JPWO2004018594A1 - 精密機器用グリース組成物およびこれを用いた時計 - Google Patents

Abstract

本発明に係る精密機器用グリース組成物は、リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースと、耐摩耗剤とを含有する精密機器用グリース組成物であって、該リチウム石鹸グリースおよびウレアグリースが、分子中に水酸基を有しないグリースであって、該耐摩耗剤が、グリース組成物全量に対して０．１〜２０重量％含まれることを特徴としている。このようなグリース組成物を時計などの精密機器のスリップ機構に用いることによって適度なスリップトルクを得ることができ、時計などの精密機器を安定に作動させることができる。

Description

本発明は、精密機器用グリース組成物およびこれを用いた時計に関する。より詳しくは、時計などの精密機器の摺動部、たとえば時計部品のスリップ機構を有する二番車のスリップ機構部に用いられるグリース組成物、およびこれを用いた時計に関する。

時計にはぜんまいの力を利用して駆動する機械式時計と、電池を装着して電力によって駆動する電子時計とがある。電子時計も機械式時計も、時刻を表示させるために、時針、分針、秒針を駆動するための歯車や受け等の輪列部やレバー等の摺動部を有する。この輪列部や摺動部には、加工性や強度を考慮して金属製やプラスチック製の部品が使用されている。
時計の針は、磁性を帯びたロータが１秒間に１８０度回転し、この回転が次のように伝達することによって駆動する。すなわち、ロータの回転が、五番車、四番車、三番車、二番車、日の裏車、筒車の順に伝達する。そして、四番車が秒針を、二番車が分針を、筒車が時針を動かすことによって、各針が駆動する。
通常、時計には時刻合わせを行うための機能がある。時刻合わせを行うためにりゅうずを引くと、つづみ車が日の裏車に接続される。この状態でりゅうずを回転させるとつづみ車が回転して日の裏車が回転する。日の裏車の回転により筒車が回転して時針を動かすことができる。また、日の裏車の回転により二番車も回転し、分針を動かすことができる。
ところが、日の裏車は、二番車、三番車、四番車、五番車を介してロータとも連動しているため、りゅうずを回転させるとロータまで回転する。そこで、通常、時計には、時刻合わせの際のロータの回転を防ぐために、ブレーキ機構と、時刻合わせの際に必要な歯車だけを回転させるスリップ機構とが設けられている。一般にこのスリップ機構は二番車に設けられている。
このスリップ機構は適度なトルク（「スリップトルク」という）を有しており、あるトルク以上の力がかかるとスリップ機構が作動し、二番車と三番車との間で回転が伝達されない。具体的には、通常の運針時には三番車から二番車へ回転が伝達されるが、りゅうずを回転させるとある程度のトルクの力がかかるため、スリップ機構が作動し、二番車と三番車との間で回転が伝達されない
ところが、時刻合わせを繰り返すことによりこのスリップ機構が摩擦磨耗して劣化すると、スリップトルクが低下し、時刻合わせの際には所望の位置に針を停止させることが困難になり、運針時にもスリップ機構が作動して分針が作動しなくなったりすることがある。
そこで、従来から、スリップ機構にエステル系合成油や鉱油ベースのリチウム石鹸グリースを注油してスリップ機構の摩擦磨耗による劣化を防ぎ、トルクの低下を防止している。しかしながら、全酸価が大きく金属腐食性を示す合成油（たとえば、メービス社製９４１５）を時計などの精密機器の金属製部品に用いると、金属製部品が変色したり溶解したりすることがあった。また、高純度の合成基油（たとえば、国際公開番号ＷＯ０１／５９０４３）と比較して保存安定性に劣るグリース（たとえば、シチズン時計製ＣＨ−１）を用いると、スリップ機構がすぐに劣化するという問題があった。このため、全酸価が小さく、保存安定性に優れたグリースの開発が望まれていた。
また、スリップ機構に注油したグリースは、二番車を摺動させるために給油した潤滑油と混ざることがある。その結果、摺動部の劣化や潤滑油の変質を引き起こすことがある。たとえば、上述したメービス社製９４１５が前記潤滑油と混ざると、潤滑油の金属腐食性が増大し、摺動部が劣化することがある。また、上述したシチズン時計製ＣＨ−１が前記潤滑油と混ざると、潤滑油が変質して潤滑油本来の性能を得られなくなることがある。
そこで、適度なトルクを有するスリップ機構として、樹脂と組み合わせて製造された二番車が提案されている（特公平８−１６７０５号公報、特開平６−１２３７８３号公報、特開平５−１９６７４７号公報）。この二番車は無給油で使用でき、かつ潤滑油の混合は防止されているが、構造が複雑であるため容易に製造することは困難であり、さらにスリップ機構は樹脂製であるため耐磨耗性に劣るという問題点がある。
なお、従来から、種々のグリース組成物（たとえば、特開昭５３−３１７０６号公報、特開平１１−３５９６３号公報、特開平１１−３３６７６０号公報、特開平１１−３３６７６１号公報、特開２００１−１７２６５６号公報、特開２００２−３０８１２５号公報）が提案されているが、これらのグリース組成物は、大型機械を対象としたものであり、ちょう度が大きい。このため、これらを時計のスリップ機構に使用すると、給油性が悪く、時計の生産性が悪い。また給油後にスリップ機構全体にグリース組成物が拡散せず、スリップ機構に適度なトルクを与えることが困難である。
発明の目的
本発明は、金属腐食性がなく、変質しにくい精密機器用グリース組成物であって、時計などの精密機器において適度なスリップトルクを持続することができるグリース組成物を提供することを目的としている。また、このようなグリース組成物をスリップ機構に用いて安定な動作性能を有する時計を提供することを目白勺としている。

