JPS60158121A - ビニルシクロヘキサンの製造方法 - Google Patents
ビニルシクロヘキサンの製造方法Info
- Publication number
- JPS60158121A JPS60158121A JP59013920A JP1392084A JPS60158121A JP S60158121 A JPS60158121 A JP S60158121A JP 59013920 A JP59013920 A JP 59013920A JP 1392084 A JP1392084 A JP 1392084A JP S60158121 A JPS60158121 A JP S60158121A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zirconium
- compound
- catalyst
- vinylcyclohexane
- zirconium oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビニルシクロヘキサンの製造方法ニ関するもの
である。更に詳しくは２−シクロヘキシルエタノール（
以下Ｃ１１Ｅと略す。）の脱水反応によるビニルシクロ
ヘキサンの製造方法に関するものである。
である。更に詳しくは２−シクロヘキシルエタノール（
以下Ｃ１１Ｅと略す。）の脱水反応によるビニルシクロ
ヘキサンの製造方法に関するものである。
本発明の目的は、耐熱性ポリマーの原料、ポリオレフィ
ン用のコモノマー等として’Ｒ用なビニルシクロヘキサ
ンの安価な製造方法を提供することにある。
ン用のコモノマー等として’Ｒ用なビニルシクロヘキサ
ンの安価な製造方法を提供することにある。
従来ビニルシクロヘキサン（以下ｖＣｂと略す）がＧＨ
Ｈの脱水反応により製造できることは公知である。例え
ば、Ｚｈ Ｐｒ１ｋｌ Ｋｈｉｍ、 、 ３９（１２）
、２７６６（’６６）、、１ｂｉｄ、、４８ （１２）
。
Ｈの脱水反応により製造できることは公知である。例え
ば、Ｚｈ Ｐｒ１ｋｌ Ｋｈｉｍ、 、 ３９（１２）
、２７６６（’６６）、、１ｂｉｄ、、４８ （１２）
。
２７６９（’７０）、、１ｂｌａ、、４５（２）、３９
０（’７２）＋ＩＮｅｆ’ｔｅｋｈｉｍ’ｉｙａ、９
（１） ｒ ５６ （’６９ ） 、 、 １ｂｉｄ、
、 ９（５Ｌ ７５Ｂ（’６９）、、Ｎｅｆｏｔｅｐｅ
ｒｅｒａｂ Ｎｅｆｔｅｋｈｉｔｕ。
０（’７２）＋ＩＮｅｆ’ｔｅｋｈｉｍ’ｉｙａ、９
（１） ｒ ５６ （’６９ ） 、 、 １ｂｉｄ、
、 ９（５Ｌ ７５Ｂ（’６９）、、Ｎｅｆｏｔｅｐｅ
ｒｅｒａｂ Ｎｅｆｔｅｋｈｉｔｕ。
１９６９ （６）、８Ｂ、等によれば各種の触媒を用い
て検討されているが、いづれも■Ｃ■選択率が非常に低
く、副生物としてエチリデンシクロヘキサン（以下ＥＤ
Ｃと略す）、メチルシクロへキシルケトン（以下ＭＣＫ
と略す）等が多量に得られている。又、トリウムオキサ
イドを触媒として用いｔこ場合には、■Ｃ■選択率の高
い例が報告されているが、トリウムオキサイドは放射性
物質であり、工業触媒として使用するには安全上非常に
問題がある。
て検討されているが、いづれも■Ｃ■選択率が非常に低
く、副生物としてエチリデンシクロヘキサン（以下ＥＤ
Ｃと略す）、メチルシクロへキシルケトン（以下ＭＣＫ
と略す）等が多量に得られている。又、トリウムオキサ
イドを触媒として用いｔこ場合には、■Ｃ■選択率の高
い例が報告されているが、トリウムオキサイドは放射性
物質であり、工業触媒として使用するには安全上非常に
問題がある。
本発明者らは従来知られていた触媒のこれらの欠点を克
服すべく鋭意研究の結果、酸化ジルコニウムを触媒とし
て用いるとＶＣＥ選択率が大巾に向上することを見出し
、本発明に）Ｕ達したものである。
服すべく鋭意研究の結果、酸化ジルコニウムを触媒とし
て用いるとＶＣＥ選択率が大巾に向上することを見出し
、本発明に）Ｕ達したものである。
すなわち本発明はＣｕｆｆの脱水反応にまりｖｃＨを製
造する際ζこ触媒として酸化ジルコニウムを使用するこ
とを特徴とするｖｃＨの製造方法である。本発明で使用
する酸化ジルコニウムは各種の製法で得られるが、中で
もジルコニウム化合物を３００〜１５００℃で焼成して
得られるものが好ましい。この場合、焼成に用いられる
ジルコニウム化合物の好ましい例としては水酸化ジルコ
ニウム、水酸化ジルコニル、硝酸ジルコニウム、硝酸ジ
ルコニル、炭酸ジルコニル、ジルコニウムアルコキサイ
ド等カ挙ケられる。これらの化合物を適当な担体に担持
して焼成してもよいし、又、焼成後の酸化ジルコニウム
を適当な担体に担持してもよい。もちろん担体を使用せ
ずに焼成後の酸化ジルコニウムそれ自身を触媒として使
用するのも好ましい使用人、マグネシウム化合物等の共
存下に触媒を調ましくは５００〜ｔｔｏｏ℃が採用され
る。焼成時間は通常０１１〜５０時間、好ましくは１〜
１０時間が採用される。一般に焼成温度が高くなると活
性は低下する傾向にあるが、ＶＣＢ選択率は逆に高くな
る傾向にある。１５ｔｌＯ℃を越えると十分な活性が出
なくなり又、３００℃より低いと十分な選択性が出ない
。
造する際ζこ触媒として酸化ジルコニウムを使用するこ
