JPWO2012077723A1 - アルコールからオレフィンを製造するための触媒及びオレフィンの製造方法、並びに、ポリオレフィン及びオレフィンオキサイド - Google Patents
アルコールからオレフィンを製造するための触媒及びオレフィンの製造方法、並びに、ポリオレフィン及びオレフィンオキサイド Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2012077723A1 JPWO2012077723A1 JP2012547894A JP2012547894A JPWO2012077723A1 JP WO2012077723 A1 JPWO2012077723 A1 JP WO2012077723A1 JP 2012547894 A JP2012547894 A JP 2012547894A JP 2012547894 A JP2012547894 A JP 2012547894A JP WO2012077723 A1 JPWO2012077723 A1 JP WO2012077723A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- catalyst
- alcohol
- producing
- zirconium oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 139
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 97
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 95
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 13
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 17
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 22
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 9
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 6
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 5
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 150000003138 primary alcohols Chemical group 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910008337 ZrO(NO3)2.2H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- XTUNVEMVWFXFGV-UHFFFAOYSA-N [C].CCO Chemical group [C].CCO XTUNVEMVWFXFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- VZJJZMXEQNFTLL-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;zirconium;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[Zr].ClOCl VZJJZMXEQNFTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M dodecyltrimethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N ethanol;zirconium Chemical compound [Zr].CCO.CCO.CCO.CCO UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- DKEUYXJXQSBKBQ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+);dinitrate Chemical compound [O-2].[Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DKEUYXJXQSBKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-] XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGSOBQAJAUGRBK-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] ZGSOBQAJAUGRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);dicarbonate Chemical compound [Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J zirconium(iv) bromide Chemical compound Br[Zr](Br)(Br)Br LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