本発明者は、上記問題点を解決すべく鋭意研究し、分子中に水酸基を有しないグリースを含有する精密機器用グリース組成物が、金属腐食性がなく、変質しにくいことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明に係る精密機器用グリース組成物は、
リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースと、耐摩耗剤とを含有する精密機器用グリース組成物であって、
該リチウム石鹸グリースおよびウレアグリースが、分子中に水酸基を有しないグリースであって、
該耐摩耗剤が、グリース組成物全量に対して０．１〜２０重量％含まれることを特徴としている。
前記リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースは、分子中に水酸基を有しないポリオールエステル油、炭素数３０以上のα−オレフィン重合体からなるパラフィン系炭化水素油、または分子中に水酸基を有しないエーテル油から得られるグリースであることが好ましい。
前記エーテル油は、下記式（１）

（式（１）中、Ｒ_１およびＲ_３は、それぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ_２は炭素数１〜１８のアルキレン基または炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜５の整数である）
で表されるエーテル油であることが好ましい。
前記耐摩耗剤は、中性リン酸エステル、中性亜リン酸エステルおよびホウ酸カルシウムから選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、さらに、固体潤滑剤を、グリース組成物全量に対して０．０１〜５重量％含有することが好ましく、前記固体潤滑剤は２硫化モリブデンおよび／またはＰＴＦＥ粒子を含有することがより好ましい。
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、さらに、金属不活性化剤を含有することが好ましく、前記金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾールおよび／またはその誘導体であることがより好ましい。
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、さらに、酸化防止剤を含有することが好ましく、前記酸化防止剤はフェノール系酸化防止剤および／またはアミン系酸化防止剤であることがより好ましい。前記フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−トリブチル−ｐ−クレゾール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールまたは４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−トリブチルフェノール）が好ましく、前記アミン系酸化防止剤としては、ジフェニルアミン誘導体が好ましい。
本発明に係る精密機器用グリース組成物に含まれるリチウム石鹸グリースまたはウレアグリースは、該グリースを９０℃で１０００時間保持したとき、保持前後のグリースの重量変化率が１０重量％以下であることが好ましい。また、本発明に係る精密機器用グリース組成物は全酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
本発明に係る時計は、前記精密機器用グリース組成物を摺動部のスリップ機構に使用した時計であることを特徴としている。
本発明に係る時計は、摺動部のスリップ機構に精密機器用グリース組成物を使用し、摺動部のスリップ機構以外の部分に潤滑油組成物を使用した時計である場合、精密機器用グリース組成物と潤滑油組成物との組み合わせが、
（１）前記精密機器用グリース組成物が分子中に水酸基を有しないポリオールエステル油から得られるグリース組成物であり、前記潤滑油組成物が分子中に水酸基を有しない該ポリオールエステル油から得られる潤滑油組成物；
（２）前記精密機器用グリース組成物が炭素数３０以上のα−オレフィン重合体からなるパラフィン系炭化水素油から得られるグリース組成物であり、
前記潤滑油組成物が、炭素数３０以上のα−オレフィン重合体からなる該パラフィン系炭化水素油から得られる潤滑油組成物；または
（３）前記精密機器用グリース組成物が分子中に水酸基を有しないエーテル油から得られるグリース組成物であり、
前記潤滑油組成物が分子中に水酸基を有しない該エーテル油から得られる潤滑油組成物
のいずれかであることが好ましい。
本発明に係る時計のメンテナンス方法は、
固体潤滑剤を含有する精密機器用グリース組成物を摺動部のスリップ機構に使用した時計のメンテナンス方法であって、
該時計を分解洗浄した後、固体潤滑剤を含有しない精密機器用グリース組成物を摺動部のスリップ機構に使用して組み立てることを特徴としている。