とを特徴とするｖｃＨの製造方法である。本発明で使用
する酸化ジルコニウムは各種の製法で得られるが、中で
もジルコニウム化合物を３００〜１５００℃で焼成して
得られるものが好ましい。この場合、焼成に用いられる
ジルコニウム化合物の好ましい例としては水酸化ジルコ
ニウム、水酸化ジルコニル、硝酸ジルコニウム、硝酸ジ
ルコニル、炭酸ジルコニル、ジルコニウムアルコキサイ
ド等カ挙ケられる。これらの化合物を適当な担体に担持
して焼成してもよいし、又、焼成後の酸化ジルコニウム
を適当な担体に担持してもよい。もちろん担体を使用せ
ずに焼成後の酸化ジルコニウムそれ自身を触媒として使
用するのも好ましい使用人、マグネシウム化合物等の共
存下に触媒を調ましくは５００〜ｔｔｏｏ℃が採用され
る。焼成時間は通常０１１〜５０時間、好ましくは１〜
１０時間が採用される。一般に焼成温度が高くなると活
性は低下する傾向にあるが、ＶＣＢ選択率は逆に高くな
る傾向にある。１５ｔｌＯ℃を越えると十分な活性が出
なくなり又、３００℃より低いと十分な選択性が出ない
。
次に本発明の実施方法について説明する。反応方法は特
に限定されないが、通常は固定床方式又は流動床方式の
気相反応が採用される。丙は特に限定されないが通常は
常圧ないし若干の加圧下で実権される。必要によっては
原料ＣＨＥ−を窒素等の不活性ガスで希釈して反応させ
る方法も採用される。原料の供給速度は通常ＬＨ８Ｖで
０．１〜ｌ ５ （１／％間）が、好ましくは０．５〜
５（ｙ時間）が採用される。
に限定されないが、通常は固定床方式又は流動床方式の
気相反応が採用される。丙は特に限定されないが通常は
常圧ないし若干の加圧下で実権される。必要によっては
原料ＣＨＥ−を窒素等の不活性ガスで希釈して反応させ
る方法も採用される。原料の供給速度は通常ＬＨ８Ｖで
０．１〜ｌ ５ （１／％間）が、好ましくは０．５〜
５（ｙ時間）が採用される。
以下実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定される訳ではない。
れら実施例に限定される訳ではない。
実施例１
内径１９ｓｔｉで中心に外径６鴎の温度測定用鞘管を有
する硬質ガラス製反応管に、１０〜２４メツシユにそろ
え１こ水酸化ジルコニウムをｔｏｏｏ℃で２時間焼成し
て調製し１こジルコニア触媒２７−を充填し、反応管外
側よりガス１．５１／ｉｓを常圧にて電気炉で加熱され
１こ先 重化器を経由して、供給した。反応器より出てきた反応
ガスをトラップして、カスクロマト（グラフで分析した
。定常活性となった時点で°、ＯＲＥ転化亭９０％、Ｖ
ＯＨ選択率９０％、Ｅ Ｄ Ｏ選択率４．５チ、ＭＣＫ
選択率５．５ ％であった。又、この時の触媒の中心温
度は８７６℃であった、約１００時間連続運転を続けｔ
こが、活性、選択性はほとんど変化しながりｆこ。
する硬質ガラス製反応管に、１０〜２４メツシユにそろ
え１こ水酸化ジルコニウムをｔｏｏｏ℃で２時間焼成し
て調製し１こジルコニア触媒２７−を充填し、反応管外
側よりガス１．５１／ｉｓを常圧にて電気炉で加熱され
１こ先 重化器を経由して、供給した。反応器より出てきた反応
ガスをトラップして、カスクロマト（グラフで分析した
。定常活性となった時点で°、ＯＲＥ転化亭９０％、Ｖ
ＯＨ選択率９０％、Ｅ Ｄ Ｏ選択率４．５チ、ＭＣＫ
選択率５．５ ％であった。又、この時の触媒の中心温
度は８７６℃であった、約１００時間連続運転を続けｔ
こが、活性、選択性はほとんど変化しながりｆこ。
実施例２〜９
実権例Ｉと同様にして各種の触媒、反応条件で実施した
結果を表１に示す。
結果を表１に示す。
手続補正口（自発）
１．事件の表示
昭和５９年特許願第１３９２０号
２、発明の名称
ビニルシクロヘキサンの製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
大阪市東区北浜５丁目１５″＃地
（２０９） 住友化学工業株式会社
代表者 土 方 武
４、代 理 人
大阪市東区北浜５丁目１５番地
連絡先 置（０６）２Ｊ−÷＼３４０４５、補正の対象
明細書の「特許請求の範囲」および「発明の詳細な説明
」の欄 ６、補正の内容 （１１特許請求の範囲を別紙の通り改める。
」の欄 ６、補正の内容 （１１特許請求の範囲を別紙の通り改める。
（２）明細書第１真下から第５行目に−「２−シクロへ
」とあるを、「１−シクロへ」と訂正する。
」とあるを、「１−シクロへ」と訂正する。
以」
特許請求の範囲
１）１−シクロヘキシルエタノールの脱水反応によりビ
ニルシクロヘキサンを製造する際に、触媒として酸化ジ
ルコニウムを用いることを特徴とするビニルシクロヘキ
サンの製造方法 ２）酸化ジルコニウムが、ジルコニウム化合物を３００
〜１５００℃で焼成して調製したものであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載のビニルシクロヘキサ
ンの製造方法
ニルシクロヘキサンを製造する際に、触媒として酸化ジ
ルコニウムを用いることを特徴とするビニルシクロヘキ
サンの製造方法 ２）酸化ジルコニウムが、ジルコニウム化合物を３００
