JPS6153230A - 末端に二重結合を有する化合物の製造方法 - Google Patents
末端に二重結合を有する化合物の製造方法Info
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- JPS6153230A JPS6153230A JP59177217A JP17721784A JPS6153230A JP S6153230 A JPS6153230 A JP S6153230A JP 59177217 A JP59177217 A JP 59177217A JP 17721784 A JP17721784 A JP 17721784A JP S6153230 A JPS6153230 A JP S6153230A
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- Japan
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- compound
- zirconium
- double bond
- terminal
- zirconyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は末端ｉこ二重結合を有する化合物（以下末端オ
レフィンと略す）の製造方法に関するものである。更に
詳しくは一般式（Ｉｌで表わされる化合物（以下ＴＩ）
と略す。）の脱水反応による末端オレフ（ンの製造方法
に関するものである。
レフィンと略す）の製造方法に関するものである。更に
詳しくは一般式（Ｉｌで表わされる化合物（以下ＴＩ）
と略す。）の脱水反応による末端オレフ（ンの製造方法
に関するものである。
Ｈ
１・・・・・・・・・（Ｉ）
Ｒ−ＣＩ（−ＣＨ。
（ＲはＣ１〜Ｃ８゜の炭化水素基であり、二重結合を有
していてもよい。但し、シクロヘキシルは除く。） 本発明の目的は、耐熱性ポリマーの原料、ポリオレフィ
ン用のコモノマー、洗剤用原料等として有用な末端オレ
フィンの安価で安全な製造方法を提供することにある。
していてもよい。但し、シクロヘキシルは除く。） 本発明の目的は、耐熱性ポリマーの原料、ポリオレフィ
ン用のコモノマー、洗剤用原料等として有用な末端オレ
フィンの安価で安全な製造方法を提供することにある。
従来、（１）の脱水反応によりオレフィンを製造できる
ことは知られている。例えばＪ、Ａｍ。
ことは知られている。例えばＪ、Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、８５．２１８０（１９６Ｂ）−、油
化学・Ｌ ７．２８６（１９６８） 等でその詳細を
知ることができる。
化学・Ｌ ７．２８６（１９６８） 等でその詳細を
知ることができる。
しかしながら通常の固体酸触媒を用いた脱水反応では主
として内部オレフィンが生成し、選択的に末端オレフィ
ンを製造することは不可能であった。選択的に末端オレ
フィンを製造する触媒として酸化トリウムが知られてい
るが、トリウムが放射性元素であり、触媒として取り扱
う場合、安全上非常に問題があるので工業的には使用さ
れ難い。
として内部オレフィンが生成し、選択的に末端オレフィ
ンを製造することは不可能であった。選択的に末端オレ
フィンを製造する触媒として酸化トリウムが知られてい
るが、トリウムが放射性元素であり、触媒として取り扱
う場合、安全上非常に問題があるので工業的には使用さ
れ難い。
本発明は従来知られていた触媒の欠点すなわち、
（１）主として内部オレフ（ンが生成し、末端オレフィ
ンの選択率が低い。
ンの選択率が低い。
（２）放射性元素であり安全上問題がある。
等の欠点を克服し、末端オレフィンを選択性よく、安全
に製造できる手段を提供するものである。
に製造できる手段を提供するものである。
本発明の方法に用られる原料は一般式＋Ｉ）で示される
化合物である。
化合物である。
一般式（Ｉｌ
ＯＨ
■
Ｒ−ＣＨ−ＣＨ。
（ＲはＣ３〜ＣＺＯの炭化水素基であり、二重結合を有
していてもよい。但しシクロへキレルは除く） ＲはＣ３〜ＣＺＯの炭化水素基であれば特に制限はない
が、Ｃｓ−Ｃ１ｏ の炭化水素基が好ましく、Ｃ５＝Ｃ
ｔ。の飽和炭化水素基がさらに好ましい。この原料を用
いて本発明を実施した場合、一般式（ＩｌのＯＨ及びメ
チル基の水素が水として脱離することにより末端オレフ
ィンが選択的に生成するものである。
していてもよい。但しシクロへキレルは除く） ＲはＣ３〜ＣＺＯの炭化水素基であれば特に制限はない
が、Ｃｓ−Ｃ１ｏ の炭化水素基が好ましく、Ｃ５＝Ｃ
ｔ。の飽和炭化水素基がさらに好ましい。この原料を用
いて本発明を実施した場合、一般式（ＩｌのＯＨ及びメ
チル基の水素が水として脱離することにより末端オレフ
ィンが選択的に生成するものである。
本発明者らは従来知られていた触媒の欠点を克服すべく
鋭意研究の結果、酸化ジルコニウムを触媒として用いる
と末端オレフィン選択率が大巾に向上することを見出し
、本発明に到達したものである。
鋭意研究の結果、酸化ジルコニウムを触媒として用いる
と末端オレフィン選択率が大巾に向上することを見出し
、本発明に到達したものである。
すなわち本発明はｆＩ）の脱水反応により末端オレフィ
ンを製造する際に触媒として酸化ジルコニウムを使用す
ることを特徴とする末端オレフィンの製造方法である。
ンを製造する際に触媒として酸化ジルコニウムを使用す
ることを特徴とする末端オレフィンの製造方法である。
本発明で使用する酸化ジルコニウムは各種の製法で得ら
れるが、中でもジルコニウム化合物を３ｏｏ〜１５００
℃で焼成して得られるものが好ましい。この場合、焼成
に用いられるジルコニウム化合物の好ましい例としては
水酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニル、硝酸ジルコニ
ウム、硝酸ジルコニル、炭酸ジルコニル、ジルコニウム
アルコキサイド等が挙げられる。これらの化合物を適当
な担体に担持して焼成し−ｃもよいし、又、焼成後の酸
化ジルコニウムを適当な担体に担持してもよい。もちろ
ん担体を使用せずに焼成後の酸化ジルコニウムそれ自身
を触媒として使用するのも好ましい使用例である。必要
によっては適当な第二成分、例えばイツトリウム、カル
シウム、イツトリウム、マグネシウム化合物等の共存下
に触媒を調製することも可能である。