- C01G25/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/22—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
少なくとも表面が実質的に酸化ジルコニウムからなる触媒。
[2] 全体が実質的に酸化ジルコニウムからなる[1]に記載の触媒。
[3] 前記アルコールがエタノールであり、前記オレフィンがプロピレンである[1]又は[2]に記載の触媒。
[4] 前記酸化ジルコニウムが正方晶及び立方晶のいずれかの構造を有する[1]〜[3]のいずれかに記載の触媒。
[5] アルコールから、該アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを生成するオレフィン生成工程を含み、
前記オレフィン生成工程では、前記アルコールと[1]〜[4]のいずれかに記載の触媒とを、温度300℃〜700℃で接触させるオレフィンの製造方法。
[6] 前記アルコールが、該アルコールのモル数の7倍モル以下の水を含む[5]に記載のオレフィンの製造方法。
[7] 前記アルコールと、前記触媒とを、ゲージ圧50kPa以上で接触させる[5]又は[6]に記載のオレフィンの製造方法。
[8] 前記アルコールがエタノールであり、前記オレフィンがプロピレンである[5]〜[7]のいずれかに記載のオレフィンの製造方法。
[9] [5]〜[8]のいずれかに記載の製造方法によって製造されたオレフィンを原料として用いて製造されるポリオレフィン。
[10] [5]〜[8]のいずれかに記載の製造方法によって製造されたオレフィンを原料として用いて製造されるオレフィンオキサイド。
また本明細書において、「〜」という表現により数値範囲を示す場合には、下限値及び上限値を含むものとする。
本発明のオレフィン製造用触媒は、アルコールから、該アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを製造するための固体の触媒であって、少なくとも表面が実質的に酸化ジルコニウムからなる。
ここで、「少なくとも表面が実質的に酸化ジルコニウムからなる」とは、表面における酸化ジルコニウムの割合(面積比)が50面積%以上であることをいう。酸化ジルコニウムの面積比は、好ましくは、70面積%以上であり、より好ましくは100面積%(全体が酸化ジルコニウムの場合)である。ここで、「酸化ジルコニウムの面積比が100面積%である」とは、該触媒の表面の全体が酸化ジルコニウムからなることを意味する。
従って、触媒表面は実質的に酸化ジルコニウムだけで構成されていることが好ましい。
本発明の触媒が酸化物触媒である場合は、例えば、酸化ジルコニウム前駆体を含む沈殿物を作製し、ろ過、焼成(例えば、300〜900℃)を行い、篩い分けや成型処理等を適宜行って製造することができる。
本発明のオレフィンの製造方法は、アルコールから、該アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを生成するオレフィン生成工程を含み、上記生成工程では、上記アルコールと本発明のオレフィン製造用触媒とを反応温度300℃〜700℃で接触させるものである。
なお、アルコールやオレフィンについては、詳細については既述の通りである。
オレフィン生成工程を実施する反応器としては、固定床反応器、流動床反応器、回分式反応器、半回分式反応器等を例示することができるが、オレフィンの生産性の観点からは、好ましくは固定床反応器又は流動床反応器であり、より好ましくは固定床反応器である。
また、容器内で気体状のアルコールを触媒と接触させるとき、アルコールを他の成分と組み合わせて容器内に供給してもよい。
他の成分としては、例えば、窒素ガス、水蒸気、水素、一酸化炭素、二酸化炭素、反応器出口から回収した生成物の全部又は一部、前記以外の原料となるアルコール及び生成するオレフィンとの反応性が実質的に無い不活性キャリアガス等を挙げることができる。
ここで、オレフィンの収率は、「(生成した、アルコールよりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンの炭素モル数)/(反応に供したアルコールの炭素モル数)×100(%)」により求めることができる。
本発明のポリオレフィンは、既述の本発明のオレフィンの製造方法によって得られたオレフィンを重合することにより製造される。ポリプロピレンに代表されるポリオレフィンは、安価でかつ機械特性に優れるために構造材料として幅広い分野で使用されている。
かかるポリオレフィンの製造法としては、例えば、オレフィンまたはオレフィン混合物を重合用触媒の存在下、気相もしくは液相で反応させるといった方法や単独のポリマーを重合させた後に別のオレフィンまたはオレフィン混合物を重合させる方法等が挙げられる。ポリオレフィンとして、好ましくは、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、第一工程でプロピレンの単独重合体を製造し、第二工程でプロピレンとエチレンとのランダム共重合体を製造して得られるポリプロピレン系組成物等が挙げられる。
(1)触媒Aの作製
酸化ジルコニウム粉末(第一稀元素化学工業製、RC−100)を篩い分けにより0.3〜0.6mmに整粒し、オレフィン製造用触媒を得た。該触媒を以下、触媒Aと記す。
なお、粉末X線回折パターンから触媒Aの結晶構造は単斜晶であることが確認された。
0.50gの触媒Aを断面積0.85cm2の石英製の反応管に充填し、エタノール濃度が33vol%であるエタノール/窒素混合ガスを、11ml/分の速度で反応管へ供給し、常圧、400℃で反応(接触時間:2.8秒)を行なった。反応管のガス排出口から排出されたガスをガスクロマトグラフィーで分析し、プロピレンの収率及び生成速度を求めた。得られた分析結果を下記表1に示す。
