮きや剥がれ等の発生をより効果的に防止することができる。なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。
さらに、この(メタ)アクリル酸エステル系共重合体においては、官能基含有モノマー成分に由来する単位の含有量は、0.01〜10質量%の範囲が好ましい。この含有量が0.01質量%以上であると、後述する架橋剤との反応により、架橋が十分となり、耐久性が良好となる。この官能基含有モノマー成分に由来する単位のより好ましい含有量は0.05〜7.0質量%であり、特に0.2〜6.0質量%の範囲が好ましい。
なお、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(A)としては、1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、このようなアクリル系粘着剤は、通常、分子中に不飽和結合を有していないため、光や酸素に対する安定性の向上を図ることができる。さらに、モノマーの種類や分子量を適宜選択することにより、用途に応じた品質、特性を備える粘着剤を得ることができる。
粘着剤層10は、このような粘着剤を有機溶媒に溶解させた粘着剤溶液(粘着剤組成物)を調製し、これを第1の剥離フィルム11または第2の剥離フィルム12上に塗工することにより形成させることができる。
このような粘着剤組成物には、架橋処理を施す架橋型および架橋処理を施さない非架橋型のいずれのものを用いてもよいが、架橋型のものがより好ましい。架橋型のものを用いる場合、凝集力のより優れた粘着剤層を形成することができる。架橋型粘着剤組成物に用いる架橋剤としては、イソシアナート化合物、エポキシ系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物等が挙げられる。
粘着剤組成物を調製するために用いられる有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソブタノール、n−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルなどが挙げられる。
粘着剤組成物の濃度は、塗工の利便さから、これらの有機溶媒を使用して、固形分が5〜60質量%程度の範囲になるように調整する。粘着剤組成物の第1の剥離フィルム11または第2の剥離フィルム12への塗工は、例えば、バーコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、ロールナイフコート法、グラビアコート法、エアドクターコート法、ドクターブレードコート法など、従来公知の塗工方法により行なうことができる。
粘着剤層10の平均厚さは、3〜30μmであるのが好ましく、5〜28μmであるのがさらに好ましい。これにより、薄型ディスプレイに用いられるのに適した薄さとすることができる。
また、粘着剤層10の第1の面101における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下であるのが好ましい。これにより、両面粘着シート1を被着体に貼付した際に、外観不良が発生するのをより効果的に防止することができる。
また、粘着剤層10の第2の面102における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下であるのが好ましい。これにより、両面粘着シート1を被着体に貼付した際に、外観不良が発生するのをより効果的に防止することができる。
[第1の剥離フィルム]
第1の剥離フィルム11は、粘着剤層10の第1の面101に貼着されている。
当該第1の剥離フィルム11は、粘着剤層10を保護する機能を有している。
第1の剥離フィルム11は、図1に示すように、粘着剤層10と接する面側から、第1の剥離剤層111と、第1の基材フィルム112とが順に積層された積層体で構成されている。
第1の基材フィルム112は、第1の剥離フィルム11に、剛性、柔軟性等の物理的強度を付与する機能を有している。
第1の基材フィルム112を構成する材料としては、各種の合成樹脂が挙げられるが、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂を用いるのが好ましく、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いるのがより好ましい。なお、第1の基材フィルム112は、単層フィルムであってもよいし、同種または異種の材料で構成された2層以上の多層フィルムであってもよい。このような多層フィルムは、予め成膜したフィルム同志を、必要に応じて接着剤層を介して、ラミネートしたものでもよいし、予め成膜したフィルム上に樹脂層形成用組成物をコーティングしたものでもよい。樹脂層を形成するための樹脂層形成用組成物としては、エポキシ系化合物、アクリレート系化合物、ウレタンアクリレート系化合物およびポリエステル系化合物などを主剤とし、必要に応じて、架橋剤、触媒、光重合開始剤、紫外線吸収剤などを含むものが挙げられる。これらの樹脂層形成用組成物は、硬化性を有していてもよく、例えば、熱硬化性、光硬化性または電子線硬化性などのいずれでもよい。このように、予め成膜したフィルム上に樹脂層形成用組成物をコーティングして、樹脂層を形成した多層フィルムを用いることにより、第1の基材フィルム112の外表面の算術平均粗さRaおよび最大突起高さRpを調整することができる。
なお、第1の基材フィルム112には、フィラーが含まれていてもよい。フィラーとしては、例えば、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、酸化アルミニウム等が挙げられる。
第1の基材フィルム112の厚みは、特に制限ないが、10〜300μmであるのが好ましく、15〜200μmであるのがより好ましい。
また、第1の剥離フィルム11の粘着剤層10と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaは、5〜35nmであるが、13〜30nmであるのがより好ましい。これにより、両面粘着シート1をロール状に巻き取った後に経時で、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのをより効果的に防止することができる。これに対して、上記算術平均粗さRaが前記下限値未満であると、第1の剥離フィルム11をロール状に巻き取った後に経時で第1の剥離フィルム11がブロッキングしたり、第1の剥離フィルム11をロールから繰り出す際に帯電したりするのを防止することができない。一方、上記算術平均粗さRaが前記上限値を超えると、両面粘着シート1をロール状に巻き取った後に経時で、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのを防止することができない。
また、第1の剥離フィルム11の粘着剤層10と接する面とは反対側の面の最大突起高さRpが50〜400nmであるが、90〜240nmであるのがより好ましい。これにより、両面粘着シート1をロール状に巻き取った後に経時で、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのを効果的に防止することができる。
第1の剥離剤層111は、第1の剥離フィルム11に剥離性を付与する機能を有している。
第1の剥離剤層111は、第1の基材フィルム112の表面に第1の剥離剤を含有する第1の剥離剤層形成用組成物を塗布し、乾燥することにより形成される。
第1の剥離剤としては、特に限定されず、アルキド系化合物、アクリル系化合物、シリコーン系化合物、長鎖アルキル基含有化合物、フッ素化合物等が挙げられる。これらの中でも、第1の剥離剤としては、アルキド系化合物、アクリル系化合物、シリコーン系化合物、長鎖アルキル基含有化合物を用いるのが好ましい。
アルキド系化合物としては、一般に架橋構造を有するアルキド系化合物が用いられる。架橋構造を有するアルキド化合物層の形成は、例えば、アルキド化合物、架橋剤および所望により硬化触媒を含む熱硬化性組成物からなる層を加熱硬化させる方法を用いることができる。また、アルキド系化合物は、長鎖アルキル変性アルキド化合物、シリコーン変性アルキド化合物等の変性物であってもよい。
アクリル系化合物としては、一般に架橋構造を有するアクリル系化合物が用いられる。また、アクリル系化合物は、長鎖アルキル変性アクリル化合物、シリコーン変性アクリル化合物等の変性物であってもよい。
シリコーン系化合物としては、基本骨格としてジメチルポリシロキサンを有するシリコーン系化合物が挙げられる。シリコーン系化合物としては、付加反応型、縮合反応型、紫外線硬化型、電子線硬化型等がある。付加反応型シリコーン系化合物は、反応性が高く生産性に優れ、縮合反応型と比較すると、製造後の剥離力の変化が小さい、硬化収縮が無い等のメリットがある。
上記付加反応型シリコーン系化合物の具体例としては、分子の末端および/または側鎖に、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数2〜10のアルケニル基を2個以上備えたオルガノポリシロキサンが挙げられる。このような付加反応型シリコーン系化合物を用いる際には、架橋剤および触媒を併用することが好ましい。
上記架橋剤としては、例えば1分子中に少なくとも2個のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサン、具体的には、ジメチルハイドロジェンシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖ジメチルシロキサン−メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリ(ハイドロジェンシルセスキオキサン)等が挙げられる。
また、上記触媒としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等の白金属金属系化合物等が挙げられる。このような触媒を用いることにより、剥離剤層形成用組成物の硬化反応をより効率よく進行させることができる。
長鎖アルキル基含有化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール系重合体に炭素数8〜30の長鎖アルキルイソシアネートを反応させて得られたポリビニルカーバメートや、ポリエチレンイミンに炭素数8〜30の長鎖アルキルイソシアネートを反応させて得られたアルキル尿素誘導体などが用いられる。
フッ素化合物としては、フッ素シリコーン化合物、フッ素ボロン化合物などが挙げられる。
第1の剥離剤組成物には添加剤を適宜配合してもよい。添加剤としては、触媒、染料、分散剤等が挙げられる。
第1の剥離剤層111において、第1の剥離フィルム11の剥離力が、第2の剥離フィルム12の剥離力よりも大きくなるように、上述した第1の剥離剤層形成用組成物の材料を適宜選択する。
第1の剥離剤としてシリコーン系化合物を用いる場合には、重剥離コントロール剤として、MQレジンを適量添加することが好ましい。
第1の剥離剤組成物には、塗布時の粘度を適当な範囲にするために分散媒または溶媒が適宜含まれていてもよい。
分散媒または溶媒としては、トルエンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチルなどの脂肪酸エステル、メチルエチルケトンなどのケトン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素等の有機溶剤等が好ましく挙げられる。
第1の剥離剤組成物中における、第1の剥離剤の含有量は、特に限定されないが、0.3〜10質量%であるのが好ましい。
なお、塗布方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ゲートロールコート法、ダイコート法などが使用でき、グラビアコート法、バーコート法が好ましく、バーコート法が特に好ましい。
また、乾燥温度は、特に制限ないが、100〜150℃が好ましく、乾燥時間は10秒間〜1分間が好ましい。
第1の剥離剤層の厚みは、0.01〜5μmが好ましく、0.03〜3μmが特に好ましい。
また、第1の剥離フィルム11は、粘着剤層10と接する面(第1の剥離剤層111の外表面)の算術平均粗さRaが5〜50nmであり、かつ、その最大突起高さRpが50〜1000nmであるのが好ましく、粘着剤層10と接する面の算術平均粗さRaが13〜50nmであり、かつ、その最大突起高さRpが120〜1000nmであるのがより好ましい。これにより、第1の剥離フィルム11上に粘着剤層10を形成した際に、粘着剤層10の第1の面101の表面形状を良好にすることができる。また、第1の剥離フィルム11を比較的高温で保存した場合であっても、ブロッキングが発生せず、第1の剥離フィルム11芯部のおける剥離力上昇による剥離不良を効果的に防止することができる。
また、第1の剥離剤層111の外表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合が20%以下であるのが好ましい。これにより、第1の剥離フィルム11上に粘着剤層10を形成した際に、粘着剤層10の第1の面101の表面形状を良好にすることができる。
[第2の剥離フィルム]
第2の剥離フィルム12は、粘着剤層10の第2の面102に貼着されている。
当該第2の剥離フィルム12は、粘着剤層10を保護する機能を有している。
第2の剥離フィルム12は、図1に示すように、粘着剤層10と接する面側から、第2の剥離剤層121と、第2の基材フィルム122とが順に積層された積層体で構成されている。
第2の基材フィルム122としては、上述した第1の剥離フィルム11の項で説明した第1の基材フィルム112と同様のものを用いることができる。
また、第2の剥離フィルム12の粘着剤層10と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaは、5〜35nmであるが、12〜30nmであるのがより好ましい。これにより、両面粘着シート1をロール状に巻き取った際に、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのをより効果的に防止することができる。これに対して、上記算術平均粗さRaが前記下限値未満であると、第2の剥離フィルム12をロール状に巻き取った後に経時で第2の剥離フィルム12がブロッキングしたり、第2の剥離フィルム12をロールから繰り出す際に帯電したりするのを防止することができない。一方、上記算術平均粗さRaが前記上限値を超えると、両面粘着シート1をロール状に巻き取った後に経時で、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのを防止することができない。
また、第2の剥離フィルム12の粘着剤層10と接する面とは反対側の面の最大突起高さRpが50〜400nmであるが、120〜240nmであるのがより好ましい。これにより、両面粘着シート1をロール状に巻き取った後に経時で、粘着剤層10の第1の面101および第2の面102にユズ肌が発生するのを効果的に防止することができる。
第2の剥離剤層121は、第2の基材フィルム122の表面に第2の剥離剤を含有する第2の剥離剤層形成用組成物を塗布し、乾燥することにより形成される。
第2の剥離剤としては、上述した第1の剥離フィルムの項で説明した第1の剥離剤を構成する材料より適宜選択して用いることができる。
第2の剥離剤層121において、第2の剥離フィルム12の剥離力が、第1の剥離フィルム11の剥離力よりも小さくなるように、上述した第2の剥離剤層形成用組成物の材料を適宜選択する。
第2の剥離剤層121は、1層であってもよいし、2層以上の複数層であってもよいが、操作を簡略化するためには1層が好ましい。
第2の剥離剤層121の厚みは、0.01〜5μmであるのが好ましく、0.03〜3μmであるのがより好ましい。
また、第2の剥離フィルム12は、粘着剤層10と接する面(第2の剥離剤層121の外表面)の算術平均粗さRaが5〜50nmであり、かつ、その最大突起高さRpが50〜1000nmであるのが好ましく、粘着剤層10と接する面の算術平均粗さRaが13〜50nmであり、かつ、その最大突起高さRpが120〜1000nmであるのがより好ましい。これにより、粘着剤層10の第2の面102上に第2の剥離フィルム12を貼合して両面粘着シート1を作製した際に、粘着剤層10の第2の面102の表面形状を良好にすることができる。また、第2の剥離フィルム12を比較的高温で保存した場合であっても、ブロッキングが発生せず、第2の剥離フィルム12芯部のおける剥離力上昇による剥離不良を効果的に防止することができる。
また、第2の剥離剤層121の外表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合が20%以下であるのが好ましい。これにより、粘着剤層10の第2の面102上に第2の剥離フィルム12を貼合して両面粘着シート1を作製した際に、粘着剤層10の第2の面102の表面形状を良好にすることができる。
第1の剥離フィルム11の粘着剤層10からの剥離力をX[mN/25mm]、第2の剥離フィルム12の粘着剤層10からの剥離力をY[mN/25mm]としたとき、X−Y≧5の関係を満足するのが好ましく、60≧X−Y≧10の関係を満足するのがより好ましい。これにより、第2の剥離フィルムを粘着剤層から剥がす際に、粘着剤層の一部が第2の剥離フィルムにくっついてしまう、いわゆる、泣き別れと呼ばれる転着現象が発生するのをより効果的に防止することができる。
以上、本発明を好適実施形態に基づいて詳細に説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。
次に、本発明の剥離フィルムの具体的実施例について説明する。
[1]両面粘着シートの作製
(実施例1)
1.第1の剥離フィルムの作製
第1の基材フィルムとして、表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:20nm、最大突起高さRp:203nm)を用意した。
次に、この第1の基材フィルムの一方の面に、下記組成の第1の剥離剤層形成用組成物Aを、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して第1の剥離剤層を設けた。これにより、第1の剥離フィルムを得た。得られた第1の剥離フィルムの第1の剥離剤層側の表面と第1の基材フィルム側の表面(粘着剤層と接する面とは反対側の表面)の算術平均粗さRaおよび最大突起高さRp、並びに第1の剥離フィルムの第1の剥離剤層側の表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合を表1に記載した。
(第1の剥離剤層形成用組成物Aの調製)
ビニル基を備えたオルガノポリシロキサンおよびヒドロシリル基を備えたオルガノポリシロキサンを含有するシリコーン樹脂溶液(東レ・ダウコーニング社製、商品名「BY24−561」、固形分30質量%)を固形分換算で30質量部と、ビニル基を備えたMQレジン(東レ・ダウコーニング社製、商品名「SD7292」、固形分71質量%)を固形分換算で15質量部とを、トルエン溶媒にて固形分濃度が1.0質量%となるように希釈混合した。この溶液に白金系触媒(東レ・ダウコーニング社製、商品名「SRX−212」、固形分100質量%)を2質量部添加し、第1の剥離剤層形成用組成物Aを調製した。
2.第2の剥離フィルムの作製
第2の基材フィルムとして、表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:19nm、最大突起高さRp:194nm)を用意した。
次に、この第2の基材フィルムの一方の面に、下記組成の第2の剥離剤層形成用組成物Bを、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して第2の剥離剤層を設けた。これにより、第2の剥離フィルムを作製した。得られた第2の剥離フィルムの第2の剥離剤層側の表面と第2の基材フィルム側の表面(粘着剤層と接する面とは反対側の表面)の算術平均粗さRaおよび最大突起高さRp、並びに第2の剥離フィルムの第2の剥離剤層側の表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合を表1に記載した。
(第2の剥離剤層形成用組成物Bの調製)
シリコーン樹脂100質量部(信越化学工業社製:商品名「KS847H」、固形分濃度30質量%)と、白金系触媒1質量部(信越化学工業社製:商品名「CAT−PL50T」、固形分濃度100質量%)とをトルエンで希釈し、固形分濃度1質量%の第2の剥離剤層形成用組成物Bを調製した。
3.粘着剤組成物の作製
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置および窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸n−ブチル99.0質量部、アクリル酸4−ヒドロキシエチル1.0質量部、酢酸エチル200質量部、および2,2'−アゾビスイソブチロニトリル0.08質量部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。この窒素雰囲気下中で攪拌しながら、反応溶液を60℃に昇温し、16時間反応させた後、室温まで冷却した。ここで、得られた溶液の一部をGPC測定し、質量平均分子量160万の重合体(A)の生成を確認した。上記重合体(A)100質量部(固形分)に、ポリイソシアネート系架橋剤(三井化学社製、商品名「タケネートD−110N」、固形分濃度75質量%)0.15質量部、およびシランカップリング剤(信越化学工業社製「KBM−403」、固形分濃度100質量%)0.1質量部を添加混合したものに、さらに溶剤としてトルエンを加えて固形分を15質量%に調整し、粘着剤組成物Aを調製した。
なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。
4.両面粘着シートの作製
第1の剥離フィルムの剥離剤層上に、粘着剤組成物Aを乾燥後に25μmの厚さとなるように、塗布し、90℃で1分間、乾燥させて粘着剤層を形成した。次いで、形成した粘着剤層上に、第2の剥離フィルムの剥離剤層が当該粘着剤層に接するように、ラミネート圧力を0.5MPaに調整したシリコーンゴムロール(ゴム硬度:80)と金属ロールとの間に挟み込み、常温条件下、速度50m/minで貼合し、両面粘着シートを作製した。その後、温度23℃、相対湿度50%の条件で10日間養生した。
(実施例2)
第2の剥離フィルムとして、以下のようにして得られたものを用いた以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:40nm、最大突起高さRp:495nm)を用意した。
次に、上記PETフィルムの外表面に対して、樹脂層形成用組成物Aを、バーコーターにて塗布し、150℃で40秒間加熱乾燥させ樹脂材料を硬化させて、厚さ0.6μmの樹脂層を形成することにより、第2の基材フィルムを作製した。
なお、樹脂層形成用組成物Aとしては、主剤としての水酸基を有するビスフェノールA型エポキシ樹脂エステル樹脂溶液(固形分濃度60質量%):100質量部に、架橋剤としてのメチル化メラミン樹脂(固形分濃度100質量%):40質量部と、触媒としてのp−トルエンスルホン酸メタノール溶液(固形分濃度50質量%)5質量部とを添加し、トルエン/メチルエチルケトン(MEK)混合溶媒(トルエン:MEK(質量比)=50:50)で希釈混合して得たものを用いた。
次に、この第2の基材フィルムにおける樹脂層を形成した側とは反対側の面(PETフィルム側)に、第2の剥離剤組成物Bを、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して第2の剥離剤層を設けることにより、第2の剥離フィルムを作製した。
得られた第2の剥離フィルムの第2の剥離剤層側の表面と第2の基材フィルム側の表面(粘着剤層と接する面とは反対側の表面)の算術平均粗さRaおよび最大突起高さRp、並びに第2の剥離フィルムの第2の剥離剤層側の表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合を表1に記載した。
(実施例3)
第2の基材フィルムの樹脂層の厚さを0.8μmとした以外は、前記実施例2と同様に両面粘着シートを作製した。
(実施例4)
第2の基材フィルムの樹脂層の厚さを0.5μmとした以外は、前記実施例2と同様に両面粘着シートを作製した。
(実施例5)
第2の剥離フィルムの第2の基材フィルムを、表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:32nm、最大突起高さRp:230nm)に変更した以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
(実施例6)
第2の剥離フィルムの第2の基材フィルムを、表裏で粗さの異なるポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、第2の剥離剤層側の面(算術平均粗さRa:40nm、最大突起高さRp:900nm)、第2の剥離剤層とは反対側の面(算術平均粗さRa:19nm、最大突起高さRp:194nm))に変更した以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
(実施例7)
第2の剥離フィルムの第2の基材フィルムを、表裏の粗さが同じポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:15nm、最大突起高さRp:131nm)に変更した以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
(実施例8)
第1の剥離フィルムの第1の基材フィルムおよび第2の剥離フィルムの第2の基材フィルムを、表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:10nm、最大突起高さRp:93nm)に変更した以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
(比較例1)
第2の剥離フィルムの第2の基材フィルムを、表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:40nm、最大突起高さRp:535nm)に変更した以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
(比較例2)
第1の剥離フィルムの第1の基材フィルムおよび第2の剥離フィルムの第2の基材フィルムを、表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:40nm、最大突起高さRp:535nm)に変更した以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
(比較例3)
第2の剥離フィルムとして、以下のようにして得られたものを用いた以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:19nm、最大突起高さRp:405nm)を用意した。
次に、上記PETフィルムの外表面に対して、樹脂層形成用組成物Aを、バーコーターにて塗布し、150℃で40秒間加熱乾燥させ樹脂材料を硬化させて、厚さ0.6μmの樹脂層を形成することにより、第2の基材フィルムを作製した。
なお、樹脂層形成用組成物Aとしては、主剤としての水酸基を有するビスフェノールA型エポキシ樹脂エステル樹脂溶液(固形分濃度60質量%):100質量部に、架橋剤としてのメチル化メラミン樹脂(固形分濃度100質量%):40質量部と、触媒としてのp−トルエンスルホン酸メタノール溶液(固形分濃度50質量%)5質量部とを添加し、トルエン/メチルエチルケトン(MEK)混合溶媒(トルエン:MEK(質量比)=50:50)で希釈混合して得たものを用いた。
次に、この第2の基材フィルムにおける樹脂層を形成した面とは反対側の面(PETフィルム側)に、第2の剥離剤組成物Bを、乾燥後の厚みが0.1μmとなるようにバーコーターにて塗布し、120℃で1分間乾燥して第2の剥離剤層を設けることにより、第2の剥離フィルムを作製した。
(比較例4)
第2の剥離フィルムの剥離剤層の厚さを0.6μmとした以外は、前記比較例2と同様に両面粘着シートを作製した。
(比較例5)
第2の剥離フィルムの第2の基材フィルムを、表裏同粗度のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm、算術平均粗さRa:4nm、最大突起高さRp:35nm)に変更した以外は、前記実施例1と同様に両面粘着シートを作製した。
なお、各実施例および比較例の両面粘着シートに用いた第1の剥離フィルムおよび第2の剥離フィルムの粘着剤層側の表面と基材フィルム側の表面(粘着剤層と接する面とは反対側の表面)の算術平均粗さRaおよび最大突起高さRpは、ミツトヨ社製の表面粗さ測定機SV3000S4(触針式)を使用し、JIS B 0601−1994に準拠して測定した。
また、各実施例および比較例の両面粘着シートに用いた第1の剥離フィルムおよび第2の剥離フィルムの粘着剤層側の表面における基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、光干渉式表面形状観察装置「Wyko NT−1100」[株式会社Veeco社製]を用いて、VSIモードにて2.5倍率でスティッチングし、得られた4×4mmの範囲における表面形状画像から、基準面から±0.2μmの範囲外の部分と、±0.2μmの範囲内の部分とで画像を2値化処理し、基準面から±0.2μmの範囲外の部分の凹凸の占める面積比率を算出した。
また、各実施例および各比較例の両面粘着シートにおける、第1の剥離フィルムおよび第2の剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力は、JIS−Z0237に準拠し、両面粘着シートを幅25mm、長さ200mmに裁断し、引張試験機を用いて、粘着剤層を固定した状態で、第1の剥離フィルムまたは第2の剥離フィルムを300mm/分の速度で180°方向に引っ張ることにより測定した。
また、各実施例および各比較例の両面粘着シートについて、粘着剤層の第1の面(第1の剥離フィルム側)および第2の面(第2の剥離フィルム側)のそれぞれについて、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の面積占有率を測定した。粘着剤層の表面が平滑であれば、0%に近い値となる。光干渉式表面形状観察装置「Wyko NT−1100」[株式会社Veeco社製]を用いて、VSIモードにて2.5倍率でスティッチングした。得られた4×4mmの範囲における表面形状画像から、基準面から±0.2μmの範囲外の部分と、±0.2μmの範囲内の部分とで画像を2値化処理し、基準面から±0.2μmの範囲外の部分の凹凸の占める面積比率を算出した。
これらの結果を表1に示した。
Figure 2014157445
[2]評価
以上のようにして得られた両面粘着シートに関して、以下のような評価を行った。
[2.1]粘着剤層の第1の面の表面状態外観評価(目視)
各実施例および各比較例の両面粘着シートを、第2の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を黒アクリル板(三菱レイヨン社製)に貼合した。その後、第1の剥離フィルムを剥がし、蛍光灯の光を反射させて観察し、写り込んだ蛍光灯の像が歪まずに見える場合は外観良好(A)、歪んで見える場合には外観不良(B)と判断した。
[2.2]粘着剤層の第2の面の表面状態外観評価(目視)
各実施例および各比較例の両面粘着シートを、第2の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層が上になるようにして黒アクリル板(三菱レイヨン社製)の上に乗せ、蛍光灯の光を反射させて観察し、写り込んだ蛍光灯の像が歪まずに見える場合は外観良好(A)、歪んで見える場合には外観不良(B)と判断した。
[2.3]剥離フィルムロールの繰り出し帯電量の評価
各実施例および各比較例における各剥離フィルムをロール状に巻き取ったロールから各剥離フィルムを繰り出す際の帯電量を、春日電機社製「防爆型静電気電位測定器 KSD−0108」を使用して測定した。5kV未満を「A」、5以上10kV未満を「B」、10kV以上を「C」とした。
なお、評価は、条件1:「各剥離フィルムを作製後、23℃50%RH環境下で10日間保管」と条件2:「各剥離フィルムを作製後、40℃環境下で10日間保管」の2つの条件下で行った。
[2.4]泣き別れと呼ばれる転着現象の評価
各実施例および各比較例の両面粘着シートを幅500mmのロール形態とし、第2の剥離フィルムを剥離速度10m/分、剥離角度90°の条件で10m剥離したとき、第2の剥離フィルムへの粘着剤の転着の有無を目視にて確認し、以下の評価基準で判定した。
なお、評価は、条件1:「各剥離フィルムを作製後、23℃50%RH環境下で10日間保管」と条件2:「各剥離フィルムを作製後、40℃環境下で10日間保管」の2つの条件下で行った。
A :第2の剥離フィルムへの転着無し
B :第2の剥離フィルムへの転着発生
[2.5]ブロッキング評価
各実施例および各比較例で得られた各剥離フィルムを、幅1290mm、長さ6000mのロール状に巻き上げた。この剥離フィルムロールを23℃、50%RHの環境下に10日間保管し、剥離フィルムロールの外観を目視にて観察した。ロール状に巻き上げたときから変化がなかったものをブロッキング無し(A)、半分以下の領域の色目が異なった場合をブロッキング若干有り(B)、過半の領域にわたって色目が異なった場合をブロッキング有り(C)とした。
なお、評価は、条件1:「各剥離フィルムを作製後、23℃50%RH環境下で10日間保管」と条件2:「各剥離フィルムを作製後、40℃環境下で10日間保管」の2つの条件下で行った。
[2.6]剥離フィルム芯部の剥離力上昇
各実施例および各比較例で得られた各剥離フィルムを、幅1290mm、長さ6000mのロール状に巻き上げた。
この剥離フィルムロールを下記条件1、2で保管し、剥離フィルムロールの表層部と芯部の剥離力(上述の試験方法)を測定し、芯部/表層部で数値化した。
なお、評価は、条件1:「各剥離フィルムを作製後、23℃50%RH環境下で10日間保管」と条件2:「各剥離フィルムを作製後、40℃環境下で10日間保管」の2つの条件下で行った。
A :1.1よりも小さい
B :1.1以上1.3未満
C :1.3以上
これらの結果を表2に示した。
Figure 2014157445
表2から明らかなように、本発明の両面粘着シートは、ユズ肌の発生が防止されていたため、外観不良が発生しなかった。また、本発明の両面粘着シートは、各剥離フィルムの剥離性、耐ブロッキング性、および帯電防止性に優れていた。また、本発明の両面粘着シートは、泣き別れと呼ばれる転着現象の発生を防止するものであった。
これに対して、比較例では満足な結果が得られなかった。
本発明の両面粘着シートは、第1の面と第2の面とを備える粘着剤層と、前記粘着剤層の前記第1の面に貼着された第1の剥離フィルムと、前記粘着剤層の前記第2の面に貼着された第2の剥離シートと、を有し、前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力は、前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力よりも小さく、前記第1の剥離フィルムおよび前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaが5〜35nmであり、かつ、その最大突起高さRpが50〜400nmであることを特徴とする。これにより、両面粘着シートをロール状に巻き取って保管した際に、粘着剤層表面に複数の微小の凹凸が発生するのを防止することが可能となる。したがって、本発明は産業上の利用可能性を有する。
1 両面粘着シート
10 粘着剤層
101 第1の面
102 第2の面
11 第1の剥離フィルム
111 第1の剥離剤層
112 第1の基材フィルム
12 第2の剥離フィルム
121 第2の剥離剤層
122 第2の基材フィルム

Claims (5)

  1. 第1の面と第2の面とを備える粘着剤層と、
    前記粘着剤層の前記第1の面に貼着された第1の剥離フィルムと、
    前記粘着剤層の前記第2の面に貼着された第2の剥離フィルムと、を有し、
    前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力は、前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力よりも小さく、
    前記第1の剥離フィルムおよび前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層と接する面とは反対側の面の算術平均粗さRaが5〜35nmであり、かつ、その最大突起高さRpが50〜400nmであることを特徴とする両面粘着シート。
  2. 前記粘着剤層の前記第1の面における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下である請求項1に記載の両面粘着シート。
  3. 前記粘着剤層の前記第2の面における、基準面から±0.2μmの範囲外の凹凸の占める割合は、20%以下である請求項1または2に記載の両面粘着シート。
  4. 前記粘着剤層を構成する粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体である請求項1ないし3のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  5. 前記第1の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力をX[mN/25mm]、前記第2の剥離フィルムの前記粘着剤層からの剥離力をY[mN/25mm]としたとき、X−Y≧5の関係を満足する請求項1ないし4のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
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