れるが、中でもジルコニウム化合物を３ｏｏ〜１５００
℃で焼成して得られるものが好ましい。この場合、焼成
に用いられるジルコニウム化合物の好ましい例としては
水酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニル、硝酸ジルコニ
ウム、硝酸ジルコニル、炭酸ジルコニル、ジルコニウム
アルコキサイド等が挙げられる。これらの化合物を適当
な担体に担持して焼成し−ｃもよいし、又、焼成後の酸
化ジルコニウムを適当な担体に担持してもよい。もちろ
ん担体を使用せずに焼成後の酸化ジルコニウムそれ自身
を触媒として使用するのも好ましい使用例である。必要
によっては適当な第二成分、例えばイツトリウム、カル
シウム、イツトリウム、マグネシウム化合物等の共存下
に触媒を調製することも可能である。
焼成温度は通常８００〜１５００℃であるが、好ましく
は５００〜ｔｔｏｏ℃が採用される。焼成時間は通常０
．１〜５０時間、好ましくは１〜ＩＯ時間が採用される
。一般に焼成温度が扁くなると活性は低下する傾向にあ
り、１５００℃を越えると十分な活性が出なくなる。
は５００〜ｔｔｏｏ℃が採用される。焼成時間は通常０
．１〜５０時間、好ましくは１〜ＩＯ時間が採用される
。一般に焼成温度が扁くなると活性は低下する傾向にあ
り、１５００℃を越えると十分な活性が出なくなる。
次ｌζ本発明の実施方法１どついて説明する。
反応方法は特に限定されないが、通常は固定床方式又は
流動床方式ｌ気相反応が採用される。反応温度は通常は
２００〜５００℃が、好ましくは８００〜４００℃が採
用される。
流動床方式ｌ気相反応が採用される。反応温度は通常は
２００〜５００℃が、好ましくは８００〜４００℃が採
用される。
又、反応圧力は特に限定されない。常圧ないし若干の加
圧下で実施することができる。必要によりでは原料（Ｉ
）を窒素等の不活性ガスで希釈して反応させる方法も採
用される。又、減圧下での反応も良好な結果を与える。
圧下で実施することができる。必要によりでは原料（Ｉ
）を窒素等の不活性ガスで希釈して反応させる方法も採
用される。又、減圧下での反応も良好な結果を与える。
原料（７）供給速度ハ通常ＬＨ８Ｖ−１’ ０．１〜Ｉ
ｇ （１／時間）が、好ましくは０．６〜５（１／時
間）が採用される。
ｇ （１／時間）が、好ましくは０．６〜５（１／時
間）が採用される。
以下実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
実施例１
内径１２．５ ｔａで中心に外径４關の温度測定用鞘管
を有する硬質ガラス製反応管に、ｌＯ〜２４メツシュに
そろえた水酸化ジルコニウムをｔｏｏｏｃで２時間焼成
して調製したジルコニア触媒１２ａ＋ｌを充填し、反応
管外側より電気炉にて加熱した。この反６％’に４−メ
チル−２−ペンタノール１８．６ｒｙｌ／ 時ｉＪ （
ＬＨ５Ｖ＝ ０．７２ （１／時間））、窒素がス３．
２ ｇ／ｍｉｎ を常圧にて電気炉で加熱された気化
器を経由して供給した。反応器より出てきた反応がスを
がスクロマトグラフで分析した結果、原料の転化率８９
％、４−メチルペンテン−１選択率９０％、４−メチル
ペンテン−２選択率５％、メチルイソブチルケトン選択
率５％であった。
を有する硬質ガラス製反応管に、ｌＯ〜２４メツシュに
そろえた水酸化ジルコニウムをｔｏｏｏｃで２時間焼成
して調製したジルコニア触媒１２ａ＋ｌを充填し、反応
管外側より電気炉にて加熱した。この反６％’に４−メ
チル−２−ペンタノール１８．６ｒｙｌ／ 時ｉＪ （
ＬＨ５Ｖ＝ ０．７２ （１／時間））、窒素がス３．
２ ｇ／ｍｉｎ を常圧にて電気炉で加熱された気化
器を経由して供給した。反応器より出てきた反応がスを
がスクロマトグラフで分析した結果、原料の転化率８９
％、４−メチルペンテン−１選択率９０％、４−メチル
ペンテン−２選択率５％、メチルイソブチルケトン選択
率５％であった。
又、この時の電気炉の炉温は３６３℃であった０
実施例２〜４
実施例１と同様にして各種のアルコールを用いて実施し
た結果を表１に示す。但し触媒は４ ｗｌ使用し、原料
アルコールは０．４ｄ／ｍｉｎ の窒素がスと共に供給
した、又使用した触媒は硝酸ジルコニルを１０００℃で
２時間焼成したものである。
た結果を表１に示す。但し触媒は４ ｗｌ使用し、原料
アルコールは０．４ｄ／ｍｉｎ の窒素がスと共に供給
した、又使用した触媒は硝酸ジルコニルを１０００℃で
２時間焼成したものである。
実施例５〜８
硝酸ジルコニルの焼成温度を変化させて調製した触媒を
使用して実験を行なった。
使用して実験を行なった。
結果を表２に示す。原料アルコールとして４−メチル−
２−ペンタノールを使用し、２４ｇ／ｍｉｎ の窒素
を同時に供給した。使用した触媒量はいづれも４ ｙｔ
ｌであり、その他は実施例１と同様にして実施した。
２−ペンタノールを使用し、２４ｇ／ｍｉｎ の窒素
を同時に供給した。使用した触媒量はいづれも４ ｙｔ
ｌであり、その他は実施例１と同様にして実施した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ）で表わされる化合物の脱水反応によ
り末端に二重結合を有する化合物を製造する際に、触媒
として酸化ジルコニウムを用いることを特徴とする末端
に二重結合を有する化合物の製造方法 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ） （ＲはＣ＿３〜Ｃ＿２＿０の炭化水素基であり二重結合
を有していてもよい。但しシクロヘキ シルは除く） ２）酸化ジルコニウムが、ジルコニウム化合物を８００
〜１５００℃で焼成して調製したものであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の末端に二重結合を有
する化合物の製造方法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59177217A JPS6153230A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 末端に二重結合を有する化合物の製造方法 |
| DE8585100784T DE3565977D1 (en) | 1984-01-27 | 1985-01-25 | A method for producing compounds having a double bond at the terminal |