(1)触媒Bの作製
国際公開第2007/083684号パンフレットに記載の方法に従い、シリカからなる担体にニッケルが担持されている触媒を調製した。該触媒の調製は、以下に記す手順で行なった。
80gのイオン交換水に該乾燥体8gを加え、さらに1.1gの硝酸ニッケル6水和物を81gのイオン交換水に溶解させた溶液を加え、80℃で20時間加熱した。その後、ろ過し、ろ過残渣を乾燥し、550℃で空気中加熱し、Ni−MCM41を得た。該触媒を以下、触媒Bと記す。
得られた触媒Bは、粉末X線回折パターンからヘキサゴナル構造を持つことが確認され、BET表面積は844m2/g、ニッケル濃度は3.6質量%であった。
触媒Aの代わりに触媒Bを用いた以外は、実施例1と同様にしてプロピレンを製造した。結果を下記表1に示す。
(1)触媒Cの作製
酸化ジルコニウム粉末(第一稀元素化学工業製、RSC−HP)を篩い分けにより0.18〜0.3mmに整粒し、オレフィン製造用触媒を得た。該触媒を以下、触媒Cと記す。
(2)プロピレンの製造
1.00gの触媒Cを断面積0.83cm2の石英製の反応管に充填し、エタノールガスを3ml/分、窒素を3ml/分および水を水蒸気として6ml/分の速度で反応管へ供給し、ゲージ圧で500kPaの圧力下、450℃で反応を行なった。
エタノール供給開始から180分後に反応管のガス排出口から排出されたガスをガスクロマトグラフィーで分析し、エタノールの転化率および生成物の収率を求めた。結果を表2に示す。
転化率は、「1−(反応後のエタノールの炭素モル数)/(供給したエタノールの炭素モル数)×100(%)」で定義される(以下同様)。
(1)触媒Dの作製
Catalysis Letters(2009)、p364−p369記載の方法を用いてZr−modified ZSM―5(80)を作製した。
具体的には、ZrO(NO3)2・2H2O(0.13g)を40mlの純水に溶解させた水溶液に3gのNH4型ZSM−5(ゼオリストインターナショナル製、CBV8014)を添加し(ジルコニウム/アルミニウムモル比=0.4)、50℃でエバポレーターによって乾燥させ、さらに100℃で5時間乾燥後、540℃で4時間空気中焼成してZr−modified ZSM―5(80)を得た。
1.00gの触媒Dを用いたこと以外は実施例2と同様の操作を行ない、エタノールの転化率および生成物の収率を求めた。結果を下記表2に示す。
(1)触媒Eの作製
0.50gの球状アルミナ(住友化学製、KHO−12)を粉砕し、0.3〜0.6mmに分級し、オレフィン製造用触媒を得た。該触媒を以下、触媒Eと記す。
触媒Eを断面積0.85cm2の石英製の反応管に充填し、エタノール濃度が33vol%であるエタノール/窒素混合ガスを、11ml/分の速度で反応管へ供給し、常圧下、450℃で反応を行なった。反応管のガス排出口から排出されたガスをガスクロマトグラフィーで分析し、エタノールの転化率および各生成物の収率を求めた。結果を下記表2示す。
1.02gの触媒Cを断面積0.071cm2の石英製の反応管に充填し、エタノールガスを2ml/分、窒素を2ml/分および水を水蒸気として0ml/分、2ml/分、10ml/分、20ml/分および30ml/分の速度で反応管へ供給し、常圧下、410℃で反応を行なった。反応管のガス排出口から排出されたガスをガスクロマトグラフィーで分析し、エタノールの転化率およびプロピレンの収率を求めた。結果を下記表3に示す。
1.02gの触媒Cを断面積0.071cm2の石英製の反応管に充填し、エタノールガスを3ml/分、窒素を6ml/分および水を水蒸気として3ml/分の速度で反応管へ供給し、ゲージ圧で0kPa、100kPa、200kPa及び500kPaの圧力下、450℃で反応を行なった。反応管のガス排出口から排出されたガスをガスクロマトグラフィーで分析し、エタノールの転化率およびプロピレンの収率を求めた。結果を下記表4に示す。
エタノールガスを3ml/分、窒素を3ml/分および水を水蒸気として6ml/分の速度で反応管へ供給し、反応圧がゲージ圧で500kPaであること以外は実施例4と同様の操作を行ない、エタノールの転化率およびプロピレンの収率を求めた。結果を下記表4に示す。
(1)触媒Fの作製
26.2gのオキシ塩化ジルコニウム八水和物を60.1gの純水に溶解させ、30%アンモニア水を溶液のpHが3になるまで添加した。1時間溶液を攪拌し、ゲル状の酸化ジルコニウム前駆体を含む沈殿物を得た。ろ過により酸化ジルコニウム前駆体を含む沈殿物を溶液から回収し、純水200mlで洗浄した。洗浄した酸化ジルコニウム前駆体を含む沈殿物を110℃で12時間、次いで450℃で3時間空気中で加熱し、酸化ジルコニウム焼成体を得た。酸化ジルコニウム焼成体を粉砕し、篩い分けにより0.3から0.6mmに整粒した後に純水ですすぎ、110℃で重量変化がなくなるまで乾燥させ、酸化ジルコニウム乾燥体を得た。酸化ジルコニウム乾燥体を粉砕し、篩い分けにより0.18から0.3mmに整粒してオレフィン製造用触媒を得た。該触媒を以下、触媒Fと記す。X線回折測定の結果、触媒Fは正方晶の酸化ジルコニウムであった。
0.50gの触媒Fを断面積0.071cm2の石英製の反応管に充填し、エタノールガスを3ml/分、窒素を6ml/分および水を水蒸気として3ml/分の速度で反応管へ供給し、ゲージ圧で200kPaの圧力下、450℃で反応を行なった。反応管のガス排出口から排出されたガスをガスクロマトグラフィーで分析し、エタノールの転化率およびプロピレンの収率を求めた。結果を下記表5に示す。単斜晶の酸化ジルコニウムである触媒Cを用いた実施例4と対比すると、正方晶の酸化ジルコニウムである触媒Fを用いた方が、触媒量は半分であるが、プロピレン収率が高かった。
Claims (10)
- アルコールから、該アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを製造するための固体の触媒であって、
少なくとも表面が実質的に酸化ジルコニウムからなる触媒。 - 全体が実質的に酸化ジルコニウムからなる請求項1に記載の触媒。
- 前記アルコールがエタノールであり、前記オレフィンがプロピレンである請求項1又は2に記載の触媒。
- 前記酸化ジルコニウムが正方晶及び立方晶のいずれかの構造を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の触媒。
- アルコールから、該アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを生成するオレフィン生成工程を含み、
前記オレフィン生成工程では、前記アルコールと請求項1〜4のいずれか1項に記載の触媒とを、温度300℃〜700℃で接触させるオレフィンの製造方法。 - 前記アルコールが、該アルコールのモル数の7倍モル以下の水を含む請求項5に記載のオレフィンの製造方法。
- 前記アルコールと、前記触媒とを、ゲージ圧50kPa以上で接触させる請求項5又は6に記載のオレフィンの製造方法。
- 前記アルコールがエタノールであり、前記オレフィンがプロピレンである請求項5〜7のいずれか1項に記載のオレフィンの製造方法。
- 請求項5〜7のいずれか1項に記載の製造方法によって製造されたオレフィンを原料として用いて製造されるポリオレフィン。
- 請求項5〜7のいずれか1項に記載の製造方法によって製造されたオレフィンを原料として用いて製造されるオレフィンオキサイド。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010273663 | 2010-12-08 | ||
JP2010273663 | 2010-12-08 | ||
PCT/JP2011/078341 WO2012077723A1 (ja) | 2010-12-08 | 2011-12-07 | アルコールからオレフィンを製造するための触媒及びオレフィンの製造方法、並びに、ポリオレフィン及びオレフィンオキサイド |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2012077723A1 true JPWO2012077723A1 (ja) | 2014-05-22 |
JP5919198B2 JP5919198B2 (ja) | 2016-05-18 |
Family
ID=46207209
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012547894A Active JP5919198B2 (ja) | 2010-12-08 | 2011-12-07 | アルコールからオレフィンを製造するための触媒及びオレフィンの製造方法、並びに、ポリオレフィン及びオレフィンオキサイド |
JP2012547895A Active JP5820818B2 (ja) | 2010-12-08 | 2011-12-07 | オレフィン製造用触媒及びオレフィンの製造方法 |
JP2011268319A Pending JP2012136516A (ja) | 2010-12-08 | 2011-12-07 | オレフィンの製造方法 |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012547895A Active JP5820818B2 (ja) | 2010-12-08 | 2011-12-07 | オレフィン製造用触媒及びオレフィンの製造方法 |
JP2011268319A Pending JP2012136516A (ja) | 2010-12-08 | 2011-12-07 | オレフィンの製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20140065059A1 (ja) |
JP (3) | JP5919198B2 (ja) |
BR (1) | BR112013014315B1 (ja) |
WO (2) | WO2012077724A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012077724A1 (ja) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | 出光興産株式会社 | オレフィン製造用触媒及びオレフィンの製造方法 |
JP5783952B2 (ja) * | 2011-05-20 | 2015-09-24 | 国立大学法人東京工業大学 | オレフィンの製造方法及びオレフィン製造用触媒 |
JP5898558B2 (ja) * | 2012-04-27 | 2016-04-06 | 国立大学法人東京工業大学 | オレフィン製造用触媒の製造方法及びオレフィン製造用触媒、並びにオレフィンの製造方法 |
JP6085780B2 (ja) * | 2013-05-31 | 2017-03-01 | 国立大学法人東京工業大学 | オレフィン製造用触媒の調製方法及びオレフィンの製造方法 |
CN104020248B (zh) * | 2014-06-19 | 2015-12-02 | 安徽工程大学 | 一种测试催化剂选择性的方法 |
CN104020261B (zh) * | 2014-06-19 | 2015-12-02 | 赵锦玲 | 一种测试催化剂选择性的方法 |
WO2016109370A1 (en) * | 2014-12-30 | 2016-07-07 | Shell Oil Company | An oxygenate conversion process |
CN104941616B (zh) * | 2015-06-11 | 2017-06-06 | 中国石油大学(华东) | 一种催化生物乙醇制备烯烃的催化剂及其制备方法 |
CN110325493B (zh) * | 2016-10-14 | 2022-12-20 | 吉沃公司 | 由生物基醇以高产率将c2-c8烯烃混合物转化为喷气油燃料和/或柴油燃料 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6153230A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 末端に二重結合を有する化合物の製造方法 |
JPH0237895A (ja) | 1988-07-28 | 1990-02-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 受信装置 |
US5210363A (en) * | 1990-06-22 | 1993-05-11 | Chevron Research And Technology Company | Hydrous zirconium oxide dehydration catalyst |
US20040179994A1 (en) * | 2003-01-21 | 2004-09-16 | Fenouil Laurent Alain | Zirconia extrudates |
JP5050469B2 (ja) * | 2006-09-26 | 2012-10-17 | 三菱化学株式会社 | プロピレンの製造方法 |
US7829751B2 (en) * | 2006-10-27 | 2010-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Processes for converting oxygenates to olefins using aluminosilicate catalysts |
JP4742371B2 (ja) * | 2007-05-24 | 2011-08-10 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | プロピレン合成用触媒 |
JP4997003B2 (ja) * | 2007-07-11 | 2012-08-08 | トヨタ自動車株式会社 | プロピレン生成触媒およびプロピレンの製造方法 |
CN101932382B (zh) * | 2007-08-13 | 2016-02-24 | 新加坡科技研究局 | 用于将醇转化为烯烃的改性催化剂组合物 |
JP2010018556A (ja) * | 2008-07-11 | 2010-01-28 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | エタノールからの低級オレフィンの製造方法 |
JP5245162B2 (ja) | 2009-03-05 | 2013-07-24 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | ジルコニウム担持ゼオライト触媒を用いたエタノールからの炭素数3以上のオレフィン類の製造方法 |
JP5221773B2 (ja) | 2009-10-30 | 2013-06-26 | 花王株式会社 | オレフィン類の製造方法 |
WO2012077724A1 (ja) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | 出光興産株式会社 | オレフィン製造用触媒及びオレフィンの製造方法 |
-
2011
- 2011-12-07 WO PCT/JP2011/078342 patent/WO2012077724A1/ja active Application Filing
- 2011-12-07 BR BR112013014315-0A patent/BR112013014315B1/pt active IP Right Grant
- 2011-12-07 JP JP2012547894A patent/JP5919198B2/ja active Active
- 2011-12-07 JP JP2012547895A patent/JP5820818B2/ja active Active
- 2011-12-07 US US13/992,828 patent/US20140065059A1/en not_active Abandoned
- 2011-12-07 JP JP2011268319A patent/JP2012136516A/ja active Pending
- 2011-12-07 WO PCT/JP2011/078341 patent/WO2012077723A1/ja active Application Filing
-
2015
- 2015-02-05 US US14/614,700 patent/US9732012B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140065059A1 (en) | 2014-03-06 |
JPWO2012077724A1 (ja) | 2014-05-22 |
BR112013014315A2 (pt) | 2016-09-27 |
US9732012B2 (en) | 2017-08-15 |
BR112013014315B1 (pt) | 2019-04-30 |
US20150148580A1 (en) | 2015-05-28 |
JP5820818B2 (ja) | 2015-11-24 |
WO2012077723A1 (ja) | 2012-06-14 |
WO2012077724A1 (ja) | 2012-06-14 |
JP2012136516A (ja) | 2012-07-19 |
JP5919198B2 (ja) | 2016-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5919198B2 (ja) | アルコールからオレフィンを製造するための触媒及びオレフィンの製造方法、並びに、ポリオレフィン及びオレフィンオキサイド | |
KR101294592B1 (ko) | 메탄 산화이량화 반응촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한 메탄 산화이량화 반응방법 | |
US20140309470A1 (en) | PREPARATION METHOD OF PLATINUM/TIN/ALUMINA CATALYST FOR DIRECT DEHYDROGENATION OF n-BUTANE AND METHOD FOR PRODUCING C4 OLEFINS USING SAID CATALYST | |
KR20120031953A (ko) | 탄화수소의 산화성 짝반응을 위한 촉매 | |
JP2012532105A (ja) | 炭化水素の酸化カップリング方法 | |
JPWO2010113993A1 (ja) | オレフィンの製造方法 | |
JP2022547817A (ja) | 1,3-ブタジエン製造用の担持タンタル触媒 | |
JP2018080130A (ja) | p−キシレンの製造方法 | |
JPWO2007083684A1 (ja) | 触媒およびそれを用いるオレフィンの製造方法 | |
KR101985861B1 (ko) | 메탄 및 프로판 공동 반응물의 직접 탈수소방향족화 반응을 위한 중형기공성 hzsm-11에 담지된 금속 산화물 촉매의 제조 방법 및 상기 촉매를 이용한 btx 제조 방법 | |
Patel et al. | Effect of the addition of Sn to zirconia on the acidic properties of the sulfated mixed oxide | |
CN106669652B (zh) | 一种催化乙醇制备低碳烯烃的催化剂及其制备工艺与应用方法 | |
JP7394950B2 (ja) | 酸化亜鉛修飾mfi型ゼオライト及びそれを用いた芳香族化合物の製造方法 | |
CN102791375A (zh) | 用于将乙醇直接转化为丙烯的催化剂组合物 | |
JP2015054804A (ja) | インジウム含有ゼオライト及びこれを含む触媒、並びこれを用いたオレフィンの製造方法 | |
JP5959658B2 (ja) | オレフィンメタセシス反応用混合触媒およびその製造方法並びにそれを用いたプロピレン製造方法 | |
JP2022517590A (ja) | 水硫化により式rshの物質を調製する方法 | |
Wang et al. | Remarkably enhanced performance of the metathesis reaction of ethylene and 1-butene to propene using one-step prepared W-MCM-41 catalysts | |
JP5898558B2 (ja) | オレフィン製造用触媒の製造方法及びオレフィン製造用触媒、並びにオレフィンの製造方法 | |
JP5818133B2 (ja) | オレフィン製造用触媒及びオレフィンの製造方法 | |
CN105709823B (zh) | 一种杂多酸铵盐催化剂及其制备方法 | |
WO2019221073A1 (ja) | p-キシレンの製造方法 | |
CN112844355A (zh) | 一种催化生物乙醇制备乙烯和丙烯的催化剂及工艺与应用 | |
KR20230175211A (ko) | 프로필렌의 제조 방법 | |
JP2020143018A (ja) | 末端二重結合を有する化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141028 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150915 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151116 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160315 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160411 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5919198 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |