JPWO2012026556A1 - 複雑形状フッ素ゴム成形体 - Google Patents

Abstract

成形時の脱型性に優れた複雑形状フッ素ゴム成形体を提供する。フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有し、架橋フッ素ゴム層が、動的粘弾性試験（測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、損失弾性率Ｅ”が、４００ｋＰａ以上６０００ｋＰａ以下である複雑形状フッ素ゴム成形体。

Description

（関連出願への相互参照）
本願は、本明細書において全体にわたって参照として組み込まれた２０１０年８月２５日出願の米国仮特許出願第６１／３７６，９９７号の３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく利益を請求する。

本発明は、複雑形状を有するフッ素ゴム成形体に関する。

複雑形状を有するゴム成形体、例えば、プライマーバルブや、蛇腹構造を有するフレキシブルジョイントやエキスパンションジョイント、ブーツ、グロメットなどは、通常、その複雑形状に対応した金型でゴム組成物を加熱して架橋及び成形している。しかし、金型からの脱型の際、形状が複雑なため、架橋体が破損することがある。

フッ素ゴムは耐薬品性、耐油性、耐熱性に優れて、高温において良好な耐圧縮永久歪み性を有することが知られている（たとえば、特許文献１、２）。しかし、フッ素ゴムの架橋体は一般に高温時の機械特性が非フッ素系のゴムほど優れておらず、前述したような複雑形状を有するフッ素ゴム成形体を成形する際に、破損しやすいといった課題があった。

特開昭６０−５５０５０号公報 特開平９−１２４８７１号公報

本発明は、成形時の脱型性に優れた複雑形状フッ素ゴム成形体を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、損失弾性率（Ｅ”）に着目し、特定の損失弾性率を有する架橋フッ素ゴム層を有する成形体であれば、１００℃を超える高温環境下での機械物性、たとえば熱時強度、熱時伸び、引裂き強度などに優れ、脱型の際に破損することが少なくなることを見出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有し、架橋フッ素ゴム層が、動的粘弾性試験（測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、損失弾性率Ｅ”が、４００ｋＰａ以上６０００ｋＰａ以下である複雑形状フッ素ゴム成形体に関する。

ここで、複雑形状成形体とは架橋フッ素ゴム層を有する複雑な形状部を備える成形体のことである。複雑な形状部とは、例えば凸部を意味する。
複雑形状成形体は、１個以上（又は２個以上）の凸部を有する成形体であることが好ましい。より好ましくは、円筒の外周方向に突出する凸部を１個又は２個以上有する成形体である。
複雑形状成形体としては、例えば、蛇腹構造成形体、プライマーバルブ等が挙げられる。
蛇腹構造は、例えば、円筒の外周方向に山部又は谷部、若しくはその両方を有する構造であり、山部又は谷部の形状は、円弧を帯びる波形状でもよいし、三角波形状でもよい。本発明の複雑形状成形体は、成形時の脱型性に優れる点から、蛇腹構造成形体であることが好ましい形態の一つである。
プライマーバルブは、エンジン始動が容易に行えるよう、あらかじめ、気化器（気化器のフロート室）へ燃料を送るためのポンプである。プライマーバルブは、例えば、円筒の外周方向に山部を一つ有するものであり、山部の形状は、円弧を帯びる波形状である。プライマーバルブの形状は、例えば、図２で示される形状であり、通常、プライマーバルブ２１は、吐出側（エンジン側）ホース２２と吸入側（燃料タンク側）ホース２３との間に配置される。
本発明の複雑形状成形体は、自動車用プライマーバルブ、船舶用プライマーバルブ、航空機用プライマーバルブ、建設機械用プライマーバルブ、農業機械用プライマーバルブ、鉱業機械用プライマーバルブのいずれにも用いることができる。例えば、船舶用プライマーバルブとして特に有用である。

また、架橋フッ素ゴム層は、動的粘弾性試験（測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、貯蔵弾性率Ｅ’が１５００ｋＰａ以上２００００ｋＰａ以下であることが好ましい。

かかる架橋フッ素ゴム層に損失弾性率Ｅ”、更には貯蔵弾性率Ｅ’を与えるカーボンブラック（Ｂ）としては、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が５〜１８０ｍ^２／ｇであって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０〜１８０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックが、フッ素ゴムとカーボンゲルネットワーク補強構造を形成し、常態物性および高温時の機械物性の向上に寄与する点から好ましい。

フッ素ゴム（Ａ）としては、フッ化ビニリデン系共重合体ゴム、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体ゴム、またはテトラフルオロエチレン／プロピレン系共重合体ゴムが、耐熱性（耐熱老化性）、耐油性が良好な点から好ましい。

前記フッ素ゴム組成物には、更に架橋剤（Ｃ）および／または架橋助剤（Ｄ）を配合することができる。

また、架橋フッ素ゴム層は、１６０℃における引張破断伸びが１４０〜７００％であり、破断時引張強度が３〜２０ＭＰａ、引裂き強度が３〜３０ｋＮ／ｍであることが、複雑形状成形体の脱型性を改善する点から好ましい。

また、架橋フッ素ゴム層は、２００℃における引張破断伸びが１１０〜７００％であり、破断時引張強度が２〜２０ＭＰａ、引裂き強度が３〜３０ｋＮ／ｍであることが、複雑形状成形体の脱型性を改善する点から好ましい。

本発明によれば、成形時の脱型性に優れた複雑形状フッ素ゴム成形体を提供することができる。

実施例で脱型性の評価に用いた金型の概略断面図である。 プライマーバルブの形状の一例を示す概略図である。

本発明は、フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有し、架橋フッ素ゴム層が、動的粘弾性試験（測定モード：引張、チャック間距離：２０ｍｍ、測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、損失弾性率Ｅ”が、４００ｋＰａ以上６０００ｋＰａ以下である複雑形状フッ素ゴム成形体に関する。

本発明の複雑形状フッ素ゴム成形体は、１００℃を超える高温環境下での機械物性、たとえば熱時強度、熱時伸び、引裂き強度などに優れるので、形状が複雑なものであっても成形時の脱型性に優れる。

以下、各要件について説明する。

本発明におけるフッ素ゴム（Ａ）としては、たとえばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）および式（１）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｒ_ｆ ^ａ （１）
（式中、Ｒ_ｆ ^ａは−ＣＦ_３または−ＯＲ_ｆ ^ｂ（Ｒ_ｆ ^ｂは炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基））で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物（たとえばヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）など）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を含むことが好ましい。

別の観点からは、フッ素ゴム（Ａ）としては、非パーフルオロフッ素ゴム又はパーフルオロフッ素ゴムが好ましい。

非パーフルオロフッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム、フルオロシリコーン系フッ素ゴム、またはフルオロホスファゼン系フッ素ゴムなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ＶｄＦ系フッ素ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系ゴム、及び、ＴＦＥ／Ｐｒ／ＶｄＦ系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種が、耐熱老化性、耐油性が良好な点からより好適である。

上記ＶｄＦ系ゴムは、ＶｄＦ繰り返し単位が、ＶｄＦ繰り返し単位とその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数の２０モル％以上、９０モル％以下が好ましく、４０モル％以上、８５モル％以下であることがより好ましい。更に好ましい下限は４５モル％、特に好ましい下限は５０モル％であり、更に好ましい上限は８０モル％である。

そして、上記ＶｄＦ系ゴムにおける共単量体としてはＶｄＦと共重合可能であれば特に限定されず、たとえば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテル、及び、一般式（２）
ＣＨ_２＝ＣＦＲ_ｆ （２）
（式中、Ｒ_ｆは炭素数１〜１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基）で表される含フッ素単量体などのフッ素含有単量体；エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有単量体、架橋性基（キュアサイト）を与える単量体；並びに反応性乳化剤などが挙げられ、これらの単量体や化合物のなかから１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

前記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、又は、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）が好ましく、特にＰＭＶＥが好ましい。

また、前記ＰＡＶＥとして、式：ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ ^ｃ
（式中、Ｒ_ｆ ^ｃは炭素数１〜６の直鎖または分岐状パーフルオロアルキル基、炭素数５〜６の環式パーフルオロアルキル基、１〜３個の酸素原子を含む炭素数２〜６の直鎖または分岐状パーフルオロオキシアルキル基である）で表されるパーフルオロビニルエーテルを用いてもよく、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_３ 、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３ 、または、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３を用いることが好ましい。

上記式（２）で表される含フッ素単量体（２）としては、Ｒ_ｆが直鎖のフルオロアルキル基である単量体が好ましく、Ｒ_ｆが直鎖のパーフルオロアルキル基である単量体がより好ましい。Ｒ_ｆの炭素数は１〜６であることが好ましい。上記式（２）で表される含フッ素単量体（２）としては、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３などが挙げられ、なかでも、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３で示される２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンが好ましい。

上記ＶｄＦ系ゴムとしては、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）共重合体、及びＶｄＦ／エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体（２）の共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましく、また、ＶｄＦ以外の他の共単量体として、ＴＦＥ、ＨＦＰ、および／またはＰＡＶＥを有するものであることがより好ましい。このなかでも、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体（２）の共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、及びＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体（２）の共重合体、及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体がより好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体（２）の共重合体、及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が特に好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、（４５〜８５）／（５５〜１５）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、更に好ましくは（６０〜８０）／（４０〜２０）（モル％）である。

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰの組成が（３０〜８０）／（４〜３５）／（１０〜３５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が（６５〜９０）／（３５〜１０）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０〜８０）／（３〜４０）／（１５〜３５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が（６５〜９０）／（３〜２５）／（３〜２５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０〜９０）／（０〜２５）／（０〜４０）／（３〜３５）（モル％）のものが好ましく、（４０〜８０）／（３〜２５）／（３〜４０）／（３〜２５）（モル％）のものがより好ましい。

ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体（２）系共重合体としては、ＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８５／１５〜２０／８０であり、ＶｄＦおよび含フッ素単量体（２）以外の他の単量体単位が全単量体単位の０〜５０モル％のものが好ましく、ＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８０／２０〜２０／８０であることがより好ましい。またＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８５／１５〜５０／５０であり、ＶｄＦおよび含フッ素単量体（２）以外他の単量体単位が全単量体単位の１〜５０モル％であるものも好ましい。ＶｄＦおよび含フッ素単量体（２）以外の他の単量体としては、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＭＶＥ、パーフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、ＰＰＶＥ、ＣＴＦＥ、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル、架橋性基を与える単量体、および反応性乳化剤などの上記ＶｄＦの共単量体として例示した単量体が好ましく、なかでもＰＭＶＥ、ＣＴＦＥ、ＨＦＰ、ＴＦＥであることが好ましい。

ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴムとは、ＴＦＥ４５〜７０モル％、プロピレン（Ｐｒ）５５〜３０モル％からなる含フッ素共重合体をいう。これら２成分に加えて、特定の第３成分（たとえばＰＡＶＥ）を０〜４０モル％含んでいてもよい。

エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ系フッ素ゴム（共重合体）としては、Ｅｔ／ＨＦＰの組成が、（３５〜８０）／（６５〜２０）（モル％）であることが好ましく、（４０〜７５）／（６０〜２５）（モル％）がより好ましい。

Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系フッ素ゴム（共重合体）は、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、（３５〜７５）／（２５〜５０）／（０〜１５）（モル％）であることが好ましく、（４５〜７５）／（２５〜４５）／（０〜１０）（モル％）がより好ましい。

パーフルオロフッ素ゴムとしては、ＴＦＥ／ＰＡＶＥからなるものなどが挙げられる。ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成は、（５０〜９０）／（５０〜１０）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは、（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、更に好ましくは、（５５〜７５）／（４５〜２５）（モル％）である。

この場合のＰＡＶＥとしては、たとえばＰＭＶＥ、ＰＰＶＥなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。

また、フッ素ゴムは数平均分子量５０００〜５０００００のものが好ましく、１００００〜５０００００のものが更に好ましく、特に２００００〜５０００００のものが好ましい。

また、加工性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）は１００℃におけるムーニー粘度が２０〜２００、更には３０〜１８０の範囲にあることが好ましい。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して測定する。

以上説明した非パーフルオロフッ素ゴムおよびパーフルオロフッ素ゴムは、乳化重合、懸濁重合、溶液重合などの常法により製造することができる。特にヨウ素（臭素）移動重合として知られるヨウ素（臭素）化合物を使用した重合法によれば、分子量分布が狭いフッ素ゴムを製造できる。

また、たとえばフッ素ゴム組成物の粘度を低くしたい場合などでは、上記のフッ素ゴム（Ａ）に他のフッ素ゴムをブレンドしてもよい。他のフッ素ゴムとしては、低分子量液状フッ素ゴム（数平均分子量１０００以上）、数平均分子量が１００００程度の低分子量フッ素ゴム、更には数平均分子量が１０００００〜２０００００程度のフッ素ゴムなどが挙げられる。

また、前記非パーフルオロフッ素ゴムやパーフルオロフッ素ゴムとして例示したものは主単量体の構成であり、架橋性基を与える単量体を共重合したものも好適に用いることができる。架橋性基を与える単量体としては、製造法や架橋系に応じて適切な架橋性基を導入できるものであればよく、たとえばヨウ素原子、臭素原子、炭素−炭素二重結合、シアノ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エステル基などを含む公知の重合性化合物、連鎖移動剤などが挙げられる。

好ましい架橋性基を与える単量体としては、
一般式（３）：
ＣＹ^１ _２＝ＣＹ^２Ｒ_ｆ ^２Ｘ^１ （３）
（式中、Ｙ^１、Ｙ^２はフッ素原子、水素原子または−ＣＨ_３；Ｒ_ｆ ^２は１個以上のエーテル型酸素原子を有していてもよく、芳香環を有していてもよい、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ^１はヨウ素原子または臭素原子）
で示される化合物が挙げられる。

具体的には、たとえば、一般式（４）：
ＣＹ^１ _２＝ＣＹ^２Ｒ_ｆ ^３ＣＨＲ^１−Ｘ^１ （４）
（式中、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｘ^１は前記同様であり、Ｒ_ｆ ^３は１個以上のエーテル型酸素原子を有していてもよく水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、すなわち水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素アルキレン基、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素オキシアルキレン基、または水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された直鎖状または分岐状の含フッ素ポリオキシアルキレン基；Ｒ^１は水素原子またはメチル基）
で示されるヨウ素含有モノマー又は臭素含有モノマー、一般式（５）〜（２２）：
ＣＹ^４ _２＝ＣＹ^４（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （５）
（式中、Ｙ^４は、同一又は異なり、水素原子またはフッ素原子、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｒ_ｆ ^４−Ｘ^１ （６）
（式中、

であり、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）_ｍ
（ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＦ_２−Ｘ^１ （７）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍ
（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （８）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍＯ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （９）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍ−Ｘ^１ （１０）
（式中、ｍは１〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２（ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２）_ｎＣＦ（−Ｘ^１）ＣＦ_３
（１１）
（式中、ｎは１〜４の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１２）
（式中、ｎは２〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｎ−（Ｃ_６Ｈ_４）−Ｘ^１ （１３）
（式中、ｎは１〜６の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｎＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１
（１４）
（式中、ｎは１〜２の整数）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１
（１５）
（式中、ｎは０〜５の整数）、
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１（１６）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１７）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２−Ｘ^１ （１８）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１
（１９）
（式中、ｍは０以上の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （２０）
（式中、ｎは１以上の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２−Ｘ^１ （２１）
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_ｎＸ^１ （２２）
（式中、ｎは２〜８の整数）
（一般式（５）〜（２２）中、Ｘ^１は前記と同様）
で表されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマーなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。

一般式（４）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしては、一般式（２３）：

（式中、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜３の整数）
で表されるヨウ素含有フッ素化ビニルエーテルが好ましく挙げられ、より具体的には、

などが挙げられるが、これらの中でも、ＩＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２が好ましい。

一般式（５）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＩＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＦ＝ＣＨ_２が好ましく挙げられる。

一般式（９）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２が好ましく挙げられる。

一般式（２２）で示されるヨウ素含有モノマーまたは臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｉ、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＨ＝ＣＨ_２が好ましく挙げられる。

また、式：Ｒ^２Ｒ^３Ｃ＝ＣＲ^４−Ｚ−ＣＲ^５＝ＣＲ^６Ｒ^７
（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は同じかまたは異なり、いずれもＨ、または炭素数１〜５のアルキル基；Ｚは、直鎖もしくは分岐状の、酸素原子を含んでいてもよい、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された炭素数１〜１８のアルキレンもしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基）で示されるビスオレフィン化合物も架橋性基を与える単量体として好ましい。なお、本明細書において、「（パー）フルオロポリオキシアルキレン基」とは、「フルオロポリオキシアルキレン基又はパーフルオロポリオキシアルキレン基」を意味する。
Ｚは好ましくは炭素数４〜１２の（パー）フルオロアルキレン基であり、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびＲ^７は好ましくは水素原子である。
Ｚが（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である場合、
−（Ｑ）_ｐ−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−（Ｑ）_ｐ−
（式中、Ｑは炭素数１〜１０のアルキレン基または炭素数２〜１０のオキシアルキレン基であり、ｐは０または１であり、ｍ及びｎはｍ／ｎ比が０．２〜５となり且つ該（パー）フルオロポリオキシアルキレン基の分子量が５００〜１００００、好ましくは１０００〜４０００の範囲となるような整数である。）で表される（パー）フルオロポリオキシアルキレン基であることが好ましい。この式において、Ｑは好ましくは、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−及び−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｓＣＨ_２−（ｓ＝１〜３）の中から選ばれる。

好ましいビスオレフィンは、
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_４−ＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２、
式：ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｚ^１−ＣＨ＝ＣＨ_２
（式中、Ｚ^１は−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−（ｍ／ｎは０．５））
などが挙げられる。

なかでも、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２で示される３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，９−デカジエンが好ましい。

本発明において、カーボンブラック（Ｂ）として、上記範囲の損失弾性率Ｅ”、更に好ましくは上記範囲の貯蔵弾性率Ｅ’を与えるカーボンブラックであれば特に制限されない。

そうしたカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどが挙げられ、具体的にはたとえば、ＳＡＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：１４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１３０ｍｌ／１００ｇ）、ＳＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：１４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ２３４（Ｎ_２ＳＡ：１２６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２５ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：１１９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１４ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ−ＬＳ（Ｎ_２ＳＡ：１０６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：７５ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：９９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２９ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ３３９（Ｎ_２ＳＡ：９３ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１９ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＦ−ＬＳ（Ｎ_２ＳＡ：８４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：７５ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＳ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：８２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２６ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：７９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１０１ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ３５１（Ｎ_２ＳＡ：７４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２７ｍｌ／１００ｇ）、ＬＩ−ＨＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：７４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１０１ｍｌ／１００ｇ）、ＭＡＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：５６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１５８ｍｌ／１００ｇ）、ＭＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：４９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１３３ｍｌ／１００ｇ）、ＦＥＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１６０ｍｌ／１００ｇ）、ＦＥＦ（Ｎ_２ＳＡ：４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：３２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１４０ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：２９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１５２ｍｌ／１００ｇ）、ＧＰＦ（Ｎ_２ＳＡ：２７ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：８７ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ（Ｎ_２ＳＡ：２７ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：６８ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＬＳ（Ｎ_２ＳＡ：２３ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：５１ｍｌ／１００ｇ）、ＦＴ（Ｎ_２ＳＡ：１９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：４２ｍｌ／１００ｇ）、ＭＴ（Ｎ_２ＳＡ：８ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：４３ｍｌ／１００ｇ）などが挙げられる。これらのカーボンブラックは単独で使用してもよいし、また２種以上を併用してもよい。