| CA000472876A CA1235144A (en) | 1984-01-27 | 1985-01-25 | Method for producing compounds having a double bond at the terminal |
| EP19850100784 EP0150832B1 (en) | 1984-01-27 | 1985-01-25 | A method for producing compounds having a double bond at the terminal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59177217A JPS6153230A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 末端に二重結合を有する化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153230A true JPS6153230A (ja) | 1986-03-17 |
| JPH0237895B2 JPH0237895B2 (ja) | 1990-08-28 |
Family
ID=16027205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59177217A Granted JPS6153230A (ja) | 1984-01-27 | 1984-08-24 | 末端に二重結合を有する化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6153230A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61130240A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | 末端に二重結合を有する化合物の製法 |
| WO2011034198A1 (ja) | 2009-09-17 | 2011-03-24 | 住友化学株式会社 | 二重結合を有する化合物の製造方法 |
| WO2011052732A1 (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | 花王株式会社 | オレフィン類の製造方法 |
| US9968914B2 (en) | 2012-12-26 | 2018-05-15 | Kao Corporation | Method for producing olefin |
| JP2020143017A (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三井化学株式会社 | 末端二重結合含有化合物の製造方法 |
| KR20220021205A (ko) | 2020-08-13 | 2022-02-22 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 단량체 제조방법 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012136516A (ja) * | 2010-12-08 | 2012-07-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | オレフィンの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60158121A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | ビニルシクロヘキサンの製造方法 |
-
1984
- 1984-08-24 JP JP59177217A patent/JPS6153230A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60158121A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | ビニルシクロヘキサンの製造方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61130240A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | 末端に二重結合を有する化合物の製法 |
| WO2011034198A1 (ja) | 2009-09-17 | 2011-03-24 | 住友化学株式会社 | 二重結合を有する化合物の製造方法 |
| WO2011052732A1 (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | 花王株式会社 | オレフィン類の製造方法 |
| CN102596858A (zh) * | 2009-10-30 | 2012-07-18 | 花王株式会社 | 烯烃类的制造方法 |
| US9000248B2 (en) | 2009-10-30 | 2015-04-07 | Kao Corporation | Method for manufacturing olefins |
| US9968914B2 (en) | 2012-12-26 | 2018-05-15 | Kao Corporation | Method for producing olefin |
| JP2020143017A (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三井化学株式会社 | 末端二重結合含有化合物の製造方法 |
| KR20220021205A (ko) | 2020-08-13 | 2022-02-22 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 단량체 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0237895B2 (ja) | 1990-08-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |