JPWO2011102358A1 - 非水電解質二次電池用正極活物質及び非水電解質二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
非水電解質二次電池を構成する正極活物質としては、リチウム含有遷移金属酸化物が広く知られ、負極活物質としては、グラファイトに代表される炭素材料が広く知られ、非水電解質としては、エチレンカーボネートを主構成成分とする非水溶媒に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)等の電解質塩を溶解したものが広く知られている。
特許文献1には、「本発明は、酸化可能な金属を含むリチウム金属リン酸塩化合物を提供する。この様な金属は、複数の酸化状態をとることができる。金属は、最も高い酸化状態よりも低い酸化状態でリチウム金属リン酸塩化合物中に存在する。したがって、金属は酸化可能であり、1以上のLi+イオンを抽出する能力を提供する。」(第13頁第18行〜第22行)ことによって、「本発明の目的、特徴、長所として、改良された充放電特性と高放電容量を有し、サイクル動作中において完全な状態を保持する改良型のリチウムベースの電気化学セルまたは電池が含まれる」(第6頁第42行〜第44行)とすることができるとの記載がある。また、特許文献1の実施例には、上記活性物質として、Li3V2(PO4)3が示されているほか、発明を実施するための最良の形態には、Li3FeV(PO4)3及びLi3AlTm(PO4)3が例示されている。
しかしながら、特許文献1には、一般式Li3−xM’yM”2−y(PO4)3 において、M’とM”としてFeとVとを選択し、さらにyの値を0.04から0.4の範囲とすることで、サイクル性能が顕著に向上することについて記載も示唆もない。
特許文献2には、上記活性物質を用いることで、「本発明の目的、特徴、及び利益は、改良された充電及び放電特性、大きな放電容量を有し、そして充放電中にその完全さを保持するリチウムに基づいた改良された電気化学的単電池又は電池を含む」(第11頁第1行〜第3行)という効果が得られるとの記載がある。また、特許文献2の実施例には、Li3V2(PO4)3、Li3AlV(PO4)3を始めとする種々のLi3−xM’M”(PO4)3又はLi3−xMIIMIV(PO4)3が優れた充放電の可逆性と容量とを示すことが記載されている。しかしながら、特許文献2には、M’とM”としてVとFeとを選択することについて記載も示唆もない。
本発明の非水電解質二次電池用正極活物質は、さらに、ナシコン型構造以外の結晶構造を有する異相を含むことが好ましい。また、ナシコン型構造以外の結晶構造を有する異相が、オリビン型構造を有するLiFePO4で構成されていることが好ましい。
前記Fe含有リン酸バナジウムリチウム化合物において、バナジウム(V)と鉄(Fe)との原子数の和に対する鉄(Fe)の原子数の割合が20%を超えると、バナジウム(V)の相対量が減少する。このため、正極活物質の容量が低下するおそれがある。また、バナジウム(V)と鉄(Fe)との原子数の和に対する鉄(Fe)の原子数の割合が2%未満であると、電池における正極活物質のサイクル性能が不十分なものになるおそれがある。
前記Fe含有リン酸バナジウムリチウム化合物においては、サイクル性能がより優れたものになるという点で、バナジウムと鉄との原子数の和に対する鉄(Fe)の原子数の割合が5%以上であることが好ましい。また、斯かる鉄(Fe)の原子数の割合は、正極活物質の容量がより大きくなり得るという点で、15%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましい。
また、前記Fe含有リン酸バナジウムリチウム化合物は、Li、V、Fe以外の金属元素をさらに含んでいてもよい。Li、V、Fe以外の金属元素としては、Al、Cr、Mg、Mn、Ni、Ti等が挙げられ、なかでもAlが好ましい。
また、前記Fe含有リン酸バナジウムリチウム化合物においては、微量の(BO3)、(WO4)、(MoO4)、(SiO4)等のリン酸(PO4)以外の他のアニオンが固溶していてもよく、そのようなものも本発明の権利範囲に含まれる。
上記の一般式においては、yの値が0.4を超えると、バナジウム(V)の相対量が減少する。このため、正極活物質の容量が低下するおそれがある。また、yの値が0.04未満であると、電池における正極活物質のサイクル性能が不十分なものになるおそれがある。
上記の一般式で表されるFe含有リン酸バナジウムリチウム化合物においては、yの値が0.04以上であるため、サイクル性能が顕著に優れたものになる。また、正極活物質の容量がより大きくなり得るという点で、y≦0.35であることが好ましく、y≦0.3であることがより好ましく、y≦0.2であることがさらに好ましい。
上記の一般式においては、Mがアルミニウム(Al)であることが好ましい。
即ち、前記非水電解質二次電池用正極活物質は、一般式Li3−xV2−yFey(PO4)3(ここで、0≦x<3、 0.04≦y≦0.2)で表されるFe含有リン酸バナジウムリチウム化合物を含むことがより好ましい。
具体的には、二次粒子の平均粒子径は、100μm以下であることが好ましく、0.5〜50μmであることがより好ましい。また、一次粒子の粒子径は50〜500nmであることが好ましい。
前記導電性炭素質材料が粒子表面に付着している態様としては、特に限定されないが、粒子間の電子伝導性がさらに優れたものになり得るという点で、粒子表面を導電性炭素質材料が被覆している態様が好ましい。即ち、カーボンなどの導電性炭素質材料が前記Fe含有リン酸バナジウムリチウム化合物の粒子表面を被覆していることがさらに好ましい。
該製造方法としては、特に限定されず、該製造方法においては、具体的には、例えば、固相法、液相法、ゾルゲル法、水熱法等の合成方法を採用することができる。
本発明は、その技術思想又は主要な特徴から逸脱することなく実施することができるものであって、得られたFe含有リン酸バナジウムリチウム化合物の組成が上述した一般式と厳密に一致しないことのみをもって本発明の範囲に属さないものと解釈してはならないことはいうまでもない。
リン酸源としては、例えば、リン酸アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム等が用いられる。
また、Liを含むリン酸源としては、例えば、リン酸リチウム(Li3PO4)、リン酸二水素リチウム(LiH2PO4)等が用いられ得る。
Vを含む原料としては、通常、五酸化バナジウム(V2O5)が用いられ、他にも例えば、V2O3等の低酸化状態のバナジウム酸化物、又はバナジン酸アンモニウム等が用いられ得る。
Feを含む原料としては、例えば、酢酸鉄、硝酸鉄、乳酸鉄等が使用できる。
なお、液相法、ゾルゲル法等の水溶液系の合成方法においては、金属源として用いる化合物は、水に溶解するものが好ましい。水に溶解しない又は溶解しにくい化合物を金属源として用いる場合は、混合順序を変更したり、あらかじめそれぞれの原料を精製水などに溶解させたりすることが好ましい。
前記熱処理の温度は、前記ガス状有機物などの有機物が熱分解する温度以上であることを要する。また、前記熱処理の温度は、前記Fe含有リン酸バナジウムリチウム化合物の粒子が成長する温度以下であることが好ましい。
前記液体状有機物としては、例えば、液状のポリエチレングリコール等が挙げられる。
前記ガス状有機物としては、例えば、気化したメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の1価アルコールやエチレンガス、プロピレンガス等が挙げられる。
なお、前記熱処理においては、例えば、ショ糖などの前記固体状有機物を水等の溶媒に溶解させた溶液を用いて、粒子表面にカーボンを付着させることができる。
前記粉砕機としては、具体的には例えば、乳鉢、ボールミル、サンドミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、ジェットミル、カウンタージェットミル、旋回気流型ジェットミル等を用いることができる。粉砕方法としては、水、又は、アルコールやヘキサン等の有機溶剤の存在下で行う湿式粉砕方法を採用してもよい。
前記分級機としては、具体的には例えば、篩や風力分級機等を用いることができる。分級方法としては、特に限定されず、乾式又は湿式にて篩や風力分級機等を用いて分級する方法などを採用できる。
具体的には、前記非水電解質二次電池は、例えば、前記正極活物質と正極集電体とを含む正極と、リチウムイオンを吸蔵及び放出できる負極活物質と負極集電体とを含む負極と、セパレータと、電解質塩及び非水溶媒を含有する非水電解質とにより構成されている。
前記遷移金属硫化物としては、例えば、モリブデン硫化物、チタン硫化物等が挙げられる。
前記リチウム遷移金属複合酸化物としては、例えば、リチウムマンガン複合酸化物、リチウムニッケル複合酸化物、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムニッケルコバルト複合酸化物、リチウムニッケルマンガン複合酸化物、リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物等が挙げられる。
前記結着剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー(EPDM)、スルホン化EPDM、スチレンブタジエンゴム(SBR)、フッ素ゴム等のゴム弾性を有するポリマーの1種単独物、又は2種以上の混合物などが挙げられる。
前記増粘剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等の多糖類の1種単独物、又は2種以上の混合物などが挙げられる。
前記非水溶媒としては、上記の1種単独物または2種以上の混合物等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、前記非水溶媒としては、上記の2種以上を任意の割合で混合したものを用いることができる。
斯かる他の非水電解質成分としては、例えば、ビフェニル、アルキルビフェニル、ターフェニル、ターフェニルの部分水素化体、シクロヘキシルベンゼン、t−ブチルベンゼン、t−アミルベンゼン、ジフェニルエーテル、ジベンゾフラン等の芳香族化合物;2−フルオロビフェニル、o−シクロヘキシルフルオロベンゼン、p−シクロヘキシルフルオロベンゼン等の前記芳香族化合物の部分フッ素化物;2,4−ジフルオロアニソール、2,5−ジフルオロアニソール、2,6−ジフルオロアニソール、3,5−ジフルオロアニソール等の含フッ素アニソール化合物等の過充電防止剤;ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート、トリフルオロプロピレンカーボネート、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水グルタコン酸、無水イタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物等の負極被膜形成剤;亜硫酸エチレン、亜硫酸プロピレン、亜硫酸ジメチル、プロパンスルトン、プロペンスルトン、ブタンスルトン、メタンスルホン酸メチル、ブスルファン、トルエンスルホン酸メチル、硫酸ジメチル、硫酸エチレン、スルホラン、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、ジフェニルスルフィド、チオアニソール、ジフェニルジスルフィド、ジピリジニウムジスルフィド等の正極保護剤等が挙げられる。
前記セパレータを構成する材料としては、例えばポリエチレン,ポリプロピレン等に代表されるポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート等に代表されるポリエステル系樹脂、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−パーフルオロビニルエーテル共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−フルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロアセトン共重合体、フッ化ビニリデン−エチレン共重合体、フッ化ビニリデン−プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−トリフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体等を挙げることができる。
前記セパレータとしては、ポリエチレン,ポリプロピレン等に代表されるポリオレフィン系樹脂を主成分とする微多孔性膜で構成されたものが好ましい。
[Li3V1.96Fe0.04(PO4)3の合成]
鉄源である乳酸鉄・三水和物は、あらかじめ精製水10mlに溶解させておいた。リチウム源としての水酸化リチウム・一水和物(LiOH・H2O)、バナジウム源としての五酸化バナジウム(V2O5)、あらかじめ作製しておいた乳酸鉄・三水和物の水溶液、酸化防止剤兼カーボン源としてのクエン酸・一水和物、及び、リン酸源としてのリン酸二水素アンモニウム(NH4H2PO4)を、この順で精製水50mlに加えていき、逐次溶解したことを確認してから次の原料を加えた。仕込み比率は、モル比でLiOH・H2O:V2O5:乳酸鉄・三水和物:クエン酸・一水和物:NH4H2PO4=3.03:0.98:0.04:1.5:3とし、前駆体溶液中のLiOHの濃度が1mol/lとなるように調整した。
この溶液をマグネティックスターラー付きホットプレートで蒸発乾固した。乾固した前駆体を自動乳鉢で粉砕し、アルミナ製の匣鉢(外形寸法90×90×50mm)に入れ、雰囲気置換式焼成炉(デンケン社製卓上真空ガス置換炉KDF−75、容積2.4l)を用いて、窒素ガスの流通下(流速1.0l/min)で仮焼成及び本焼成を行った。
仮焼成においては、焼成温度を350℃とし、焼成時間(前記焼成温度を維持する時間)を3時間とし、降温を行わなかった。続く本焼成においては、焼成温度を850℃とし、焼成時間を6時間とした。いずれの焼成においても、昇温速度を5℃/分とした。また、本焼成の降温を自然放冷とし、焼成後の生成物の酸化を避けるために、炉の温度が50℃以下まで下がってから焼成生成物を取り出した。なお、窒素ガスは、試料を炉内に導入したのち、昇温時から取り出す際まで常に流通させ続けた。
次に、焼成生成物を自動乳鉢で1時間粉砕することによって、最大二次粒子径が50μm以下の粉砕物を作製した。二次粒子径は、液相沈降法による粒度分布測定により求めた。この粉砕物においては、透過型電子顕微鏡(TEM)観察により、Li3V1.98Fe0.02(PO4)3の一次粒子の表面にクエン酸由来のカーボンが付着し、該カーボンが粒子表面を被覆していることが確認された。以下の実施例、比較例においても、同様なカーボンが確認された。
このようにして製造した正極活物質を実施例活物質a1とする。
[Li3V1.8Fe0.2(PO4)3の合成]
仕込み比率を、モル比でLiOH・H2O:V2O5:乳酸鉄・三水和物:クエン酸・一水和物:NH4H2PO4=3.03:0.9:0.2:1.5:3とした点以外は、実施例1と同様にしてFeを含むリン酸バナジウムリチウムを合成した。このようにして製造した正極活物質を実施例活物質a2とする。
[Li3V1.88Fe0.06Al0.06(PO4)3の合成]
水酸化リチウム・一水和物(LiOH・H2O)を精製水50mlに加えた後、五酸化バナジウム(V2O5)を加える前に、金属アルミニウム(Al)を加えた点、また、仕込み比率をモル比でLiOH・H2O:Al:V2O5:乳酸鉄・三水和物:クエン酸・一水和物:NH4H2PO4=3.03:0.06:0.94:0.06:1.5:3とした点以外は、実施例1と同様にしてFe及びAl含有リン酸バナジウムリチウムを合成した。このようにして製造した正極活物質を実施例活物質a3とする。
[Li3V1.8Fe0.1Al0.1(PO4)3の合成]
仕込み比率を、モル比でLiOH・H2O:Al:V2O5:乳酸鉄・三水和物:クエン酸・一水和物:NH4H2PO4=3.03:0.1:0.9:0.1:1.5:3とした点以外は、実施例3と同様にしてFe及びAl含有リン酸バナジウムリチウムを合成した。このようにして製造した正極活物質を実施例活物質a4とする。
[Li3V2(PO4)3の合成]
原料に鉄源である乳酸鉄・三水和物を加えなかった点、また、仕込み比率をモル比でLiOH・H2O:V2O5:クエン酸・一水和物:NH4H2PO4=3.03:1:1.5:3とした点以外は、実施例1と同様にしてリン酸バナジウムリチウムを合成した。このようにして製造した正極活物質を比較例活物質b1とする。
[Li3V1.98Fe0.02(PO4)3の合成]
仕込み比率を、モル比でLiOH・H2O:V2O5:乳酸鉄・三水和物:クエン酸・一水和物:NH4H2PO4=3.03:0.99:0.02:1.5:3とした点以外は、実施例1と同様にしてFeを含むリン酸バナジウムリチウムを合成した。このようにして製造した正極活物質を比較例活物質b2とする。
[Li3V1.96Fe0.02Al0.02(PO4)3の合成]
仕込み比率を、モル比でLiOH・H2O:Al:V2O5:乳酸鉄・三水和物:クエン酸・一水和物:NH4H2PO4=3.03:0.02:0.98:0.02:1.5:3とした点以外は、実施例3と同様にしてFe,Al含有リン酸バナジウムリチウムを合成した。このようにして製造した正極活物質を比較例活物質b3とする。
[Li3V1.96Al0.04(PO4)3の合成]
原料に鉄源である乳酸鉄・三水和物を加えなかった点、また、仕込み比率をモル比でLiOH・H2O:Al:V2O5:クエン酸・一水和物:NH4H2PO4=3.03:0.04:0.98:1.5:3になるように原料を混合した点以外は、実施例3と同様にしてAl含有リン酸バナジウムリチウムを合成した。このようにして製造した正極活物質を比較例活物質b4とする。
[Li3V1.96Cr0.04(PO4)3の合成]
乳酸鉄・三水和物の代わりに酢酸クロム・n水和物(Cr含有量は21〜24質量%)を用いた点以外は、実施例1と同様にしてCr含有リン酸バナジウムリチウムを合成した。このようにして製造した正極活物質を比較例活物質b5とする。
実施例活物質a1と、導電剤であるアセチレンブラックと、結着剤であるポリフッ化ビニリデン(PVdF)とを実施例活物質a1:アセチレンブラック:PVdF=82:10:8の質量比で含有し、さらにN−メチル−2−ピロリドン(NMP)を溶媒として含有する正極ペーストを調製した。
該正極ペーストを、アルミ端子を取り付けたアルミニウムメッシュ集電体上の両面に塗布し、80℃でNMPを除去した。その後、塗布部分同士が二重に重なり塗布部分の投影面積が半分になるように折り曲げ、折り曲げた後の厚みが400μmになるようにプレス加工を行った。折り曲げた後の活物質の塗布面積は、2.25cm2であり、塗布質量は、0.071gであった。そして、150℃で5時間以上の減圧乾燥を行い、極板中の水分を除去して正極を作製した。
同様にして、実施例活物質a2〜a4、及び、比較例活物質b1〜b5のそれぞれを用いて、正極を作製した。
ステンレス鋼(品名:SUS316)製の端子を取り付けたステンレス鋼(品名:SUS316)製のメッシュ集電体の両面に、厚さ300μmのリチウム金属箔を貼り合わせてプレス加工することにより負極を作製した。
厚さ300μmのリチウム金属箔をステンレス鋼(品名:SUS316)製の集電棒に貼り付けることにより参照極を作製した。
エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート及びエチルメチルカーボネートを体積比1:1:1の割合で混合した混合非水溶媒に、含フッ素系電解質塩であるLiPF6を1.0mol/lの濃度になるように溶解させ、非水電解質を調製した。該非水電解質は、含有水分量が50ppm未満になるように調製した。
実施例1〜4、比較例1〜5のそれぞれの正極活物質を使って作製した正極を用いて、下記の手順に従ってリチウムイオン二次電池を製造した。
即ち、露点−40℃以下のArボックス中においてガラス製のリチウムイオン二次電池を製造した。詳しくは、予め容器の蓋部分に導線部を固定した金メッキクリップに正極と負極と参照極とを各1枚ずつ挟んだ後、正極及び負極が対向するように固定した。参照極は負極から見て正極の裏側となる位置に固定した。次に、一定量の電解液を入れたポリプロピレン製カップをガラス容器内に設置し、そこに正極、負極及び参照極が浸かるように蓋をすることで電池を製造した。
実施例活物質a1〜a4を含む正極を用いたリチウムイオン二次電池を、実施例電池A1〜A4とし、また、比較例活物質b1〜b5を含む正極を用いたリチウムイオン二次電池を、比較例電池B1〜B5とする。
正極活物質としてLi3V2(PO4)3とLiFePO4とを質量比98:2で混合したものを用いた点以外は、実施例電池A1と同様にして、比較例電池C1を製造した。
正極活物質としてLi3V2(PO4)3とLiFePO4とを質量比95:5で混合したものを用いた点以外は、実施例電池A1と同様にして、比較例電池C2を製造した。
正極活物質としてLi3V2(PO4)3とLiFePO4とを質量比90:10で混合したものを用いた点以外は、実施例電池A1と同様にして、比較例電池C3を製造した。
正極活物質としてLi3V2(PO4)3とLiFePO4とを質量比85:15で混合したものを用いた点以外は、実施例電池A1と同様にして、比較例電池C4を製造した。
上記のようにして作製した実施例電池A1〜A4、比較例電池B1〜B5、及び、比較例電池C1〜C4を、温度25℃における50サイクルのサイクル性能試験に供した。充電条件は、電流9mA、電圧4.5V、2時間の定電流定電圧充電とし、放電条件は、電流9mA、終止電圧2.7Vの定電流放電とした。1サイクル目に得られた放電容量を初期容量とし、50サイクル目の放電容量を1サイクル目の放電容量で除することにより、サイクル容量維持率を求めた。その結果を表1に示す。
一方、バナジウム(V)と鉄(Fe)との原子数の和に対するFeの原子数の割合が1%である化合物を用いた比較例電池B2及びB3では、サイクル性能が必ずしも十分でなかった。このことから、Fe含有リン酸バナジウムリチウム化合物においては、バナジウム(V)と鉄(Fe)との原子数の和に対するFeの原子数の割合が2%以上であることが、サイクル性能の向上に有効であることがわかった。
また、リン酸バナジウムリチウム化合物がさらに鉄を含有することにより、粒子表面の活性が変化するため、電解液の酸化分解が起こりにくくなることから、サイクル性能が優れたものになるとも考えられる。また、リン酸バナジウムリチウム化合物がさらに鉄を含有することにより、酸化分解を抑制する被膜が形成されるため、サイクル性能が優れたものになるとも考えられる。又は、正極で生成した酸化分解物が負極に影響を与えサイクル性能に寄与している可能性もある。
Claims (9)
- ナシコン型構造を有するFe含有リン酸バナジウムリチウム化合物を含む非水電解質二次電池用正極活物質であって、
前記Fe含有リン酸バナジウムリチウム化合物が金属元素として少なくともリチウム(Li)とバナジウム(V)と鉄(Fe)とを含み、前記バナジウムと前記鉄との原子数の和に対する前記鉄の原子数の割合が2%以上20%以下であることを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質。 - 前記バナジウムと前記鉄との原子数の和に対する前記鉄の原子数の割合が、2%以上10%以下であることを特徴とする請求項1記載の非水電解質二次電池用正極活物質。
- さらに、ナシコン型構造以外の結晶構造を有する異相を含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の非水電解質二次電池用正極活物質。
- 前記ナシコン型構造以外の結晶構造を有する異相が、オリビン型構造を有するLiFePO4で構成されていることを特徴とする請求項3記載の非水電解質二次電池用正極活物質。
- 一般式Li3−xV2−y−zFeyMz(PO4)3(ここで、0≦x<3、 0.04≦y≦0.4、 0≦z≦0.1、且つ 0.04≦y+z≦0.4であり、Mは、Al、Cr、Mg、Mn、Ni、及びTiのうちの少なくとも1種の金属元素を示す。)で表されるFe含有リン酸バナジウムリチウム化合物を含むことを特徴とする非水電解質二次電池用正極活物質。
- 前記一般式がLi3−xV2−yFey(PO4)3(ここで、0≦x<3、 0.04≦y≦0.4)で表されることを特徴とする請求項5記載の非水電解質二次電池用正極活物質。
- 前記一般式がLi3−xV2−yFey(PO4)3(ここで、0≦x<3、 0.04≦y≦0.2)で表されることを特徴とする請求項6記載の非水電解質二次電池用正極活物質。
- さらに導電性炭素質材料を有し、該導電性炭素質材料が粒子状の前記Fe含有リン酸バナジウムリチウム化合物の表面に付着していることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池用正極活物質。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池用正極活物質を含む正極と、負極と、非水電解質とを備えたことを特徴とする非水電解質二次電池。
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