なかでも、カーボンブラックの好ましいものとしては、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が５〜１８０ｍ^２／ｇであって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０〜１８０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックが挙げられる。

窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が５ｍ^２／ｇよりも小さくなると、ゴムに配合した場合の機械物性が低下する傾向にあり、この観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は１０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、２０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、３０ｍ^２／ｇ以上が特に好ましく、４０ｍ^２／ｇ以上が最も好ましい。上限は、一般的に入手しやすい観点から１８０ｍ^２／ｇが好ましい。

ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０ｍｌ／１００ｇよりも小さくなると、ゴムに配合した場合の機械物性が低下する傾向にあり、この観点から、５０ｍｌ／１００ｇ以上、更には６０ｍｌ／１００ｇ以上、特には７０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましい。上限は一般的に入手しやすい観点から、１７５ｍｌ／１００ｇ、更には１７０ｍｌ／１００ｇが好ましい。

カーボンブラック（Ｂ）の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜５０質量部が好ましい。カーボンブラック（Ｂ）が多くなりすぎると架橋物の機械物性が低下する傾向、硬くなりすぎる傾向にあり、また、少なくなりすぎると機械物性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、物性バランスが良好な点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して６質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、２０質量部以上が更に好ましく、物性バランスが良好な点から４９質量部以下が好ましく、特に４５質量部以下がより好ましい。

本発明における架橋フッ素ゴム層を得るには、フッ素ゴム組成物として、たとえばラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による未架橋ゴムでの動的粘弾性試験（測定温度：１００℃、測定周波数：１Ｈｚ）における動的歪み１％時のせん断弾性率Ｇ’（１％）および動的歪み１００％時のせん断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、１２０ｋＰａ以上３，０００ｋＰａ以下であるものを好適に用いることができる。

差δＧ’は、ゴム組成物の補強性という性質を評価する指標として用い、ラバープロセスアナライザによる動的粘弾性試験で測定算出される。

差δＧ’が１２０ｋＰａ以上３，０００ｋＰａ以下の範囲にあるフッ素ゴム組成物は、常態物性および高温時の機械物性などの点で有利である。

差δＧ’は、常態物性および高温時の機械物性などが良好な点から、好ましくは１５０ｋＰａ以上、更には１６０ｋＰａ以上であり、常態物性および高温時の機械物性などが良好な点から、２，８００ｋＰａ以下、更には２，５００ｋＰａ以下である。

差δＧ’が１２０ｋＰａ以上３，０００ｋＰａ以下のフッ素ゴム組成物は、たとえば混練機やロール練り機などを用いて調製できる。

より具体的には、つぎの各方法が挙げられるが、これらの方法に限定されるものではない。

（１）密閉式混練機にフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）、要すれば後述する有機アミン化合物および／または受酸剤を所定量投入し、ローターの平均剪断速度を５０〜１０００（１／秒）、好ましくは１００〜１０００（１／秒）、更に好ましくは２００〜１０００（１／秒）に調整して、混練温度の最高温度Ｔｍが８０〜２２０℃（好ましくは１２０〜２００℃）となる条件で混練する方法（つまり、混練時の混練物の最高温度Ｔｍ８０℃〜２２０℃とし、その温度で排出する条件にて混練することが好ましい。以下同様）。なお、密閉式混練機としては、加圧ニーダーやバンバリーミキサー、一軸混練機、二軸混練機などが挙げられる。

（２）ロール練り機にフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）、要すれば後述する有機アミン化合物および／または受酸剤を所定量投入し、ローターの平均剪断速度を５０（１／秒）以上、混練温度の最高温度Ｔｍが８０〜２２０℃（好ましくは１２０〜２００℃）となる条件で混練する方法。

上記（１）、（２）の方法で得られるフッ素ゴム組成物は架橋剤（および／または架橋助剤（Ｄ））や架橋促進剤などを含んでいない。また、上記（１）、（２）の方法の混練を複数回行ってもよい。複数回行う場合、２回目以降の混練条件は、混練温度の最高温度Ｔｍを１４０℃以下とする以外は上記（１）、（２）の方法と同じ条件でよい。

本発明で用いる架橋性のフッ素ゴム組成物の調製法の１つは、たとえば、上記（１）、（２）の方法で得られた、あるいは上記（１）、（２）の方法を複数回繰り返して得られたフッ素ゴム組成物に、更に架橋剤（Ｃ）（および／または架橋助剤（Ｄ））および架橋促進剤を配合し混練する方法である。

架橋剤（Ｃ）（および／または架橋助剤（Ｄ））と架橋促進剤は同時に配合し混練してもよいし、まず架橋促進剤を配合混練し、ついで架橋剤（Ｃ）（および／または架橋助剤（Ｄ））を配合混練してもよい。架橋剤（Ｃ）（および／または架橋助剤（Ｄ））と架橋促進剤の混練条件は、混練温度の最高温度Ｔｍが１３０℃以下であるほかは、上記（１）、（２）の方法と同じ条件でよい。

架橋性のフッ素ゴム組成物の別の調製法は、たとえばロール練り機にフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）（および／または架橋助剤（Ｄ））および架橋促進剤を適切な順序で所定量投入し、ローターの平均剪断速度を５０（１／秒）以上、混練温度の最高温度Ｔｍが１３０℃以下の条件で混練する方法が挙げられる。

また、ポリオール架橋系の場合は、予めフッ素ゴム（Ａ）と架橋剤（Ｃ）と架橋促進剤を混合し、均一分散体にしたものを使用してもよい。たとえば、フッ素ゴム（Ａ）とポリオール系架橋剤と架橋促進剤をまず混練し、ついでカーボンブラックと後述する有機アミン化合物を配合して混練し、混練温度の最高温度Ｔｍを８０〜２２０℃とする。そして、最後に受酸剤を配合して混練し、混練温度の最高温度Ｔｍ１３０℃以下とする方法が挙げられる。なお混練するにあたっては、平均剪断速度５０（１／秒）以上で混練する方法を採用するのがより好ましい。

上記差δＧ’の範囲は、架橋剤（Ｃ）および／または架橋助剤（Ｄ）、架橋促進剤を配合する前のフッ素ゴム組成物において満たされていることが好ましい。また、架橋剤（Ｃ）および／または架橋助剤（Ｄ）、架橋促進剤を配合したフッ素ゴム組成物でも、上記差δＧ’は上記の範囲に入っていることが好ましい。

上述した特定の損失弾性率Ｅ”や貯蔵弾性率Ｅ’を備えたフッ素ゴム層を得る観点からは、平均剪断速度は５０（１／秒）以上が好ましい。平均剪断速度を５０（１／秒）以上にすることにより、所望の常態物性および高温時の機械物性を得ることができる。

平均剪断速度（１／秒）は、つぎの式により算出される。
平均剪断速度（１／秒）＝（π×Ｄ×Ｒ）／（６０（秒）×ｃ）
（式中、
Ｄ：ローター径またはロール径（ｃｍ）
Ｒ：回転速度（ｒｐｍ）
ｃ：チップクリアランス（ｃｍ。ローターとケーシングとの間隙の距離、またはロール同士の間隙の距離）

架橋剤（Ｃ）および／または架橋助剤（Ｄ）、架橋促進剤は、架橋系、架橋するフッ素ゴム（Ａ）の種類（たとえば共重合組成、架橋性基の有無や種類など）、得られる複雑形状成形体の具体的用途や使用形態、そのほか混練条件などに応じて、適宜選択することができる。

本発明において、架橋助剤（Ｄ）は、後述するトリアジン架橋系において架橋反応を開始させる化合物、また、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系において架橋反応を促進する化合物をいう。

架橋系としては、たとえば過酸化物架橋系、ポリオール架橋系、ポリアミン架橋系、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系、トリアジン架橋系などが採用できる。

（過酸化物架橋系）
過酸化物架橋系により架橋する場合は、架橋点に炭素−炭素結合を有しているので、架橋点に炭素−酸素結合を有するポリオール架橋系および炭素−窒素二重結合を有するポリアミン架橋系に比べて、耐薬品性および耐スチーム性に優れているという特徴がある。

架橋剤（Ｃ）としては過酸化物架橋系の架橋剤が好ましい。過酸化物架橋系の架橋剤としては、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生し得る過酸化物であればよく、具体的には、たとえば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどの有機過酸化物を挙げることができる。これらの中でも、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３が好ましい。

また、過酸化物架橋系では、通常、架橋促進剤を含むことが好ましい。過酸化物系架橋剤、特に有機過酸化物系架橋剤の架橋促進剤としては、たとえば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタレートアミド、トリアリルホスフェート、ビスマレイミド、フッ素化トリアリルイソシアヌレート（１，３，５−トリス（２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン）、トリス（ジアリルアミン）−Ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、１，６−ジビニルドデカフルオロヘキサン、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、トリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレート、トリアリルホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。

過酸化物架橋系に好適なフッ素ゴム（Ａ）としては、ＴＦＥ単位、ＶｄＦ単位または式（１）の含フッ素単量体単位を少なくとも含むパーフルオロフッ素ゴムおよび非パーフルオロフッ素ゴムのいずれもが使用できるが、特にＶｄＦ系ゴム、および、ＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種のゴムが好ましい。

また、架橋性の観点から、過酸化物架橋系に好適なフッ素ゴム（Ａ）としては、架橋点としてヨウ素原子および／または臭素原子を含むフッ素ゴムが好ましい。ヨウ素原子および／または臭素原子の含有量としては、０．００１〜１０質量％、更には０．０１〜５質量％、特には０．１〜３質量％が、物性のバランスが良好な点からが好ましい。

過酸化物架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜９質量部、特に好ましくは０．２〜８質量部である。過酸化物架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。

また、架橋促進剤の配合量は、通常、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜９質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部より少ないと、架橋時間が実用に耐えないほど長くなる傾向があり、１０質量部を超えると、架橋時間が短くなり過ぎることに加え、物性バランスが低下する傾向がある。

（ポリオール架橋系）
ポリオール架橋系により架橋する場合は、架橋点に炭素−酸素結合を有しており、圧縮永久歪みが小さく、成形性に優れているという特徴がある点で好適である。

ポリオール架橋剤としては、従来、フッ素ゴムの架橋剤として知られている化合物を用いることができ、たとえば、ポリヒドロキシ化合物、特に、耐熱性に優れる点からポリヒドロキシ芳香族化合物が好適に用いられる。

上記ポリヒドロキシ芳香族化合物としては、特に限定されず、たとえば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）パーフルオロプロパン（以下、ビスフェノールＡＦという）、レゾルシン、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシスチルベン、２，６−ジヒドロキシアントラセン、ヒドロキノン、カテコール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（以下、ビスフェノールＢという）、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）吉草酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）テトラフルオロジクロロプロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、トリ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、３，３’，５，５’−テトラクロロビスフェノールＡ、３，３’，５，５’−テトラブロモビスフェノールＡなどが挙げられる。これらのポリヒドロキシ芳香族化合物は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などであってもよいが、酸を用いて共重合体を凝析する場合は、上記金属塩は用いないことが好ましい。

これらの中でも、得られる成形品などの圧縮永久歪みが小さく、成形性も優れているという点から、ポリヒドロキシ化合物が好ましく、耐熱性が優れることからポリヒドロキシ芳香族化合物がより好ましく、ビスフェノールＡＦが更に好ましい。

また、ポリオール架橋系では、通常、架橋促進剤を含むことが好ましい。架橋促進剤を用いると、フッ素ゴム主鎖の脱フッ酸反応における分子内二重結合の生成と、生成した二重結合へのポリヒドロキシ化合物の付加を促進することにより架橋反応を促進することができる。

ポリオール架橋系の架橋促進剤としては、一般にオニウム化合物が用いられる。オニウム化合物としては特に限定されず、たとえば、第４級アンモニウム塩等のアンモニウム化合物、第４級ホスホニウム塩等のホスホニウム化合物、オキソニウム化合物、スルホニウム化合物、環状アミン、１官能性アミン化合物などが挙げられ、これらの中でも第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩が好ましい。

第４級アンモニウム塩としては特に限定されず、たとえば、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムアイオダイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムメチルスルフェート、８−エチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−プロピル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムブロミド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−ドデシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−エイコシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−テトラコシル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド（以下、ＤＢＵ−Ｂとする）、８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムハイドロキサイド、８−フェネチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリド、８−（３−フェニルプロピル）−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウムクロリドなどが挙げられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ＤＢＵ−Ｂが好ましい。

また、第４級ホスホニウム塩としては特に限定されず、たとえば、テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（以下、ＢＴＰＰＣとする）、ベンジルトリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリブチルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムクロリド、トリブチル−２−メトキシプロピルホスホニウムクロリド、ベンジルフェニル（ジメチルアミノ）ホスホニウムクロリドなどを挙げることができ、これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（ＢＴＰＰＣ）が好ましい。

また、架橋促進剤として、第４級アンモニウム塩又は第４級ホスホニウム塩とビスフェノールＡＦの固溶体、特開平１１−１４７８９１号公報に開示されている塩素フリー架橋促進剤を用いることもできる。

ポリオール架橋系に好適なフッ素ゴム（Ａ）としては、ＴＦＥ単位、ＶｄＦ単位または式（１）の含フッ素単量体単位を少なくとも含むパーフルオロフッ素ゴムおよび非パーフルオロフッ素ゴムのいずれもが使用できるが、特にＶｄＦ系ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムが好ましい。

ポリオール架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜７質量部である。ポリオール架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。

また、架橋促進剤の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜８質量部であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜５質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、８質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。

（ポリアミン架橋系）
ポリアミン架橋により架橋してなる場合は、架橋点に炭素−窒素二重結合を有しているものであり、動的機械特性に優れているという特徴がある。しかし、ポリオール架橋系または過酸化物架橋系架橋剤を用いて架橋する場合に比べて、圧縮永久歪みが大きくなる傾向がある。

ポリアミン系架橋剤としては、たとえば、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミン、４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンカルバメートなどのポリアミン化合物が挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミンが好ましい。

ポリアミン架橋系に好適なフッ素ゴム（Ａ）としては、ＴＦＥ単位、ＶｄＦ単位または式（１）の含フッ素単量体単位を少なくとも含むパーフルオロフッ素ゴムおよび非パーフルオロフッ素ゴムのいずれもが使用できるが、特にＶｄＦ系ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムが好ましい。

ポリアミン系架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜７質量部である。ポリアミン系架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。

（オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系）
オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系は、圧縮永久歪みが小さく、耐熱性に優れた架橋系である。

オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系に用いる架橋剤としては、
式（２４）：

（式中、Ｒ^１は同じかまたは異なり、−ＮＨ_２、−ＮＨＲ^２、−ＯＨまたは−ＳＨであり、Ｒ^２はフッ素原子または１価の有機基である）で示される架橋性反応基を少なくとも２個含む化合物、式（２５）：

で示される化合物、式（２６）：

（式中、Ｒ_ｆ ^１は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基）で示される化合物、および式（２７）：

（式中、ｎは１〜１０の整数）で示される化合物などが例示できる。

具体的な架橋剤としては、式（２４）で示される架橋性反応基を２個有する一般式（２８）：

（式中、Ｒ^１は前記と同じ、Ｒ^５は、−ＳＯ_２−、−Ｏ−、−ＣＯ−、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキレン基、単結合手、または

で示される基である）で示される化合物や、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３−アミノ−４−メルカプトフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパンなどのほか、
式（２９）：

（式中、Ｒ^６は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１〜１０のアルキル基；フッ素原子を含有する炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基；ベンジル基；フッ素原子および／または−ＣＦ_３で１〜５個の水素原子が置換されたフェニル基またはベンジル基である）で示される化合物が挙げられる。

これらの具体例としては、限定的ではないが、たとえば２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−プロピルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−パーフルオロフェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−ベンジルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンなどのビスアミノフェノール系架橋剤などが挙げられる。

上記の架橋剤の中でも、耐熱性が優れており、架橋反応性が特に良好である点から、２，２−ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（ＯＨ−ＡＦ）、２，２−ビス［３−アミノ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン（Ｎｐｈ−ＡＦ）、２，２−ビス（３，４−ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン（ＴＡ−ＡＦ）が更に好ましい。

また、これらのオキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系では、架橋速度が大きく改善される点から、架橋助剤（Ｄ）を併用してもよい。

オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系に併用する架橋助剤（Ｄ）としては、たとえば（Ｄ１）４０〜３３０℃でアンモニアを発生させる化合物、または（Ｄ２）無機窒化物粒子が例示できる。

（Ｄ１）４０〜３３０℃でアンモニアを発生させる化合物（アンモニア発生化合物）
アンモニア発生化合物（Ｄ１）は、架橋反応温度（４０〜３３０℃）で発生したアンモニアが架橋を引き起こすことにより硬化を生じさせるとともに、架橋剤により硬化も促進する。また微量の水と反応して、アンモニアを発生させるものもある。

アンモニア発生化合物（Ｄ１）としては、尿素又はその誘導体、若しくは、アンモニウム塩が好ましく挙げられ、尿素又はアンモニウム塩がより好ましい。アンモニウム塩としては有機アンモニウム塩でも無機アンモニウム塩でもよい。

尿素の誘導体としては、ビウレア、チオウレア、尿素塩酸塩、ビウレットなどの尿素誘導体も含まれる。

有機アンモニウム塩としては、特開平９−１１１０８１号公報、国際公開第００／０９６０３号パンフレット、国際公開第９８／２３６７５号パンフレットに記載された化合物、たとえばパーフルオロヘキサン酸アンモニウム、パーフルオロオクタン酸アンモニウムなどのポリフルオロカルボン酸のアンモニウム塩；パーフルオロヘキサンスルホン酸アンモニウム、パーフルオロオクタンスルホン酸アンモニウムなどのポリフルオロスルホン酸のアンモニウム塩；パーフルオロヘキサンリン酸アンモニウム、パーフルオロオクタンリン酸アンモニウムなどのポリフルオロアルキル基含有リン酸、ホスホン酸のアンモニウム塩；安息香酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、フタル酸アンモニウムなどの非フッ素系のカルボン酸またはスルホン酸のアンモニウム塩が例示できる。なかでも、分散性の観点からはフッ素系のカルボン酸、スルホン酸またはリン酸のアンモニウム塩が好ましく、一方、安価な点からは、非フッ素系のカルボン酸、スルホン酸またはリン酸のアンモニウム塩が好ましい。

無機アンモニウム塩としては、特開平９−１１１０８１号公報に記載された化合物、たとえば硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウムなどが例示でき、なかでも架橋特性を考慮すると、リン酸アンモニウムが好ましい。

そのほか、アセトアルデヒドアンモニア、ヘキサメチレンテトラミン、ホルムアミジン、ホルムアミジン塩酸塩、ホルムアミジン酢酸塩、ｔ−ブチルカルバメート、ベンジルカルバメート、ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＯＣＯＮＨ_２、フタルアミドなども使用できる。

これらのアンモニア発生化合物（Ｄ１）は、単独でも２種以上併用してもよい。

（Ｄ２）無機窒化物粒子
無機窒化物粒子（Ｄ２）としては、特に限定されるものではないが、窒化ケイ素（Ｓｉ_３Ｎ_４）、窒化リチウム、窒化チタン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化バナジウム、窒化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの中でも、ナノサイズの微粒子が供給可能であることから、窒化ケイ素粒子であることが好ましい。また、これらの窒化物粒子は２種以上混合使用してもよい。

無機窒化物粒子（Ｄ２）の粒径としては、特に限定されるものではないが、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることが更に好ましい。下限値は特に限定されない。

また、これらの無機窒化物粒子（Ｄ２）は、アンモニア発生化合物（Ｄ１）を併用してもよい。

これらのオキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系は、つぎの特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴム、および特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムが対象となる。

（特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴム）
特定のＶｄＦ系ゴムは、ＶｄＦと、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびフルオロ（ビニルエーテル）よりなる群から選ばれる少なくとも１種のフルオロオレフィンと、シアノ基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を含有する単量体との共重合体であるＶｄＦ系ゴムである。上記フルオロオレフィンは、パーフルオロオレフィンが好ましい。

ただし、ＶｄＦの共重合割合は２０モル％を超えていることが、低温での脆弱性を改善するために重要である。

フルオロ（ビニルエーテル）としては、一般式（３０）：
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦＹ^２Ｏ）_ｐ−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｑ−Ｒ_ｆ ^５
（３０）
（式中Ｙ^２は、フッ素原子または−ＣＦ_３を表し、Ｒ_ｆ ^５は、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基を表す。ｐは、０〜５の整数を表し、ｑは、０〜５の整数を表す。）
または、一般式（３１）：
ＣＦＸ＝ＣＸＯＣＦ_２ＯＲ （３１）
（式中、ＸはＦまたはＨ；Ｒは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のフルオロアルキル基、炭素数５〜６の環状のフルオロアルキル基、またはフルオロオキシアルキル基。ただし、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜２個の原子を含んでもよい）
で表されるものを１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

一般式（３０）又は一般式（３１）で示されるものの中でも、ＰＡＶＥが好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）がより好ましく、特にパーフルオロ（メチルビニルエーテル）が好ましい。

これらはそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。

ＶｄＦと特定のフルオロオレフィンとの共重合割合は、ＶｄＦが２０モル％を超えていればよいが、なかでもＶｄＦ４５〜８５モル％と、特定のフルオロオレフィン５５〜１５モル％とからなるＶｄＦ系ゴムが好ましく、更にはＶｄＦ５０〜８０モル％と特定のフルオロオレフィン５０〜２０モル％とからなるＶｄＦ系ゴムが好ましい。

ＶｄＦと特定のフルオロオレフィンとの具体的な組合せとしては、具体的には、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、及びＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、４５〜８５／５５〜１５モル％であることが好ましく、より好ましくは、５０〜８０／５０〜２０モル％であり、更に好ましくは、６０〜８０／４０〜２０モル％である。

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰの組成が、４０〜８０／１０〜３５／１０〜３５モル％のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が、６５〜９０／３５〜１０モル％のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、４０〜８０／３〜４０／１５〜３５モル％のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が、６５〜９０／３〜２５／３〜２５モル％のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が、４０〜９０／０〜２５／０〜４０／３〜３５のものが好ましく、４０〜８０／３〜２５／３〜４０／３〜２５モル％のものがより好ましい。

シアノ基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を含有する単量体は、良好な架橋特性および耐熱性の観点から、ＶｄＦと特定のフルオロオレフィンの合計量に対して、０．１〜５モル％であることが好ましく、０．３〜３モル％であることがより好ましい。

シアノ基またはカルボキシル基、またはアルコキシカルボニル基を含有する単量体としては、たとえば、式（３２）〜（３５）：
ＣＹ^１ _２＝ＣＹ^１（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （３２）
（式中、Ｙ^１は水素原子またはフッ素原子、ｎは１〜８の整数である）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｒ_ｆ ^６−Ｘ^１ （３３）
（式中、Ｒ_ｆ ^６は−（ＯＣＦ_２）_ｎ−、−（ＯＣＦ（ＣＦ_３））_ｎ−
であり、ｎは０〜５の整数である）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍＯ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１
（３４）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜８の整数である）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍ−Ｘ^１ （３５）
（式中、ｍは１〜５の整数）
（式（３２）〜（３５）中、Ｘ^１は、シアノ基（−ＣＮ基）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）、またはアルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ基、Ｒは炭素数１〜１０のフッ素原子を含んでいてもよいアルキル基））で表される単量体などが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。

これらの特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴムは、常法により製造することができる。

また、これらの架橋性基の導入方法としては、国際公開第００／０５９５９号パンフレットに記載の方法も用いることができる。

また、特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴムは、加工性が良好な点から、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１２１℃））が５〜１４０、更には５〜１２０、特に５〜１００であるものが好ましい。

（特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴム）
特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムは、ＴＦＥ単位４０〜７０モル％とＰｒ単位３０〜６０モル％とシアノ基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を有する単量体単位を有する非パーフルオロゴムである。

また、必要に応じてＶｄＦ単位０〜１５モル％および／またはＰＡＶＥ単位０〜１５モル％を含んでいてもよい。

ＴＦＥ単位は４０〜７０モル％、好ましくは５０〜６５モル％であり、Ｐｒとこの範囲においてエラストマー性が得られる。

Ｐｒ単位は３０〜６０モル％、好ましくは３５〜５０モル％であり、ＴＦＥとこの範囲においてエラストマー性が得られる。

シアノ基、カルボキシル基またはアルコキシカルボニル基を有する単量体としては、特定の架橋性基を有するＶｄＦ系ゴムで説明した単量体が好ましいものも含めて、特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムにも使用できる。

任意の単位であるＶｄＦ単位またはＰＡＶＥ単位は１５モル％まで、更には１０モル％までであり、これを超えると前者は耐アミン性、後者は高コストの点で好ましくない。

また特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムは、通常、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１２１℃））が５〜１００である。ムーニー粘度が５を下回ると架橋性が低下して架橋ゴムとしての十分な物理特性が出なくなり、１００を超えると流動性が低下し、成型加工性が悪くなる傾向にある。好ましいムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１２１℃））は、１０〜８０である。

特定の架橋性基を有するＴＦＥ／Ｐｒ系ゴムは、通常の乳化重合法でも製造できるが、ＴＦＥとＰｒの重合速度は比較的遅いため、たとえば２段重合法（シード重合法）で製造するときは、効率よく製造できる。

これらのオキサゾール系、チアゾール系、イミダゾール系架橋剤の添加量は、上記特定のフッ素ゴム１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１０質量部であることがより好ましい。架橋剤が、０．１質量部未満であると、実用上充分な機械的強度、耐熱性、耐薬品性が得られない傾向があり、２０質量部を超えると、架橋に長時間がかかるうえ、架橋物が硬くなり柔軟性がなくなる傾向がある。

これらのオキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系で架橋助剤（Ｄ）を併用する場合、架橋助剤（Ｄ）の添加量は、通常、上記特定のフッ素ゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であり、０．０２〜５質量部であることが好ましく、０．０５〜３質量部であることがより好ましい。

（トリアジン架橋系）
トリアジン架橋系は、圧縮永久歪みが小さく、耐熱性に優れた架橋系である。トリアジン架橋系では、架橋反応を開始する架橋助剤（Ｄ）のみを用いる。

トリアジン架橋系に用いる架橋助剤（Ｄ）としては、たとえば上記オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系およびイミダゾール架橋系において架橋剤と併用可能な架橋助剤である（Ｄ１）４０〜３３０℃でアンモニアを発生させる化合物、または（Ｄ２）無機窒化物粒子が例示できる。

トリアジン架橋系は、上記オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系が対象とする特定の架橋性基を有するフッ素ゴムのうち、架橋性基の少なくとも１つがシアノ基であるフッ素ゴムが好ましい。

アンモニア発生化合物（Ｄ１）の添加量は発生するアンモニアの量により適宜選択すればよいが、通常、上記シアノ基含有フッ素ゴム１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部であり、０．１〜５質量部であることが好ましく、０．２〜３質量部であることがより好ましい。アンモニア発生化合物が、少なすぎると架橋密度が低くなるため、実用上、充分な耐熱性、耐薬品性を発現しない傾向があり、多くなりすぎると、スコーチの懸念があり保存安定性が悪くなるという傾向がある。

無機窒化物粒子（Ｄ２）の添加量は、通常、上記シアノ基含有フッ素ゴム１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であり、０．２〜５質量部であることが好ましく、０．２〜１質量部であることがより好ましい。無機窒化物粒子（Ｄ２）が、０．１質量部未満であると架橋密度が低くなるため、実用上、充分な耐熱性、耐薬品性を発現しない傾向があり、２０質量部を超えると、スコーチの懸念があり保存安定性が悪くなるという傾向がある。

本発明においては、架橋系として過酸化物架橋系、ポリオール架橋系、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系、イミダゾール架橋系、またはトリアジン架橋系が好ましく、それぞれの架橋系に適した架橋剤（Ｃ）または架橋助剤（Ｄ）を用いることが好ましい。なかでも、過酸化物架橋系、オキサゾール架橋系、チアゾール架橋系およびイミダゾール架橋系の架橋剤、またはトリアジン架橋系の架橋助剤を用いることがより好ましい。

本発明に用いるフッ素ゴム組成物には、必要に応じて通常のゴム配合物、たとえば充填材、加工助剤、可塑剤、着色剤、粘着付与剤、接着助剤、受酸剤、顔料、難燃剤、滑剤、光安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、発泡剤、香料、オイル、柔軟化剤のほか、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンなどの他の重合体などを本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。

充填材としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウムなどのケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；合成ハイドロタルサイト、二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅などの金属硫化物；ケイ藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填材、ポリテトラフルオロエチレン、マイカ、シリカ、セライト、クレーなどが例示できる。また、受酸剤として、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなどが挙げられ、これらの単独または２種以上を適宜配合してもよい。これらは、先述した混練方法で、どの工程で添加するかは任意であるが、密閉式混練機やロール練り機でフッ素ゴムとカーボンブラックを混練する際に添加するのが好ましい。

加工助剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド；オレイン酸エチルなどの高級脂肪酸エステル；カルナバワックス、セレシンワックスなどの石油系ワックス；エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールなどのポリグリコール；ワセリン、パラフィンなどの脂肪族炭化水素；シリコーン系オイル、シリコーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、ロジン、（ハロゲン化）ジアルキルアミン、界面活性剤、スルホン化合物、フッ素系助剤、有機アミン化合物などが例示できる。

なかでも有機アミン化合物や受酸剤は、フッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）を密閉式混練機やロール練り機で混練する際に共存させることにより、補強性が向上する点から好ましい配合剤である。混練温度は、混練温度の最高温度Ｔｍが８０℃〜２２０℃となるように行うことが好ましい。

有機アミン化合物としては、Ｒ^１ＮＨ_２で示される１級アミン、Ｒ^１Ｒ^２ＮＨで示される２級アミン、Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｎで示される３級アミンが好ましく挙げられる。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３は同じかまたは異なり、いずれも炭素数１〜５０のアルキル基が好ましく、アルキル基は官能基としてベンゼン環を含んでいてもよいし、二重結合、共役二重結合を含んでいてもよい。尚、アルキル基は直鎖型であってもよいし、分岐型でもあってもよい。

１級アミンとしては、たとえばココナッツアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、１７−フェニル−ヘプタデシルアミン、オクタデカ−７，１１−ジエニルアミン、オクタデカ−７，９−ジエニルアミン、オクタデック−９−エニルアミン、７−メチル−オクタデック−７−エニルアミンなどが挙げられ、２級アミンとしては、たとえばジステアリルアミンなどが、３級アミンとしては、たとえばジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベヘニルアミンなどが挙げられる。なかでも炭素数が２０個程度のアミン、特に１級アミンが入手の容易性や補強性が増大する点から好ましい。

有機アミン化合物の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましい。有機アミン化合物が多くなりすぎると混練しにくくなる傾向にあり、また、少なくなりすぎると補強性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、補強性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であり、補強性の観点と混練しやすさの観点から４質量部以下である。

受酸剤としては、先述したもののうち、たとえば、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物、ハイドロタルサイトなどが、補強性の観点から好ましく、特に酸化亜鉛が好ましい。

受酸剤の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましい。受酸剤が多くなりすぎると物性が低下する傾向にあり、また、少なくなりすぎると補強性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、補強性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であり、物性の観点と混練しやすさの観点から８質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

粘着付与剤としては、たとえばクマロン樹脂、クマロン・インデン樹脂、クマロン・インデン・スチレン樹脂、ナフテン系油、フェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、水素添加ロジン誘導体、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、水添テルペン樹脂、α−ピネン樹脂、アルキルフェノール・アセチレン系樹脂、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド系樹脂、スチレン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９共重合系石油樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド系樹脂、多官能メタクリレート、多官能アクリレート、金属酸化物（たとえば酸化マグネシウムなど）、金属水酸化物などが例示でき、配合量はフッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して１〜２０質量部が好ましい。これら粘着付与剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明の複雑形状フッ素ゴム成形体は、本発明で用いるフッ素ゴム組成物を架橋成形して得られる架橋フッ素ゴム層を有するものである。

本発明の複雑形状成形体は架橋フッ素ゴム層の単層から構成されていてもよいし、他の材料からなる層と積層した多層構造であってもよい。

本発明の複雑形状成形体の製造方法は、ゴム組成物として上記フッ素ゴム組成物を用いる以外は従来の複雑形状を有する成形体の製造方法が採用できる。たとえば、複雑形状に対応した金型を用いて、上記フッ素ゴム組成物を架橋成形し、金型から取り出すことにより製造できる。

複雑形状成形体を得るための架橋及び成形方法は、適宜選択すればよいが、たとえば複雑形状の金型が設置された一般のゴム用成形機を用いて架橋及び成形することにより得られる。ゴム用成形機としては圧縮プレス、注入成形機、射出成形機などを用いることができ、加熱することにより架橋を行う。また、架橋物の使用目的によって二次架橋が必要な場合は、更にオーブン架橋を施してもよい。

たとえば、蛇腹構造の成形体を製造する方法としては、
（Ｉ）架橋剤（Ｃ）（および／または架橋助剤（Ｄ））、要すれば架橋促進剤が混練された上記フッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物を調製し、
（ＩＩ）蛇腹構造を与える金型が設置された 圧縮プレス成形機にフッ素ゴム組成物を入れ、
（ＩＩＩ）１３０℃〜２３０℃にて架橋して架橋フッ素ゴム層を含む架橋成形体を得、
（ＩＶ）得られた架橋成形体を１３０℃〜２３０℃の温度にて金型から取り出す
方法が例示できる。

得られた架橋フッ素ゴム層は、動的粘弾性試験（測定モード：引張、チャック間距離：２０ｍｍ、測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、損失弾性率Ｅ”が、４００ｋＰａ以上６０００ｋＰａ以下である。上記損失弾性率Ｅ”は、幅３ｍｍ×厚さ２ｍｍの長方体の試験片で測定したものである。

損失弾性率Ｅ”が上記範囲であるとき、常態物性および高温時の機械物性などに特に優れたものとなる。下限としては好ましくは４２０ｋＰａ、より好ましくは４３０ｋＰａである。上限としては好ましくは５９００ｋＰａ、より好ましくは５８００ｋＰａである。

また、架橋フッ素ゴム層は、動的粘弾性試験（測定モード：引張、チャック間距離：２０ｍｍ、測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、貯蔵弾性率Ｅ’が、１５００ｋＰａ以上２００００ｋＰａ以下であることが、高温時の機械物性の向上の点から更に好ましい。下限としては、好ましくは１６００ｋＰａ、より好ましくは１８００ｋＰａであり、上限としては、好ましくは１９０００ｋＰａ、より好ましくは１８０００ｋＰａである。上記貯蔵弾性率Ｅ’は、幅３ｍｍ×厚さ２ｍｍの長方体の試験片で測定したものである。

また、架橋フッ素ゴム層は、複雑形状成形体の脱型性に優れたものとなることから、１６０℃において、１４０〜７００％の引張破断伸びを有していることが好ましい。１６０℃における引張破断伸びは、１５０〜７００％がより好ましく、１８０％以上が更に好ましく、２００％以上が特に好ましく、また６５０％以下が更に好ましく、６００％以下が特に好ましい。

また、架橋フッ素ゴム層は、１６０℃において、３〜２０ＭＰａ、更には３．５ＭＰａ以上、特に４ＭＰａ以上、また１７ＭＰａ以下、特に１５ＭＰａ以下の引張破断強度を有していることが、複雑形状成形体の脱型性に優れたものとなることから好ましい。
また、架橋フッ素ゴム層は、１６０℃において、３〜３０ｋＮ／ｍ、更には４ｋＮ／ｍ以上、特に５ｋＮ／ｍ以上、また２９ｋＮ／ｍ以下、特に２８ｋＮ／ｍ以下の引裂き強度を有していることが、複雑形状成形体の脱型性に優れたものとなることから好ましい。破断時引張強度および引張破断伸びは、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて、６号ダンベルを用いて測定する。

また、架橋フッ素ゴム層は、複雑形状成形体の脱型性に優れたものとなることから、２００℃において、１１０〜７００％の引張破断伸びを有していることが好ましい。２００℃における引張破断伸びは、１２０〜７００％がより好ましく、１５０％以上が更に好ましく、２００％以上が特に好ましく、また６５０％以下が更に好ましく、６００％以下が特に好ましい。

また、架橋フッ素ゴム層は、２００℃において、２〜２０ＭＰａ、更には２．２ＭＰａ以上、特に２．５ＭＰａ以上、また１７ＭＰａ以下、特に１５ＭＰａ以下の引張破断強度を有していることが、複雑形状成形体の脱型性に優れたものとなることから好ましい。

また、架橋フッ素ゴム層は、２００℃において、３〜３０ｋＮ／ｍ、更には４ｋＮ／ｍ以上、特に５ｋＮ／ｍ以上、また２９ｋＮ／ｍ以下、特に２８ｋＮ／ｍ以下の引裂き強度を有していることが、複雑形状成形体の脱型性に優れたものとなることから好ましい。

また、架橋フッ素ゴム層は、複雑形状成形体の脱型性に優れたものとなることから、２３０℃において、８０〜７００％の引張破断伸びを有していることが好ましい。２３０℃における引張破断伸びは、１００〜７００％がより好ましく、更には１２０％以上が更に好ましく、１３０％以上が特に好ましく、また６５０％以下が更に好ましく、６００％以下が特に好ましい。

また、架橋フッ素ゴム層は、２３０℃において、１〜２０ＭＰａ、更には１．２ＭＰａ以上、特に１．５ＭＰａ以上、また１７ＭＰａ以下、特に１５ＭＰａ以下の引張破断強度を有していることが、複雑形状成形体の脱型性に優れたものとなることから好ましい。

また、架橋フッ素ゴム層は、２３０℃において、３〜３０ｋＮ／ｍ、更には４ｋＮ／ｍ以上、特に５ｋＮ／ｍ以上、また２９ｋＮ／ｍ以下、特に２８ｋＮ／ｍ以下の引裂き強度を有していることが、複雑形状成形体の脱型性に優れたものとなることから好ましい。

多層構造の複雑形状成形体を製造する場合は、上記フッ素ゴム組成物を架橋成形する前に他の材料からなる層と積層してもよいし、上記フッ素ゴム組成物を架橋成形して架橋フッ素ゴム層を形成した後に他の材料からなる層と積層してもよい。

なお、多層構造の複雑形状成形体において、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、帆布、金属箔層などが挙げられる。

他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭおよびアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴムまたはその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。

また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。

また、多層構造の複雑形状成形体を作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素樹脂の表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。

本発明の複雑形状成形体は、例えば、自動車、建設機械車両、農業機械車両、鉄道車両等の各種産業車両分野；工作機械、建設機械、農業機械、鉱業機械、産業ロボット、化学プラント、塗装機、薬品移送機械、食品工業機械、油圧工具等の各種工・鉱業機械分野；船舶分野、航空機分野などの成形体として用いることができる。

本発明の複雑形状成形体としては、例えば、蛇腹構造成形体が挙げられ、具体的には、例えば、フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイント等のジョイント部材、ブーツ、グロメットなどが挙げられる。

ジョイント部材とは、配管および配管設備に用いられる継ぎ手のことであり、配管系統から発生する振動、騒音の防止、温度変化、圧力変化による伸縮や変位の吸収、寸法変動の吸収や地震、地盤沈下による影響の緩和、防止などの用途に用いられる。

フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイントは、例えば、造船配管用、ポンプやコンプレッサーなどの機械配管用、化学プラント配管用、電気配管用、土木・水道配管用、自動車用などの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。

ブーツは、例えば、等速ジョイントブーツ、ダストカバー、ラックアンドピニオンステアリングブーツ、ピンブーツ、ピストンブーツなどの自動車用ブーツ、農業機械用ブーツ、産業車両用ブーツ、建築機械用ブーツ、油圧機械用ブーツ、空圧機械用ブーツ、集中潤滑機用ブーツ、液体移送用ブーツ、消防用ブーツ、各種液化ガス移送用ブーツなどの各種産業用ブーツなどの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。
本発明の複雑形状成形体は、以下に示すプライマーバルブにも好適に用いることができる。自動車用、船舶用、航空機用、建設機械用、農業機械用、鉱業機械用などのプライマーバルブが挙げられる。例えば、船舶用プライマーバルブとして特に有用である。

本発明の複雑形状成形体は、以下に示すダイヤフラムにも好適に用いることができる。
例えば、自動車エンジンの用途としては、耐熱性、耐酸化性、耐燃料性、低ガス透過性などが求められる、燃料系、排気系、ブレーキ系、駆動系、点火系などのダイヤフラムが挙げられる。
自動車エンジンの燃料系に用いられるダイヤフラムとしては、例えば燃料ポンプ用ダイヤフラム、キャブレター用ダイヤフラム、プレッシャレギュレータ用ダイヤフラム、パルセーションダンパー用ダイヤフラム、ＯＲＶＲ用ダイヤフラム、キャニスター用ダイヤフラム、オートフューエルコック用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンの排気系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばウェイストゲート用ダイヤフラム、アクチュエータ用ダイヤフラム、ＥＧＲ用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンのブレーキ系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばエアーブレーキ用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンの駆動系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばオイルプレッシャー用ダイヤフラムなどが挙げられる。
自動車エンジンの点火系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばディストリビューター用ダイヤフラムなどが挙げられる。

自動車エンジン以外の用途としては、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐スチーム性、低ガス透過性などが求められる、一般ポンプ用ダイヤフラム、バルブ用ダイヤフラム、フィルタープレス用ダイヤフラム、ブロワー用ダイヤフラム、空調用機器用ダイヤフラム、制御機器用ダイヤフラム、給水用ダイヤフラム、給湯用の熱水を送液するポンプなどに用いられるダイヤフラム、高温蒸気用ダイヤフラム、半導体装置用ダイヤフラム（例えば製造工程などで使用される薬液移送用ダイヤフラム）、食品加工処理装置用ダイヤフラム、液体貯蔵タンク用ダイヤフラム、圧力スイッチ用ダイヤフラム、石油探索・石油掘削用途で用いられるダイヤフラム（例えば石油掘削ピットなどの潤滑油供給用ダイヤフラム）、ガス瞬間湯沸かし器やガスメーター等のガス器具用ダイヤフラム、アキュムレーター用ダイヤフラム、サスペンションなどの空気ばね用ダイヤフラム、船舶用のスクリューフィダー用ダイヤフラム、医療用の人工心臓用ダイヤフラムなどが挙げられる。

つぎに本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

本発明で採用した各種の物性の測定方法は、以下のとおりである。

（１）動的粘弾性試験１（損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’）
（測定装置）
アイティー計測制御（株）製の動的粘弾性測定装置 ＤＶＡ−２２０
（測定条件）
試験片：幅３ｍｍ×厚さ２ｍｍサイズの長方体の架橋済みゴム
測定モード：引張
チャック間距離：２０ｍｍ
測定温度：１６０℃
初期加重：１５７ｃＮ
周波数：１０Ｈｚ
にて、歪み分散を測定し、引張歪み１％の損失弾性率Ｅ’’及び貯蔵弾性率Ｅ’を算出する。

（２）動的粘弾性試験２（せん断弾性率Ｇ’）
（測定装置）
アルファテクノロジーズ社製ラバープロセスアナライザ（型式：ＲＰＡ２０００）
（測定条件）
１００℃、１Ｈｚにて歪み分散を測定し、せん断弾性率Ｇ’を求める。このとき、動的歪みを１％、１００％として各々Ｇ’を求め、δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））を算出する。

（３）破断時引張強度、引張破断伸びおよび引裂き強度
オリエンテック社製のＲＴＡ−１Ｔ、（株）島津製作所製のＡＧ−Ｉを用いて、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて、６号ダンベルを用いて引張強度、引張破断伸びを測定する。測定温度は、２５℃、１６０℃、２００℃および２３０℃とする。また、切り込み無しアングル型を用いて引裂き強度を測定する。測定温度は、２５℃、１６０℃、２００℃とする。

（４）複雑形状を有するゴム成形体の脱型性の評価方法
図１に示すような金型Ａと金型Ｂとからなる金型（Ｌ１＝１０ｍｍΦ、Ｌ２＝１２ｍｍ、Ｌ３＝８ｍｍ、Ｌ４＝２ｍｍ、成形体の厚さ２ｍｍｔ）を用い、フッ素ゴムフルコンパウンドを所定量仕込み、所定の条件で圧縮成形を行う。成形後、１．５ＭＰａＧのエアーで、金型Ａより成形体１の脱型を行う。この際、割れ、裂けが発生した物については不良品扱いとする。５回成形し、成形体の不良率を求める。

（５）ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１００℃））
ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して測定した。測定温度は１００℃である。

実施例および比較例では、つぎのフッ素ゴム、カーボンブラック、架橋剤および架橋促進剤を使用した。

（フッ素ゴム）
Ａ１：３Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに純水０．９９Ｌ、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＮＨ_４の５０％水溶液を０．２ｇ、Ｆ（ＣＦ_２）_３ＣＯＯＮＨ_４の５０％水溶液１．０７２ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した。６００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に昇温した後、初期槽内モノマー組成をＶｄＦ／ＨＦＰ＝５０／５０モル％、１．５２ＭＰａとなるようにモノマーを圧入した。ついでＡＰＳ２３．６ｍｇを５ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。重合の進行に伴い内圧が１．４２ＭＰａに降下した時点で追加モノマーであるＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２モル％の混合モノマーを内圧が１．５２ＭＰａとなるまで圧入した。このとき、ジヨウ素化合物Ｉ（ＣＦ_２）_４Ｉの１．６５ｇを圧入した。昇圧、降圧を繰り返しつつ、３時間ごとにＡＰＳの２３．６ｍｇ／純水５ｍｌ水溶液を窒素ガスで圧入して、重合反応を継続した。混合モノマーを３３３ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２４．１質量％のフッ素ゴムのディスパージョンを得た。このフッ素ゴムをＮＭＲ分析により共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル％）であり、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１００℃））は５５であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムＡ１とする。

Ａ２：初期槽内モノマーをＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝１９／１１／７０モル％に、追加モノマーをＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝５１／２０／２９モル％に、ジヨウ素化合物Ｉ（ＣＦ_２）_４Ｉを１．０３ｇに変更し、また、混合モノマーを１５ｇ追加した時点でＩＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２を１．６７ｇ追加したほかは、フッ素ゴムＡ１の製造方法と同様に重合して、固形分濃度２３．２質量％のディスパージョンを得た。このフッ素ゴムの共重合組成はＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ＝５２／２２／２６（モル％）であり、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１００℃）は７５であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムＡ２とする。

（カーボンブラック）
Ｂ１：ＨＡＦ（Ｎ_２ＳＡ＝７９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１０１ｍｌ／１００ｇ）。東海カーボン（株）製の「シースト３」（商品名）

Ｂ２：ＭＴ（Ｎ_２ＳＡ＝８ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝４３ｍｌ／１００ｇ）。Ｃａｎｃａｒｂ Ｔｈｅｒｍａｘ社製の「Ｎ９９０」（商品名）

Ｂ３：ＦＥＦ（Ｎ_２ＳＡ＝４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１１５ｍｌ／１００ｇ）。東海カーボン（株）製の「シーストＳＯ」（商品名）

Ｂ４：ＩＳＡＦ（Ｎ_２ＳＡ＝１１９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量＝１１４ｍｌ／１００ｇ）。東海カーボン（株）製の「シースト６」（商品名）

（架橋剤）
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン。日油（株）製の「パーヘキサ２５Ｂ」（商品名）

（架橋促進剤）
トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）。日本化成（株）製の「タイク」（商品名）