〜１５００℃で焼成して調製したものであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載のビニルシクロヘキサ
ンの製造方法
Claims (1)
- １）２−シクロヘキシルエタノールの脱水反応によりビ
ニルシクロヘキサンを製造する際に、触媒として酸化ジ
ルコニウムを用いることを特徴とするビニルシクロヘキ
サンの製造方法２）酸化ジルコニウムが、ジルコニウム
化合物を３００〜１５００’ｃで焼成して調製したもの
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のビ
ニルシクロヘキサンの製造方法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59013920A JPS60158121A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | ビニルシクロヘキサンの製造方法 |
| EP19850100784 EP0150832B1 (en) | 1984-01-27 | 1985-01-25 | A method for producing compounds having a double bond at the terminal |
| DE8585100784T DE3565977D1 (en) | 1984-01-27 | 1985-01-25 | A method for producing compounds having a double bond at the terminal |
| CA000472876A CA1235144A (en) | 1984-01-27 | 1985-01-25 | Method for producing compounds having a double bond at the terminal |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59013920A JPS60158121A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | ビニルシクロヘキサンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60158121A true JPS60158121A (ja) | 1985-08-19 |
Family
ID=11846609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59013920A Pending JPS60158121A (ja) | 1984-01-27 | 1984-01-27 | ビニルシクロヘキサンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60158121A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153230A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 末端に二重結合を有する化合物の製造方法 |
| JPS61130240A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | 末端に二重結合を有する化合物の製法 |
| JPH02149537A (ja) * | 1988-07-07 | 1990-06-08 | Pharmaglobe Ind Ltd | 不飽和化合物の製造方法 |
| WO2011034198A1 (ja) | 2009-09-17 | 2011-03-24 | 住友化学株式会社 | 二重結合を有する化合物の製造方法 |
-
1984
- 1984-01-27 JP JP59013920A patent/JPS60158121A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153230A (ja) * | 1984-08-24 | 1986-03-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | 末端に二重結合を有する化合物の製造方法 |
| JPH0237895B2 (ja) * | 1984-08-24 | 1990-08-28 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPS61130240A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | 末端に二重結合を有する化合物の製法 |
| JPH02149537A (ja) * | 1988-07-07 | 1990-06-08 | Pharmaglobe Ind Ltd | 不飽和化合物の製造方法 |
| WO2011034198A1 (ja) | 2009-09-17 | 2011-03-24 | 住友化学株式会社 | 二重結合を有する化合物の製造方法 |
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