KR101578999B1 - 양면 점착 시트 및 권회체 - Google Patents

Abstract

본 발명의 양면 점착 시트는 점착제층과, 제1 박리 필름과, 제2 박리 필름을 갖고 있다. 제2 박리 필름의 점착제층으로부터의 박리력은 제1 박리 필름의 점착제층으로부터의 박리력보다 작다. 점착제층은 활성 에너지선 경화형 수지를 포함하는 점착제를 사용하여 형성되어 있다. 점착제층 형성 직후의 겔분율이 70％ 이상이고, 점착제층 형성 직후의 겔분율을 X[％], 점착제층을 형성하고 나서 7일 후의 점착제층의 겔분율을 Y[％]로 했을 때, X/Y≥0.9의 관계를 만족시킨다. 점착제층의 제1 면 및 제2 면에 있어서의 기준면으로부터 ±200㎚의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율은 20％ 이하이다. 이러한 양면 점착 시트는 롤 형상으로 권회하여 보관되었을 때, 점착제층 표면에 복수의 미소한 요철이 발생하는 것을 방지한다.

Description

양면 점착 시트 및 권회체{DOUBLE-SIDED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET AND ROLL THEREOF}

본 발명은 양면 점착 시트 및 권회체에 관한 것이다.

편광판 등의 광학 기능성 필름은 액정 셀 등의 부재와 점착제로 구성된 양면 점착 시트를 사용하여 고착되어 있다. 또한, 이러한 양면 점착 시트는 예를 들면 제1 박리 필름 상에 점착제를 도포하여 도막을 형성하고, 그 후, 형성한 도막 상에 제2 박리 필름을 첩합하고, 자외선 조사 등에 의해 경화시켜 점착제층으로 함으로써 제조된다. 그리고, 이와 같이 제조된 양면 점착 시트는 일반적으로 롤 형상으로 권취되어(권회되어) 보관·반송된다.

최근 생산성의 향상을 목적으로 하여, 이러한 롤 형상으로 권취되는 양면 점착 시트의 권취 길이가 증대되고 있다. 이 때문에, 길이가 긴 양면 점착 시트를 권취하기 위해서 과도한 장력이 가해져 감기기 때문에, 양면 점착 시트의 롤의 권심부에 있어서 타이트하게 당겨져 감긴 부분이 발생한다. 그 결과, 종래에는 문제가 되지 않았던 점착제층 표면에 복수의 미소한 요철(오렌지 필)이 발생하는 문제가 생기고 있었다.

여기서, 박리 필름의 박리 처리면의 표면 조도(Ra)를 100㎚ 이하로 함으로써, 이러한 오렌지 필을 방지하는 시도가 행해지고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).

그러나, 최근 롤 권취 길이의 증대에 따라서, 종래의 양면 점착 시트에서는 양면 점착 시트의 롤의 권심부에 있어서의 오렌지 필의 발생을 충분히 방지할 수 없었다.

또한, 종래 점착제가 점착된 편광판을 액정 셀에 첩합한 후에 오토 클레이브 처리를 행하고 있었다. 그러나, 최근에는 공정의 간략화를 위해서 오토 클레이브 처리를 행하지 않는 경우가 있다. 이 때문에, 점착제층에 오렌지 필이 발생되어 있으면, 미세한 기포가 혼입될 가능성이 높아져, 수율의 저하를 초래한다는 문제가 있었다. 또한, 점착제층에 오렌지 필이 발생되어 있으면, 편광판이 부착된 액정 셀을 디스플레이에 장착했을 때 외관 불량이 발생되어, 수율의 저하를 초래하였다.

일본 공개특허공보 2010-185038호

본 발명의 목적은 양면 점착 시트를 롤 형상으로 권회하여 보관했을 때, 점착제층 표면에 복수의 미소한 요철(오렌지 필)이 발생하는 것을 방지하는 것이 가능한 양면 점착 시트 및 당해 양면 점착 시트를 권회시킨 권회체를 제공하는 것에 있다.

이러한 목적은 하기 (1)∼(5)의 본 발명에 의해 달성된다.

(1) 제1 면과 제2 면을 구비하는 점착제층과,

상기 점착제층의 상기 제1 면에 첩착된 제1 박리 필름과,

상기 점착제층의 상기 제2 면에 첩착된 제2 박리 필름을 갖고,

상기 제2 박리 필름의 상기 점착제층으로부터의 박리력은 상기 제1 박리 필름의 상기 점착제층으로부터의 박리력보다 작으며,

상기 점착제층은 활성 에너지선 경화형 수지를 포함하는 점착제를 사용하여 형성되고,

상기 점착제층 형성 직후의 겔분율이 70％ 이상이며,

상기 점착제층 형성 직후의 겔분율을 X[％], 상기 점착제층을 형성하고 나서 7일 후의 상기 점착제층의 겔분율을 Y[％]로 했을 때, X/Y≥0.9의 관계를 만족시키고,

상기 점착제층의 상기 제1 면 및 상기 제2 면에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율은 20％ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.

(2) 상기 점착제층을 형성하고 나서 7일 후 23℃에 있어서의 상기 점착제층의 저장 탄성률이 0.15MPa 이상인 상기 (1)에 기재된 양면 점착 시트.

(3) 상기 제1 박리 필름 및 상기 제2 박리 필름의 상기 점착제층에 접하는 면과는 반대측 면의 산술 평균 조도(Ra)가 50㎚ 이하이고, 또한, 그 최대 돌기 높이(Rp)가 1000㎚ 이하인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 양면 점착 시트.

(4) 상기 제1 박리 필름의 상기 점착제층으로부터의 박리력을 X[mN/25㎜], 상기 제2 박리 필름의 상기 점착제층으로부터의 박리력을 Y[mN/25㎜]로 했을 때, X―Y≥5의 관계를 만족시키는 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트.

(5) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 것에 기재된 양면 점착 시트를 권회시킨 것을 특징으로 하는 권회체.

본 발명에 의하면, 예를 들면, 편광판 등의 광학 기능성 필름을 첩착하는데 사용되고, 양면 점착 시트를 롤 형상으로 권취하여(권회하여) 보관했을 때, 점착제층 표면에 복수의 미소한 요철이 발생하는 것을 방지하는 것이 가능한 양면 점착 시트를 제공하는 것이 가능해진다.

도 1은 본 발명의 양면 점착 시트의 횡단면도이다.

이하에 본 발명을 바람직한 실시형태에 기초하여 상세하게 설명한다.

《양면 점착 시트》

본 발명의 양면 점착 시트는, 예를 들면 편광판 등의 광학 기능성 필름과 정 셀 등의 부재를 첩합하는데 사용되는 것이다.

도 1은 본 발명의 양면 점착 시트의 횡단면도이다.

도 1에 나타내는 바와 같이 양면 점착 시트(1)는 제1 면(101)과 제2 면(102)을 갖는 점착제층(10)과, 점착제층(10)의 제1 면(101) 상에 형성된 제1 박리 필름(11)과, 점착제층(10)의 제2 면(102) 상에 형성된 제2 박리 필름(12)을 갖고 있다. 또한, 점착제층(10)에는 제1 박리 필름(11) 및 제2 박리 필름(12)을 제거한 후, 지지체가 존재하지 않는다.

본 발명의 양면 점착 시트(1)는 상술한 바와 같이 점착제층(10)과, 제1 박리 필름(11)과, 제2 박리 필름(12)을 가지며, 이하와 같은 특징 (1)∼(5)를 갖고 있다. 즉, 본 발명의 양면 점착 시트(1)는 (1) 제2 박리 필름(12)의 점착제층(10)으로부터의 박리력이 제1 박리 필름(11)의 점착제층(10)으로부터의 박리력보다 작아지도록 구성되고, (2) 점착제층(10)은 활성 에너지선 경화형 수지를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 형성되며, (3) 점착제층(10) 형성 직후의 겔분율이 70％ 이상이고, (4) 점착제층(10) 형성 직후의 겔분율을 X[％], 상기 점착제층(10)을 형성하고 나서 7일 후의 상기 점착제층(10)의 겔분율을 Y[％]로 했을 때, X/Y≥0.9의 관계를 만족시키고, (5) 점착제층(10)의 제1 면 및 제2 면에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율은 20％ 이하인 점에 특징을 갖고 있다.

이러한 특징을 가짐으로써, 양면 점착 시트(1)를 롤 형상으로 권취하여 보관·반송할 때, 점착제층(10)의 표면에 미소한 요철(오렌지 필)이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 이것은 이하의 이유에 의한 것으로 생각할 수 있다.

즉, 활성 에너지선 경화형 수지를 포함하는 점착제 조성물을 사용하여 점착제층(10)을 형성함으로써, 점착제층(10) 형성 직후의 겔분율을 비교적 높게 할 수 있다. 그리고, 점착제층(10) 형성 직후의 겔분율을 비교적 높게 함으로써, 권회시에 있어서의 미소한 요철(오렌지 필)의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 시간 경과에 의한 겔분율의 변화를 작게 함으로써, 경시적으로 미소한 요철(오렌지 필)이 발생하는 것을 억제할 수 있다.

또한, 점착제층(10) 형성 직후의 겔분율을 비교적 높게 함과 함께, 시간 경과에 의한 겔분율의 변화를 작게 함으로써, 점착제층(10)의 제1 면 및 제2 면에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율을 작게 할 수 있어, 오렌지 필의 발생을 방지할 수 있다.

또한, 제2 박리 필름의 점착제층(10)으로부터의 박리력을 제1 박리 필름의 점착제층으로부터의 박리력보다 작게 함으로써, 제2 박리 필름을 점착제층(10)으로부터 박리할 때, 점착제층(10)의 일부가 제2 박리 필름에 부착되어, 제1 박리 필름 상에 평활하고 외관이 양호한 상태의 점착제층이 잔류하지 않는 현상, 즉, 부적합 박리인 전착(轉着) 현상이 발생하는 것을 방지할 수 있다.

또한, 본 명세서에 있어서, 점착제층으로부터의 박리력이란, 이하와 같이 측정한 박리력을 말한다.

박리력의 측정은 JIS-Z0237에 준거하여, 양면 점착 시트를 폭 25㎜, 길이 200㎜로 재단하고, 인장 시험기를 사용하여, 점착제층을 고정한 상태로 박리 필름을 300㎜/분의 속도로 180°방향으로 인장함으로써 행해진다.

또한, 본 명세서에 있어서, 점착제층의 저장 탄성률이란, 점착제를 적층하고, 8㎜φ×3㎜ 두께의 원주상의 시험편을 제작하여, 비틀림 전단법에 의해, 하기 조건으로 측정한 저장 탄성률을 말한다.

측정 장치: 레오메트릭사 제조 동적 점탄성 측정 장치 「DYNAMIC ANALYZER RDAII」, 주파수: 1Hz, 온도: 23℃

이하에 본 실시형태에 따른 양면 점착 시트(1)를 구성하는 각 층에 대해 상세하게 설명한다.

＜점착제층(10)＞

점착제층(10)은 제1 면(101)과, 제2 면(102)을 갖는다.

점착제층(10) 형성 직후의 겔분율이 70％ 이상이고, 점착제층(10) 형성 직후의 겔분율을 X[％], 점착제층(10)을 형성하고 나서 7일 후의 점착제층(10)의 겔분율을 Y[％]로 했을 때, X/Y≥0.9의 관계를 만족시키고, 제1 면(101) 및 제2 면(102)에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율은 20％ 이하이다. 이로써, 점착제층(10)을 피착체에 첩부했을 때, 외관 불량이 발생하는 것을 방지할 수 있다.

또한, 점착제층(10) 형성 직후의 겔분율이 70％ 이상이지만, 75％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 이로써, 점착제층(10)을 피착체에 첩부했을 때, 외관 불량이 발생하는 것을 더욱 효과적으로 방지할 수 있다.

또한, 점착제층(10)의 제1 면(101) 및 제2 면(102)에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율은 20％ 이하이지만, 10％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 이로써, 점착제층(10)을 피착체에 첩부했을 때, 외관 불량이 발생하는 것을 보다 확실히 방지할 수 있다.

또한, 점착제층(10)을 형성하고 나서 7일 경과 후 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.15MPa 이상인 것이 바람직하고, 0.3MPa 이상인 것이 보다 바람직하다. 이로써, 양면 점착 시트(1)를 권회했을 때, 점착제층(10) 표면에 오렌지 필이 발생하는 것을 보다 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 편광판 등의 광학 기능성 필름의 열 등에 의한 치수의 변화를 억제할 수 있다.

점착제층(10)을 구성하는 점착제로는, 특별히 한정되지 않지만, (A) 아크릴계 공중합체와, (B) 활성 에너지선 경화형 화합물을 포함하는 점착제 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 이루어지는 점착제를 사용하는 것이 바람직하다. 이로써, 점착제층(10)의 저장 탄성률을 비교적 높게 할 수 있고, 점착제층(10)의 내구성(내열성, 내저온성, 내습성 등)을 보다 높게 할 수 있다.

아크릴계 공중합체(A)로는, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체를 들 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양쪽 모두를 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다.

(메타)아크릴산에스테르계 공중합체로는, 각종 가교 방법에 의해 가교가 가능한 가교점을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 가교점을 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체로는, 특별히 제한은 없고, 종래 점착제의 수지 성분으로서 관용되고 있는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 중에서 임의의 공중합체를 적절히 선택하여 사용할 수 있다.

이러한 가교점을 갖는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체로는, 에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르와, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체와, 원하는 바에 의해 사용되는 다른 단량체의 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 여기서, 에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르의 예로는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있고, 이들 중 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

한편, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체는 관능기로서 수산기, 카르복실기, 아미노기 중 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 이 단량체의 구체예로는, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬 에스테르; (메타)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메타)아크릴산모노에틸아미노프로필 등의 (메타)아크릴산모노알킬아미노알킬; 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산 등을 들 수 있다. 이들 단량체는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

점착제 조성물에 있어서, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체(A)의 공중합 형태에 대해서는 특별히 제한은 없고, 랜덤, 블록, 그래프트 공중합체 중 어느 것이어도 된다.

또한, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체(A)로는, 질량 평균 분자량이 50만 이상인 것이 바람직하고, 60만∼200만인 것이 보다 바람직하며, 70만∼180만인 것이 더욱 바람직하다. 이로써, 피착체와의 밀착성이나 접착 내구성이 충분해져, 점착제층(10)의 들뜸이나 박리 등의 발생을 보다 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 질량 평균 분자량은 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체(A)를 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정하여 얻어진 값의 폴리스티렌 환산의 값이다.

또한, 이 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체에 있어서는, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체 단위의 함유량은 0.01∼10질량％의 범위가 바람직하다. 이 함유량이 0.01질량％ 이상이면, 후술하는 가교제와 가교성 관능기의 반응에 의해, 가교가 충분해져, 내구성이 양호해진다. 한편, 10질량％ 이하이면, 가교도가 지나치게 높아지는 것에 의한 액정 유리 셀이나 위상차판에 대한 첩합 적합성의 저하가 없어 바람직하다. 내구성 및 액정 유리 셀이나 위상차판에 대한 첩합 적합성 등을 고려하면, 이 가교성 관능기를 갖는 단량체 단위의 보다 바람직한 함유량은 0.05∼7.0질량％이며, 특히 0.2∼6.0질량％의 범위가 바람직하다.

또한, (메타)아크릴산에스테르계 공중합체(A)로는, 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

점착제 조성물에 있어서, 활성 에너지선 경화형 화합물(B)로는, 분자량 1,000 미만의 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머를 사용할 수 있다.

이 분자량 1,000 미만의 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들면 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6 관능형 등을 들 수 있고, 이들 중 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 상술한 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머 중에서도, 골격 구조에 고리형 구조를 갖는 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 고리형 구조는 탄소 고리형 구조여도 되고, 복소 고리형 구조여도 되고, 또한, 단고리형 구조여도 되며, 다고리형 구조여도 된다. 이러한 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들면, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 이소시아누레이트 구조를 갖는 것, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 아다만탄디아크릴레이트 등을 바람직하게 사용할 수 있다.

또한, 활성 에너지선 경화형 화합물(B)로서 활성 에너지선 경화형 아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수 있다. 이 아크릴레이트계 올리고머의 질량 평균 분자량은 50,000 이하인 것이 바람직하다. 이러한 아크릴레이트계 올리고머의 예로는, 폴리에스테르아크릴레이트계 올리고머, 에폭시아크릴레이트계 올리고머, 우레탄아크릴레이트계 올리고머, 폴리에테르아크릴레이트계 올리고머, 폴리부타디엔아크릴레이트계 올리고머, 실리콘아크릴레이트계 올리고머 등을 들 수 있다.

여기서, 폴리에스테르아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 다가 카르복실산과 다가 알코올의 축합에 의해 얻어지는 양말단에 수산기를 갖는 폴리에스테르 올리고머의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화하거나, 혹은, 다가 카르복실산에 알킬렌옥사이드를 부가하여 얻어지는 올리고머의 말단의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 에폭시아크릴레이트계 올리고머는 예를 들면 비교적 저분자량의 비스페놀형 에폭시 수지나 노볼락형 에폭시 수지의 옥시란 고리에 (메타)아크릴산을 반응시키고, 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 또한, 이 에폭시아크릴레이트계 올리고머를 부분적으로 2염기성 카르복실산 무수물로 변성한 카르복실 변성형 에폭시아크릴레이트 올리고머도 사용할 수 있다. 우레탄아크릴레이트계 올리고머는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응에 의해 얻어지는 폴리우레탄 올리고머를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다. 폴리올아크릴레이트계 올리고머는 폴리에테르폴리올의 수산기를 (메타)아크릴산으로 에스테르화함으로써 얻을 수 있다.

상기 아크릴레이트계 올리고머의 질량 평균 분자량은 GPC법으로 측정한 표준 폴리메틸메타크릴레이트 환산의 값으로, 50,000 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 500∼50,000, 더욱 바람직하게는 3,000∼40,000의 범위에서 선정된다.

이들 아크릴레이트계 올리고머는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

또한, 활성 에너지선 경화형 화합물(B)로서 (메타)아크릴로일기를 갖는 기가 측쇄에 도입된 어덕트 아크릴레이트계 폴리머를 사용할 수도 있다. 이러한 어덕트 아크릴레이트계 폴리머는 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체(A)에 있어서 설명한 (메타)아크릴산에스테르와, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체의 공중합체를 사용하고, 당해 공중합체의 가교성 관능기의 일부에 (메타)아크릴로일기 및 가교성 관능기와 반응하는 기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 당해 어덕트 아크릴레이트계 폴리머의 질량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산으로 통상 50만∼200만이다.

또한, 활성 에너지선 경화형 화합물(B)로서 상기 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머 및 어덕트 아크릴레이트계 폴리머 중에서, 적절히 1종을 선택하여 사용해도 되고, 2종 이상을 선택하여 병용해도 된다.

점착제 조성물 중에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체(A)와, 활성 에너지선 경화형 화합물(B)의 함유 비율은 얻어지는 점착제의 성능면으로부터 질량비로 100:1∼100:100인 것이 바람직하고, 100:5∼100:50인 것이 보다 바람직하며, 100:10∼100:40인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 점착제 조성물에는 필요에 따라서 광중합 개시제가 포함되어 있어도 된다.

광중합 개시제로는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐 케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4＇-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티옥산톤, 2-에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있고, 이들 중, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

또한, 점착제 조성물 중에 있어서의 광중합 개시제의 배합량은 활성 에너지선 경화형 화합물(B) 100질량부에 대해, 0.2∼20질량부인 것이 바람직하다.

또한, 점착제 조성물에는 필요에 따라서 가교제가 포함되어 있어도 된다.

가교제로는, 특별히 제한은 없고, 종래의 아크릴계 점착제에 있어서 가교제로서 관용되고 있는 아크릴계 점착제 중에서 임의의 아크릴계 점착제를 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 이러한 가교제로는, 예를 들면, 폴리이소시아네이트 화합물, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 우레아 수지, 디알데히드류, 메틸올 폴리머, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 금속 알콕사이드, 금속염 등을 들 수 있고, 이들 중, 1종 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 가교제로서 폴리이소시아네이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

폴리이소시아네이트 화합물로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다.

가교제의 첨가량은 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체(A) 100질량부에 대해, 0.01∼20질량부인 것이 바람직하고, 0.1∼10질량부인 것이 보다 바람직하다.

또한, 점착제 조성물에는, 필요에 따라서, 실란 커플링제가 포함되어 있어도 된다. 이 실란 커플링제를 함유시킴으로써, 편광판 등의 광학 기능성 필름을 예를 들면 액정 유리 셀 등에 첩합하는 경우에, 점착제와 유리 셀 사이의 밀착성이 보다 양호해진다. 이 실란 커플링제는 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, 점착제 성분과의 상용성이 우수하고, 또한 광투과성을 갖는, 예를 들면 실질적으로 투명한 것이 바람직하다.

실란 커플링제의 첨가량은 점착제 조성물의 고형분 100질량부에 대해, 0.001∼10질량부인 것이 바람직하고, 0.005∼5질량부인 것이 보다 바람직하다.

실란 커플링제의 구체예로는, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

당해 점착제 조성물에는 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서 원하는 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 점착 부여제, 대전 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제 등을 첨가할 수 있다.

점착제층(10)을 구성하는 점착제는 상술한 바와 같은 성분으로 구성된 점착제 조성물에 활성 에너지선을 조사하여 이루어진다.

활성 에너지선으로는, 예를 들면, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 상기 자외선은 고압 수은 램프, 무전극 램프, 크세논 램프 등으로 얻을 수 있다. 또한, 전자선은 전자선 가속기 등에 의해 얻을 수 있다.

활성 에너지선 중에서는 특히 자외선을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 전자선을 사용하는 경우는 광중합 개시제를 첨가하지 않고, 점착제를 형성할 수 있다.

점착제 조성물에 대한 활성 에너지선의 조사량은 상술한 바와 같은 형성 직후의 겔분율을 갖는 점착제가 얻어지도록 적절히 선정되지만, 자외선의 경우는 조도 50∼1000mW/㎠, 광량 50∼1000mJ/㎠, 전자선의 경우는 10∼1000krad의 범위가 바람직하다.

점착제층(10)의 평균 두께는 3∼30㎛인 것이 바람직하고, 4∼28㎛인 것이 보다 바람직하다. 이로써, 박형 디스플레이에 사용하기에 적합한 얇기로 할 수 있다.

[제1 박리 필름]

제1 박리 필름(11)은 점착제층(10)의 제1 면(101)에 첩착되어 있다.

당해 제1 박리 필름(11)은 점착제층(10)을 보호하는 기능을 갖고 있다.

제1 박리 필름(11)은 도 1에 나타내는 바와 같이 점착제층(10)과 접하는 면측으로부터, 제1 박리제층(111)과, 제1 기재 필름(112)이 순서대로 적층된 적층체로 구성되어 있다.

제1 기재 필름(112)은 제1 박리 필름(11)에 강성, 유연성 등의 물리적 강도를 부여하는 기능을 갖고 있다.

제1 기재 필름(112)을 구성하는 재료로는, 각종 합성 수지를 들 수 있지만, 예를 들면, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 등의 폴리에스테르 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 제1 기재 필름(112)은 단층 필름이어도 되고, 동종 또는 이종의 재료로 구성된 2층 이상의 다층 필름이어도 된다. 이러한 다층 필름은 미리 성막한 필름끼리를 필요에 따라서 접착제층을 개재하여, 라미네이트함으로써 형성되어도 되고, 미리 성막한 필름 상에 수지층 형성용 조성물을 코팅함으로써 형성되어도 된다. 수지층을 형성하기 위한 수지층 형성용 조성물은 에폭시계 화합물, 아크릴레이트계 화합물, 우레탄아크릴레이트계 화합물 및 폴리에스테르계 화합물 등을 주재로 하고, 필요에 따라서 가교제, 촉매, 광중합 개시제, 자외선 흡수제 등을 포함하고 있어도 된다. 이들 수지층 형성용 조성물은 경화성을 갖고 있어도 된다. 경화성은 예를 들면 열강화성, 광경화성 또는 전자선 경화성 등 중 어느 것이어도 된다. 이와 같이, 미리 성막한 필름 상에 수지층 형성용 조성물을 코팅하여, 수지층을 형성한 다층 필름을 사용함으로써, 제1 기재 필름(112)의 외표면의 산술 평균 조도(Ra) 및 최대 돌기 높이(Rp)를 조정할 수 있다.

또한, 제1 기재 필름(112)에는 필러가 포함되어 있어도 된다. 필러로는, 예를 들면, 실리카, 산화티탄, 탄산칼슘, 카올린, 산화알루미늄 등을 들 수 있다.

제1 기재 필름(112)의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 10∼300㎛인 것이 바람직하고, 15∼200㎛인 것이 보다 바람직하다.

또한, 제1 박리 필름(11)의 점착제층(10)에 접하는 면과는 반대측 면의 산술 평균 조도(Ra)는 50㎚ 이하인 것이 바람직하고, 5∼25㎚인 것이 보다 바람직하다. 이로써, 양면 점착 시트(1)를 롤 형상으로 권취했을 때, 점착제층(10)의 제1 면(101) 및 제2 면(102)에 오렌지 필이 발생하는 것을 보다 효과적으로 방지할 수 있다.

또한, 제1 박리 필름(11)의 점착제층(10)에 접하는 면과는 반대측 면의 최대 돌기 높이(Rp)가 1000㎚ 이하인 것이 바람직하고, 50∼250㎚인 것이 보다 바람직하다. 이로써, 양면 점착 시트(1)를 권회했을 때, 점착제층(10)의 제1 면(101) 및 제2 면(102)에 오렌지 필이 발생하는 것을 보다 효과적으로 방지할 수 있다.

제1 박리제층(111)은 제1 박리 필름(11)에 박리성을 부여하는 기능을 갖고 있다.

제1 박리제층(111)은 제1 기재 필름(112)의 표면에 제1 박리제를 함유하는 제1 박리제층 형성용 조성물을 도포하여, 건조시킴으로써 형성된다.

제1 박리제로는 특별히 한정되지 않고, 알키드계 화합물, 아크릴계 화합물, 실리콘계 화합물, 장쇄 알킬기 함유 화합물, 불소 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 제1 박리제로는, 알키드계 화합물, 아크릴계 화합물, 실리콘계 화합물, 장쇄 알킬기 함유 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

알키드계 화합물로는, 일반적으로 가교 구조를 갖는 알키드계 화합물이 사용된다. 가교 구조를 갖는 알키드 화합물층의 형성은 예를 들면 알키드 화합물, 가교제 및 원하는 경화 촉매를 포함하는 열강화성 조성물로 이루어지는 층을 가열 경화시키는 방법을 이용할 수 있다. 또한, 알키드계 화합물은 장쇄 알킬 변성 알키드 화합물, 실리콘 변성 알키드 화합물 등의 변성물이어도 된다.

아크릴계 화합물로는, 일반적으로 가교 구조를 갖는 아크릴계 화합물이 사용된다. 또한, 아크릴계 화합물은 장쇄 알킬 변성 아크릴 화합물, 실리콘 변성 아크릴 화합물 등의 변성물이어도 된다.

실리콘계 화합물로는, 기본 골격으로서 디메틸폴리실록산을 갖는 실리콘계 화합물을 들 수 있다. 실리콘계 화합물은 부가 반응형 실리콘계 화합물, 축합 반응형 실리콘계 화합물, 자외선 경화형 실리콘계 화합물, 전자선 경화형 실리콘계 화합물 등을 포함한다. 부가 반응형 실리콘계 화합물은 반응성이 높아 생산성이 우수하며, 축합 반응형 실리콘계 화합물과 비교하면, 제조 후의 박리력의 변화가 작으며, 경화 수축이 없는 등의 메리트가 있다.

상기 부가 반응형 실리콘계 화합물의 구체예로는, 분자의 말단 및/또는 측쇄에 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 헥세닐기 등의 탄소수 2∼10의 알케닐기를 2개 이상 구비한 오르가노폴리실록산을 들 수 있다. 이러한 부가 반응형 실리콘계 화합물을 사용할 때에는 가교제 및 촉매를 병용하는 것이 바람직하다.

상기 가교제로는, 예를 들면 1분자 중에 적어도 2개의 규소 원자에 결합한 수소 원자를 갖는 오르가노폴리실록산, 구체적으로는, 디메틸하이드로젠실록시기 말단 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로젠실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단 봉쇄 디메틸실록산-메틸하이드로젠실록산 공중합체, 트리메틸실록시기 말단 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록산, 폴리(하이드로젠실세스퀴옥산) 등을 들 수 있다.

또한, 상기 촉매로는, 미립자 형상 백금, 탄소 분말 담체 상에 흡착된 미립자 형상 백금, 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산의 올레핀 착물, 팔라듐, 로듐 등의 백금속 금속계 화합물 등을 들 수 있다. 이러한 촉매를 사용함으로써, 박리제층 형성용 조성물의 경화 반응을 보다 높은 효율로 진행시킬 수 있다.

장쇄 알킬기 함유 화합물로는, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 중합체에 탄소수 8∼30의 장쇄 알킬이소시아네이트를 반응시켜 얻어진 폴리비닐카르바메이트나, 폴리에틸렌이민에 탄소수 8∼30의 장쇄 알킬이소시아네이트를 반응시켜 얻어진 알킬우레아 유도체 등이 사용된다.

불소 화합물로는, 불소 실리콘 화합물, 불소 붕소 화합물 등을 들 수 있다.

제1 박리제 조성물에는 첨가제를 적절히 배합해도 된다. 첨가제로는, 촉매, 염료, 분산제 등을 들 수 있다.

제1 박리제층(111)에 있어서, 제1 박리 필름(11)의 박리력이 제2 박리 필름(12)의 박리력보다 커지도록 상술한 제1 박리제층 형성용 조성물의 재료를 적절히 선택한다.

제1 박리제로서 실리콘계 화합물로 이루어지는 수지를 사용하는 경우에는 중박리 컨트롤제로서 MQ 레진을 적당량 첨가하는 것이 바람직하다.

제1 박리제 조성물에는 도포시의 점도를 적당한 범위로 하기 위해서 분산매 또는 용매가 적절히 포함되어 있어도 된다.

분산매 또는 용매로는, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소, 초산에틸 등의 지방산에스테르, 메틸에틸케톤 등의 케톤, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 등의 유기 용제 등을 바람직하게 들 수 있다.

제1 박리제 조성물 중에 있어서의 제1 박리제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 0.3∼10질량％인 것이 바람직하다.

또한, 도포 방법으로는, 예를 들면, 그라비아 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 스핀 코트법, 에어 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 게이트 롤 코트법, 다이 코트법 등을 사용할 수 있고, 그라비아 코트법, 바 코트법이 바람직하며, 바 코트법이 특히 바람직하다.

또한, 건조 온도는 특별히 제한되지 않지만, 100∼150℃가 바람직하고, 건조 시간은 10초간∼1분간이 바람직하다.

제1 박리제층의 두께는 0.01∼5㎛가 바람직하고, 0.03∼3㎛가 특히 바람직하다.

또한, 제1 박리 필름(11)의 점착제층(10)과 접하는 면(제1 박리제층(111)의 외표면)의 산술 평균 조도(Ra)가 50㎚ 이하이고, 그 최대 돌기 높이(Rp)가 800㎚ 이하임과 함께, 제1 박리제층(111)의 외표면에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율이 20％ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 제1 박리 필름(11) 상에 점착제층(10)을 형성했을 때, 점착제층(10)의 제1 면(101)의 표면 형상을 양호하게 할 수 있다.

[제2 박리 필름]

제2 박리 필름(12)은 점착제층(10)의 제2 면(102)에 첩착되어 있다.

당해 제2 박리 필름(12)은 점착제층(10)을 보호하는 기능을 갖고 있다.

제2 박리 필름(12)은 도 1에 나타내는 바와 같이 점착제층(10)과 접하는 면측으로부터, 제2 박리제층(121)과, 제2 기재 필름(122)이 순서대로 적층된 적층체로 구성되어 있다.

제2 기재 필름(122)으로는, 상술한 제1 박리 필름(11)의 항에서 설명한 제1 기재 필름(112)을 구성하는 재료로부터 적절히 선택하여 사용할 수 있다.

또한, 제2 박리 필름(12)의 점착제층(10)에 접하는 면과는 반대측 면의 산술 평균 조도(Ra)는 50㎚ 이하인 것이 바람직하고, 5∼25㎚인 것이 보다 바람직하다.이로써, 양면 점착 시트(1)를 권회했을 때, 점착제층(10)의 제1 면(101) 및 제2 면(102)에 오렌지 필이 발생하는 것을 보다 효과적으로 방지할 수 있다.

또한, 제2 박리 필름(12)의 점착제층(10)에 접하는 면과는 반대측 면의 최대 돌기 높이(Rp)가 1000㎚ 이하인 것이 바람직하고, 50∼250㎚인 것이 보다 바람직하다. 이로써, 양면 점착 시트(1)를 권회했을 때, 점착제층(10)의 제1 면(101) 및 제2 면(102)에 오렌지 필이 발생하는 것을 보다 효과적으로 방지할 수 있다.

제2 박리제층(121)은 제2 기재 필름(122)의 표면에 제2 박리제를 함유하는 제2 박리제층 형성용 조성물을 도포하여, 건조시킴으로써 형성된다.

제2 박리제로는, 상술한 제1 박리 필름의 항에서 설명한 제1 박리제를 구성하는 재료로부터 적절히 선택하여 사용할 수 있다.

제2 박리제층(121)에 있어서, 제2 박리 필름(12)의 박리력이 제1 박리 필름(11)의 박리력보다 작아지도록, 상술한 제2 박리제층 형성용 조성물의 재료를 적절히 선택한다.

제2 박리제층(121)은 1층이어도 되고, 2층 이상의 복수층이어도 되지만, 조작을 간략화하기 위해서는 1층이 바람직하다.

제2 박리제층(121)의 두께는 0.01∼5㎛인 것이 바람직하고, 0.03∼3㎛인 것이 보다 바람직하다.

또한, 제2 박리 필름(12)의 점착제층(10)과 접하는 면(제2 박리제층(121)의 외표면)의 산술 평균 조도(Ra)가 50㎚ 이하이고, 그 최대 돌기 높이(Rp)가 800㎚ 이하임과 함께, 제2 박리제층(121)의 외표면에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율이 20％ 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착제층(10)의 제2 면(102) 상에 제2 박리 필름(12)을 첩합하여 양면 점착 시트(1)를 제작했을 때, 점착제층(10)의 제2 면(102)의 표면 형상을 양호하게 할 수 있다.

제1 박리 필름(11)의 점착제층(10)으로부터의 박리력을 X[mN/25㎜], 제2 박리 필름(12)의 점착제층(10)으로부터의 박리력을 Y[mN/25㎜]로 했을 때, X―Y≥5의 관계를 만족시키는 것이 바람직하고, 60≥X―Y≥10의 관계를 만족시키는 것이 보다 바람직하다. 이로써, 제2 박리 필름(12)을 점착제층(10)으로부터 박리할 때, 점착제층(10)의 일부가 제2 박리 필름(12)에 부착되어, 제1 박리 필름 상에 평활하고 외관이 우수한 상태의 점착제층이 잔류하지 않는 현상, 즉, 부적합 박리인 전착 현상이 발생하는 것을 보다 효과적으로 방지할 수 있다.

《권회체》

본 발명의 권회체는 상술한 바와 같은 본 발명의 양면 점착 시트를 권회함으로써 얻어진다. 따라서, 점착제층 표면에 복수의 미소한 요철(오렌지 필)이 발생하는 것이 방지되고 있다.

이상, 본 발명을 바람직한 실시형태에 기초하여 상세하게 설명했지만, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다.

실시예

이하에 본 발명의 박리 필름의 구체적인 실시예에 대해 설명한다.

[1] 양면 점착 시트의 제작

(실시예 1)

1. 제1 박리 필름의 제작

제1 기재 필름으로서 표면과 이면이 동일한 조도인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛, 산술 평균 조도(Ra): 15㎚, 최대 돌기 높이(Rp): 159㎚)을 준비하였다.

다음으로 이 제1 기재 필름의 일방의 면에 하기 조성의 제1 박리제층 형성용 조성물(A)를 건조 후의 두께가 0.1㎛가 되도록 바 코터로 도포하고, 120℃에서 1분간 건조시켜 제1 박리제층을 형성하였다. 이로써 제1 박리 필름을 얻었다. 얻어진 제1 박리 필름의 제1 박리제층측의 표면과, 제1 기재 필름측의 표면(점착제층에 접하는 면과는 반대측의 표면)의 산술 평균 조도(Ra), 최대 돌기 높이(Rp) 및 제1 박리 필름의 제1 박리제층측의 표면에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율을 표 1에 기재하였다.

(제1 박리제층 형성용 조성물(A)의 조제)

비닐기를 구비한 오르가노폴리실록산 및 히드로실릴기를 구비한 오르가노폴리실록산을 함유하는 실리콘 수지 용액(도레이·다우코닝사 제조, 상품명 「BY24-561」, 고형분 30질량％)을 고형분 환산으로 30질량부와, 비닐기를 구비한 MQ 레진(도레이·다우코닝사 제조, 상품명 「SD7292」, 고형분 71질량％)을 고형분 환산으로 15질량부를 톨루엔 용매에 고형분 농도가 1.0질량％가 되도록 희석 혼합하였다. 이 용액에 백금계 촉매(도레이·다우코닝사 제조, 상품명 「SRX-212」, 고형분 100질량％)를 2질량부 첨가하여, 제1 박리제층 형성용 조성물(A)를 조제하였다.

2. 제2 박리 필름의 제작

제2 기재 필름으로서 표면과 이면이 동일한 조도인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛, 산술 평균 조도(Ra): 30㎚, 최대 돌기 높이(Rp): 535㎚)을 준비하였다.

다음으로, 이 제2 기재 필름의 일방의 면에, 하기 조성의 제2 박리제층 형성용 조성물(B)를 건조 후의 두께가 0.1㎛가 되도록 바 코터로 도포하고, 120℃에서 1분간 건조시켜 제2 박리제층을 형성하였다. 이로써 제2 박리 필름을 제작하였다. 얻어진 제2 박리 필름의 제2 박리제층측의 표면과, 제2 기재 필름측의 표면(점착제층에 접하는 면과는 반대측의 표면)의 산술 평균 조도(Ra), 최대 돌기 높이(Rp) 및 제2 박리 필름의 제2 박리제층측의 표면에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율을 표 1에 기재하였다.

(제2 박리제층 형성용 조성물(B)의 조제)

실리콘 수지 100질량부(신에츠 화학 공업사 제조: 상품명 「KS847H」, 고형분 농도 30질량％)와, 백금계 촉매 1질량부(신에츠 화학 공업사 제조: 상품명 「CAT-PL50T」, 고형분 농도 2질량％)를 톨루엔으로 희석하여, 고형분 농도 1질량％의 제2 박리제층 형성용 조성물(B)를 조제하였다.

3. 점착제 조성물의 제작

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 아크릴산n-부틸 95.0질량부, 아크릴산2-히드록시에틸 5.0질량부, 초산에틸 200질량부 및 2,2＇-아조비스이소부티로니트릴 0.08질량부를 주입하여, 반응액을 얻었다. 다음으로, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 이 질소 분위기 하에서 반응액을 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 반응액을 실온까지 냉각시켰다. 여기서, 얻어진 용액의 일부를 GPC 측정하여, 질량 평균 분자량 160만의 중합체(A)의 생성을 확인하였다. 상기 중합체(A) 100질량부(고형분)에 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(도아 합성사 제조, 상품명 「아로닉스 M-315」) 20질량부, 광중합 개시제(치바·스페셜티·케미컬즈사제조, 상품명 「이르가큐어 500」) 2.0질량부, 폴리이소시아네이트계 가교제(닛폰 폴리우레탄사 제조, 상품명 「코로네이트L」) 4질량부 및 실란 커플링제(신에츠 화학 공업사 제조 「KBM-403」) 0.1질량부를 첨가하고, 혼합하여 혼합액을 얻었다. 이 혼합액에, 추가로 용제로서 톨루엔을 첨가하고 고형분을 15질량％로 조정하여, 점착제 조성물(A)를 조제하였다.

4. 양면 점착 시트의 제작

제1 박리 필름의 박리제층 상에, 점착제 조성물(A)를 건조 후의 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 90℃에서 1분간 건조시켜 점착제층을 형성하였다. 이어서, 형성한 점착제층 상에, 제2 박리 필름의 박리제층이 당해 점착제층에 접하도록, 제2 박리 필름을 첩합하여, 적층체를 얻었다. 첩합은 라미네이트 압력을 0.5MPa로 조정한 실리콘 고무 롤(고무 경도: 80)과 금속 롤 사이에 적층체를 끼워 넣고, 상온 조건하에서 속도 50m/min으로 실행되었다. 이어서, 제1 박리 필름의 하부로부터 자외선(UV)을 하기 조건으로 조사하여, 양면 점착 시트를 제작하였다.

＜UV 조사 조건＞

·퓨전사 제조 무전극 램프 H 밸브 사용

·조도 600mW/㎠, 광량 150mJ/㎠

UV 조도·광량계는 아이그래픽스사 제조 「UVPF-36」을 사용하였다.

(실시예 2)

점착제 조성물(A)의 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(도아 합성사 제조, 상품명 「아로닉스 M-315」) 20질량부를 15질량부로 한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물(B)를 조제하고, 양면 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 3)

점착제 조성물(A)의 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(도아 합성사 제조, 상품명 「아로닉스 M-315」) 20질량부를 10질량부로 한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물(C)를 조제하고, 양면 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 4)

점착제 조성물(A)의 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(도아 합성사 제조, 상품명 「아로닉스 M-315」) 20질량부를 5질량부로 한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물(D)를 조제하고, 양면 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 5)

제2 기재 필름을 표면과 이면이 동일한 조도인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛, 산술 평균 조도(Ra): 45㎚, 최대 돌기 높이(Rp): 935㎚)으로 변경한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 양면 점착 시트를 제작하였다.

(실시예 6)

제2 기재 필름을 표면과 이면이 동일한 조도인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛, 산술 평균 조도(Ra): 15㎚, 최대 돌기 높이(Rp): 159㎚)으로 변경한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 양면 점착 시트를 제작하였다.

(비교예 1)

점착제 조성물을 이하와 같이 변경한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 제작하였다.

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에 아크릴산n-부틸 99.0질량부, 아크릴산4-히드록시에틸 1.0질량부, 초산에틸 200질량부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08질량부를 주입하여, 반응액을 얻었다. 다음으로, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 이 질소 분위기 하에서, 반응액을 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 반응액을 실온까지 냉각시켰다. 여기서, 얻어진 용액의 일부를 후술하는 방법으로 GPC 측정하여, 질량 평균 분자량 160만의 중합체(B)의 생성을 확인하였다. 상기 중합체(B) 100질량부(고형분)에 폴리이소시아네이트계 가교제(미츠이 화학사 제조, 상품명 「타케네이트 D-110N」0.15질량부 및 실란 커플링제(신에츠 화학 공업사 제조 「KBM-403」) 0.1질량부를 첨가하고, 혼합하여 혼합액을 얻었다. 이 혼합액에, 추가로 용제로서 톨루엔을 첨가하고 고형분을 15질량％로 조정하여, 점착제 조성물(E)를 조제하였다.

(비교예 2)

점착제 조성물을 이하와 같이 변경한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여 양면 점착 시트를 제작하였다.

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 적하 장치 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에 아크릴산n-부틸 77.0질량부, 아크릴산메틸 20.0질량부, 아크릴산 3.0질량부, 초산에틸 200질량부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.08질량부를 주입하여, 반응액을 얻었다. 다음으로, 상기 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 이 질소 분위기 하에서, 반응액을 교반하면서, 반응 용액을 60℃로 승온하고, 16시간 반응시킨 후, 반응액을 실온까지 냉각시켰다. 여기서, 얻어진 용액의 일부를 GPC 측정하여, 질량 평균 분자량 160만의 중합체(C)의 생성을 확인하였다. 상기 중합체(C) 100질량부(고형분)에 폴리이소시아네이트계 가교제(닛폰 폴리우레탄사 제조, 상품명 「코로네이트L」) 2질량부, 알루미늄킬레이트계 가교제(소켄 화학사 제제조, 상품명 「M-5A」1.5질량부) 및 실란 커플링제(신에츠 화학 공업사 제조 「KBM-403」) 0.1질량부를 첨가하고, 혼합하여 혼합액을 얻었다. 이 혼합액에, 추가로 용제로서 톨루엔을 첨가하고 고형분을 15질량％로 조정하여, 점착제 조성물(F)를 조제하였다.

(비교예 3)

점착제 조성물(A)의 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트(도아 합성사 제조, 상품명 「아로닉스 M-315」) 20질량부를 3질량부로 한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물(G)를 조제하여, 양면 점착 시트를 제작하였다.

또한, 각 실시예 및 비교예의 양면 점착 시트에 사용한 제1 박리 필름 및 제2 박리 필름의 제2 기재 필름측의 표면(점착제층에 접하는 면과는 반대측의 표면)의 산술 평균 조도(Ra) 및 최대 돌기 높이(Rp)는 미츠토요사 제조의 표면 조도 측정기 SV3000S4(촉침식)를 사용하여, JISB0601-1994에 준거해 측정하였다.

또한, 각 실시예 및 비교예의 양면 점착 시트에 사용한 제1 박리 필름 및 제2 박리 필름의 점착제층측의 표면에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율은 광간섭식 표면 형상 관찰 장치 「Wyko NT-1100」[주식회사 Veeco사 제조]를 사용하여 구해졌다. 당해 장치에 있어서, VSI 모드에서 2.5배율로 스티칭 측정이 실행되었다. 얻어진 4×4㎜의 범위에 있어서의 표면 형상 화상에 있어서, 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 부분과, ±0.2㎛의 범위 내의 부분으로 화상을 2치화 처리하였다. 그리고, 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 부분의 요철이 차지하는 비율을 산출하였다.

또한, 각 실시예 및 각 비교예의 양면 점착 시트에 있어서의 제1 박리 필름 및 제2 박리 필름의 점착제층에 대한 박리력은 JIS-Z0237에 준거해, 인장 시험기를 이용하여 측정되었다. 측정은 양면 점착 시트를 제작 후, 양면 점착 시트를 온도 23℃, 상대 습도 50％의 조건으로 7일간 양생한 후, 폭 20㎜, 길이 200㎜로 재단하고, 점착제층을 고정한 상태로, 제1 박리 필름 또는 제2 박리 필름을 300㎜/분의 속도로 180°방향으로 인장함으로써 실행되었다.

또한, 각 실시예 및 각 비교예의 양면 점착 시트를 제작 직후 및 제작 직후부터 온도 23℃, 상대 습도 50％의 조건으로 7일간 양생한 후, 점착제층을 80㎜×80㎜의 사이즈로 샘플링하였다. 그 후, 폴리에스테르제 메시(메시 사이즈 200)로 샘플링한 점착제층을 둘러싸, 점착제만의 무게를 정밀 천칭으로 칭량하였다. 이 때의 무게를 M1로 한다. 속슬렛(추출기)을 이용하여 초산에틸 용제에 점착제를 침지시키고, 환류를 행하여 16시간 처리하였다. 그 후, 점착제를 취출하여, 점착제를 온도 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에서 24시간 풍건시켰다. 또한, 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후의 점착제만의 무게를 정밀 천칭으로 칭량하였다. 이 때의 무게를 M2로 한다. 겔분율은 (M2/M1)×100으로 나타낸다(％).

이들 결과를 표 1에 나타냈다.

또한, 각 실시예 및 각 비교예의 양면 점착 시트를 제작 후, 양면 점착 시트를 온도 23℃, 상대 습도 50％의 조건으로 7일간 양생한 후, 점착제층의 제1 면(제1 박리 필름측) 및 제2 면(제2 박리 필름측)의 각각에 대해서, 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철의 비율을 측정하였다. 점착제층의 표면이 평활하면, 0％에 가까운 값이 된다. 광간섭식 표면 형상 관찰 장치 「Wyko NT-1100」[주식회사 Veeco사 제조]를 사용하고, VSI 모드에서 2.5배율로 스티칭 측정하였다. 얻어진 4×4㎜의 범위에 있어서의 표면 형상 화상에 있어서, 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 부분과, ±0.2㎛의 범위 내의 부분으로 화상을 2치화 처리하였다. 그리고, 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 부분의 요철이 차지하는 비율을 산출하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.

[2] 평가

이상과 같이 하여 얻어진 양면 점착 시트에 관해서, 이하와 같은 평가를 행하였다.

[2.1] 점착제층의 제1 면의 오렌지 필 평가(육안)

각 실시예 및 각 비교예의 양면 점착 시트를 제작 후, 양면 점착 시트를 온도 23℃, 상대 습도 50％의 조건으로 7일간 양생하였다. 이어서, 각각의 양면 점착 시트의 제2 박리 필름을 박리하여 점착제층을 노출시켰다. 다음으로, 노출시킨 점착제층을 흑색 아크릴판(미츠비시 레이온사 제조)에 첩합하였다. 그 후, 제1 박리 필름을 박리하고, 형광등의 광을 흑색 아크릴판에 반사시켜 관찰하였다. 흑색 아크릴판에 비친 형광등의 상이 왜곡되지 않고 관찰되는 경우는 외관 양호(○), 왜곡되어 관찰되는 경우에는 외관 불량(×)으로 판단하였다.

[2.2] 점착제층의 제2 면의 오렌지 필 평가(육안)

각 실시예 및 각 비교예의 양면 점착 시트를 제작 후, 양면 점착 시트를 온도 23℃, 상대 습도 50％의 조건으로 7일간 양생하였다. 이어서, 각각의 양면 점착 시트의 제2 박리 필름을 박리하여 점착제층을 노출시켰다. 다음으로, 노출시킨 점착제층이 위가 되도록 하여, 양면 점착 시트를 흑색 아크릴판(미츠비시 레이온사 제조) 위에 올려 놓았다. 형광등의 광을 흑색 아크릴판에 반사시켜 관찰하였다. 흑색 아크릴판에 비친 형광등의 상이 왜곡되지 않고 관찰되는 경우는 외관 양호(○), 왜곡되어 관찰되는 경우에는 외관 불량(×)으로 판단하였다.

[2.3] 전착 현상(부적합 박리) 평가

각 실시예 및 각 비교예의 양면 점착 시트를 폭 500㎜의 롤 형태로 권취하였다. 다음으로, 양면 점착 시트를 제작 후, 양면 점착 시트를 온도 23℃, 상대 습도 50％의 조건으로 7일간 양생하였다. 이어서, 각각의 양면 점착 시트의 제2 박리 필름을 박리 속도 10m/분, 박리 각도 90°의 조건으로 10m 박리했을 때, 제2 박리 필름에 대한 점착제의 전착 유무를 육안으로 확인하였다. 그 결과를 이하의 평가 기준으로 판정하였다.

○: 제2 박리 필름에 대한 전착이 없었다.

×: 제2 박리 필름에의 전착이 발생하였다.

이러한 결과를 표 2에 나타냈다.

표 2로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 양면 점착 시트는 오렌지 필의 발생이 방지되어 있었다. 또한, 본 발명의 양면 점착 시트는 부적합 박리의 발생을 방지하였다.

이에 비해, 비교예에서는 만족스러운 결과가 얻어지지 않았다.

1: 양면 점착 시트
10: 점착제층
101: 제1 면
102: 제2 면
11: 제1 박리 필름
111: 제1 박리제층
112: 제1 기재 필름
12: 제2 박리 필름
121: 제2 박리제층
122: 제2 기재 필름

Claims (6)

1. 제1 면과 제2 면을 구비하는 점착제층과,
   상기 점착제층의 상기 제1 면에 첩착된 제1 박리 필름과,
   상기 점착제층의 상기 제2 면에 첩착된 제2 박리 필름을 갖고,
   상기 제2 박리 필름의 상기 점착제층으로부터의 박리력은 상기 제1 박리 필름의 상기 점착제층으로부터의 박리력보다 작으며,
   상기 점착제층은 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체 및 활성 에너지선 경화형 화합물을 100:5 내지 100:100의 질량비로 포함하는 점착제를 사용하여 형성되고,
   상기 점착제층 형성 직후의 겔분율이 70％ 이상이며,
   상기 점착제층 형성 직후의 겔분율을 X[％], 상기 점착제층을 형성하고 나서 7일 후의 상기 점착제층의 겔분율을 Y[％]로 했을 때, X/Y≥0.9의 관계를 만족시키고,
   상기 점착제층의 상기 제1 면 및 상기 제2 면에 있어서의 기준면으로부터 ±0.2㎛의 범위 밖의 요철이 차지하는 비율은 20％ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 점착제층을 형성하고 나서 7일 후 23℃에 있어서의 상기 점착제층의 저장 탄성률이 0.15MPa 이상인 양면 점착 시트.
3. 제 1 항에 있어서,
   상기 제1 박리 필름 및 상기 제2 박리 필름의 상기 점착제층에 접하는 면과는 반대측 면의 산술 평균 조도(Ra)가 50㎚ 이하이고, 또한, 그 최대 돌기 높이(Rp)가 1000㎚ 이하인 양면 점착 시트.
4. 제 1 항에 있어서,
   상기 제1 박리 필름의 상기 점착제층으로부터의 박리력을 X[mN/25㎜], 상기 제2 박리 필름의 상기 점착제층으로부터의 박리력을 Y[mN/25㎜]로 했을 때, X―Y≥5의 관계를 만족시키는 양면 점착 시트.
5. 제 1 항에 있어서,
   상기 활성 에너지선 경화형 화합물은 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머 및 어덕트 아크릴레이트계 폴리머의 적어도 1종으로부터 선택되는 양면 점착 시트.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항의 양면 점착 시트를 권회시킨 것을 특징으로 하는 권회체.

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