（加工助剤）
ステアリルアミン（ファーミン８６Ｔ）（花王（株）製）

（受酸剤）
酸化亜鉛（一種）（堺化学工業（株）製）

実施例１
混練機（トーシン（株）製のＴＤ３５ １００ＭＢ、ローター直径：３０ｃｍ、チップクリアランス：０．１ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：２９ｒｐｍ、バックローター回転数：２４ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴムＡ１の１００質量部にカーボンブラックＢ１の３０質量部を混練し、フッ素ゴムプレコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１７０℃であった。

続いて、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）により、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍの混練条件で、フッ素ゴムプレコンパウンドに架橋剤を１質量部、架橋促進剤（ＴＡＩＣ）を１．５質量部、酸化亜鉛１質量部を３０分間かけて混練し、フッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は７１℃であった。

次に、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドに動的粘弾性試験２を実施し、δＧ’を求めた。結果を表１に示す。

また、このフッ素ゴムフルコンパウンドを１６０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。得られた架橋後のシートを用いて、引張破断伸び、引張強度、引裂き強度を測定した。結果を表２に示す。

更に、得られた架橋フッ素ゴムに動的粘弾性試験１を実施し、損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’を求めた。結果を表２に示す。

また、図１に示す金型を用い、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドから１６０℃３０分間の架橋成形条件で蛇腹形状の複雑形状成形体を作製し、不良率を求めた。結果を表２に示す。

実施例２〜３
８インチオープンロール（関西ロール（株）製）により、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍの条件で、フッ素ゴムＡ１の１００質量部に表１に示す量のカーボンブラックＢ１〜Ｂ２、架橋剤、架橋促進剤（ＴＡＩＣ）、酸化亜鉛を３０分間かけて混練し、フッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は７０℃であった。

得られたフッ素ゴムフルコンパウンドについて、動的粘弾性試験２を実施し、δＧ’を求めた。結果を表１に示す。

次に、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドを１６０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。得られた架橋後のシートを用いて、破断時引張強度、引張破断伸び、引裂き強度を測定した。結果を表２に示す。

更に、得られた架橋フッ素ゴムに動的粘弾性試験１を実施し、損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’を求めた。結果を表２に示す。

また、図１に示す金型を用い、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドから１６０℃３０分間の架橋成形条件で蛇腹形状の複雑形状成形体を作製し、不良率を求めた。結果を表２に示す。

実施例４
混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）を用いて、フロントローター回転数：６０ｒｐｍ、バックローター回転数：５０ｒｐｍの混練条件で、フッ素ゴムＡ１の１００質量部にカーボンブラックＢ３の２０質量部、ステアリルアミンの０．５質量部、酸化亜鉛の１．０質量部を混練し、フッ素ゴムプレコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１７５℃であった。

得られたフッ素ゴムプレコンパウンド１２１．５質量部に、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて、フロントロール回転数２１ｒｐｍ、バックロール回転数１９ｒｐｍ、ロール間隙０．１ｃｍの混練条件で、架橋剤を０．７５質量部、架橋促進剤（ＴＡＩＣ）を０．５質量部、ステアリルアミン０．５質量部を３０分間かけて混練し、フッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は７１℃であった。

次に、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドに動的粘弾性試験２を実施し、δＧ’を求めた。結果を表１に示す。

また、このフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。得られた架橋後のシートを用いて、引張破断伸び、引張強度、引裂き強度を測定した。結果を表２に示す。

更に、得られた架橋フッ素ゴムに動的粘弾性試験１を実施し、損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’を求めた。結果を表２に示す。

また、図１に示す金型を用い、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドから１７０℃３０分間の架橋成形条件で蛇腹形状の複雑形状成形体を作製し、不良率を求めた。結果を表２に示す。

実施例５
カーボンブラックをカーボンブラックＢ４に変更した以外は実施例４と同じ条件でフッ素ゴムプレコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１６８℃であった。また、架橋促進剤（ＴＡＩＣ）を４質量部に変更した以外は実施例４と同じ条件でフッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は７３℃であった。

次に、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドに動的粘弾性試験２を実施し、δＧ’を求めた。結果を表１に示す。

また、このフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。得られた架橋後のシートを用いて、引張破断伸び、引張強度、引裂き強度を測定した。結果を表２に示す。

更に、得られた架橋フッ素ゴムに動的粘弾性試験１を実施し、損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’を求めた。結果を表２に示す。

また、図１に示す金型を用い、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドから１７０℃３０分間の架橋成形条件で蛇腹形状の複雑形状成形体を作製し、不良率を求めた。結果を表２に示す。

実施例６
混練機（（株）モリヤマ製のＭｉｘＬａｂｏ０．５Ｌ、ローター直径：６．６ｃｍ、チップクリアランス：０．０５ｃｍ）においてフロントローター回転数：１２０ｒｐｍ、バックローター回転数：１０７ｒｐｍに変更した以外は実施例５と同じ条件でフッ素ゴムプレコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１７５℃であった。また、架橋促進剤（ＴＡＩＣ）を０．５質量部に変更した以外は実施例５と同じ条件でフッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は７２℃であった。

次に、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドに動的粘弾性試験２を実施し、δＧ’を求めた。結果を表３に示す。

また、このフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。得られた架橋後のシートを用いて、引張破断伸び、引張強度、引裂き強度を測定した。結果を表４に示す。

更に、得られた架橋フッ素ゴムに動的粘弾性試験１を実施し、損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’を求めた。結果を表４に示す。

また、図１に示す金型を用い、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドから１７０℃３０分間の架橋成形条件で蛇腹形状の複雑形状成形体を作製し、不良率を求めた。結果を表４に示す。

実施例７
フッ素ゴムをフッ素ゴムＡ２に変更した以外は実施例６と同じ条件でフッ素ゴムプレコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１７０℃であった。また、実施例６と同じ条件でフッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は７０℃であった。

次に、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドに動的粘弾性試験２を実施し、δＧ’を求めた。結果を表３に示す。

また、このフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。得られた架橋後のシートを用いて、引張破断伸び、引張強度、引裂き強度を測定した。結果を表４に示す。

更に、得られた架橋フッ素ゴムに動的粘弾性試験１を実施し、損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’を求めた。結果を表４に示す。

また、図１に示す金型を用い、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドから１７０℃３０分間の架橋成形条件で蛇腹形状の複雑形状成形体を作製し、不良率を求めた。結果を表４に示す。

比較例１
カーボンブラックをカーボンブラックＢ２に変更した以外は実施例７と同じ条件でフッ素ゴムプレコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は１７０℃であった。また、実施例６と同じ条件でフッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。なお、排出された混練物の最高温度は７０℃であった。

得られたフッ素ゴムフルコンパウンドについて、動的粘弾性試験２を実施し、δＧ’を求めた。結果を表３に示す。

次に、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋を行い、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。得られた架橋後のシートを用いて、破断時引張強度、引張破断伸び、引裂き強度を測定した。結果を表４に示す。

更に、得られた架橋フッ素ゴムに動的粘弾性試験１を実施し、損失弾性率Ｅ”および貯蔵弾性率Ｅ’を求めた。結果を表４に示す。

また、図１に示す金型を用い、得られたフッ素ゴムフルコンパウンドから１７０℃３０分間の架橋成形条件で蛇腹形状の複雑形状成形体を作製し、不良率を求めた。結果を表４に示す。

１：成形体
１２、２２：凸部
２１：プライマーバルブ
２３：吐出側（エンジン側）ホース
２４：吸入側（燃料タンク側）ホース
Ｈ１：成形体の凸部の高さ
Ｗ１：成形体の凸部の幅

Claims (17)

1. フッ素ゴム（Ａ）およびカーボンブラック（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物を架橋成形して得られる架橋フッ素ゴム層を有し、架橋フッ素ゴム層が、動的粘弾性試験（測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、損失弾性率Ｅ”が、４００ｋＰａ以上６０００ｋＰａ以下である複雑形状フッ素ゴム成形体。
2. 架橋フッ素ゴム層が、動的粘弾性試験（測定温度：１６０℃、引張歪み：１％、初期加重：１５７ｃＮ、周波数：１０Ｈｚ）において、貯蔵弾性率Ｅ’が１５００ｋＰａ以上２００００ｋＰａ以下である請求項１記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
3. フッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対してカーボンブラック（Ｂ）を５〜５０質量部含む請求項１または２記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
4. カーボンブラック（Ｂ）が、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が５〜１８０ｍ^２／ｇであって、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０〜１８０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックである請求項１〜３のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
5. フッ素ゴム（Ａ）が、フッ化ビニリデン系共重合体ゴム、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体ゴム、またはテトラフルオロエチレン／プロピレン系共重合体ゴムである請求項１〜４のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
6. フッ素ゴム組成物が、架橋剤（Ｃ）および／または架橋助剤（Ｄ）を含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
7. 架橋フッ素ゴム層が、１６０℃における引張破断伸びが１４０〜７００％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
8. 架橋フッ素ゴム層が、１６０℃における破断時引張強度が３〜２０ＭＰａである請求項１〜７のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
9. 架橋フッ素ゴム層が、１６０℃における引裂き強度が３〜３０ｋＮ／ｍである請求項１〜８のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
10. 架橋フッ素ゴム層が、２００℃における引張破断伸びが１１０〜７００％である請求項１〜９のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
11. 架橋フッ素ゴム層が、２００℃における破断時引張強度が２〜２０ＭＰａである請求項１〜１０のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
12. 架橋フッ素ゴム層が、２００℃における引裂き強度が３〜３０ｋＮ／ｍである請求項１〜１１のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
13. 蛇腹構造成形体である請求項１〜１２のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
14. ジョイント部材である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
15. ブーツである請求項１〜１３のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
16. グロメットである請求項１〜１３のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。
17. プライマーバルブである請求項１〜１３のいずれか１項に記載の複雑形状フッ素ゴム成形体。

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