＜精密機器用グリース組成物＞
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、（Ａ）リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースと、（Ｂ）耐摩耗剤と、必要に応じて、（Ｃ）固体潤滑剤と、（Ｄ）金属不活性化剤と、（Ｅ）酸化防止剤とを含有する。
（Ａ）グリース：
本発明に用いられるグリースは、分子中に水酸基を有しないリチウム石鹸グリースまたはウレアグリースである。このようなグリースは、（ａ１）分子中に水酸基を有しないポリオールエステル油、（ａ２）パラフィン系炭化水素油、または（ａ３）分子中に水酸基を有しないエーテル油を用いて製造することができる。
（ａ１）分子中に水酸基を有しないポリオールエステル油：
本発明に用いられる分子中に水酸基を有しないポリオールエステル油（以下、単に「ポリオールエステル油（ａ１）」という）は、１分子中に少なくとも２個の水酸基を有するポリオールと、１価の酸またはその塩とを、混合モル比（（１価の酸またはその塩）／ポリオール）が１以上の条件で反応させることによって製造することができる。得られるポリオールエステル油（ａ１）は分子中に水酸基を有しない完全エステルである。
本発明に用いられる１分子中に少なくとも２個の水酸基を有するポリオールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。
１価の酸としては、たとえば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ピバル酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸などの飽和脂肪族モノカルボン酸；
ステアリン酸、アクリル酸、クロトン酸、オレイン酸などの不飽和脂肪族モノカルボン酸；
安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸、ケイ皮酸、シクロヘキサンカルボン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸、フラン−２−カルボン酸、ピロール−Ｎ−カルボン酸、マロン酸モノエチル、フタル酸水素エチルなどの環式カルボン酸が挙げられる。
１価の酸の塩としては、上記１価の酸の塩化物が挙げられる。
前記ポリオールエステル油（ａ１）の具体例としては、ネオペンチルグリコール−デカン酸／オクタン酸混合エステル、トリメチロールプロパン−吉草酸／ヘプタン酸混合エステル、トリメチロールプロパン−デカン酸／オクタン酸混合エステル、ノナン酸トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール−ヘプタン酸／デカン酸混合エステルなどが挙げられる。
（ａ２）パラフィン系炭化水素油：
本発明に用いられるパラフィン系炭化水素油（ａ２）は、炭素数が３０以上、好ましくは３０〜５０のα−オレフイン重合体が好ましい。このα−オレフイン重合体は、エチレンおよび炭素原子数３〜１８のα−オレフイン、好ましくは炭素原子数１０〜１８のα−オレフインから選択される１種の単量体の単重合体、またはエチレンおよび炭素原子数３〜１８のα−オレフイン、好ましくは炭素原子数１０〜１８のα−オレフインから選択される少なくとも２種以上の単量体の共重合体であることが好ましい。具体的には、１−デセンの３量体、１−ウンデセンの３量体、１−ドデセンの３量体、１−トリデセンの３量体、１−テトラデセンの３量体、１−ヘキセンと１−ペンテンとの共重合体などが挙げられる。
（ａ３）分子中に水酸基を有しないエーテル油：
本発明に用いられる分子中に水酸基を有しないエーテル油（以下、単に「エーテル油（ａ３）」という）は、分子中に水酸基を有しないものであれば特に制限されないが、下記式（１）で表されるエーテル油が好ましい。

（式（１）中、Ｒ_１およびＲ_３は、それぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ_２は炭素数１〜１８のアルキレン基または炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜５の整数である）。
前記炭素数１〜１８のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。
前記炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基、１−フェニルエチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基などが挙げられる。
前記炭素数１〜１８のアルキレン基としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。
前記炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニレン基、１，２−ナフチレン基などが挙げられる。
（グリース（Ａ））
本発明に用いられるグリース（Ａ）は、前記（ａ１）分子中に水酸基を有しないポリオールエステル油、（ａ２）パラフィン系炭化水素油、もしくは（ａ３）分子中に水酸基を有しないエーテル油のリチウム石鹸グリースまたはウレアグリースである。
前記リチウム石鹸グリースは、ポリオールエステル油（ａ１）、パラフィン系炭化水素油（ａ２）またはエーテル油（ａ３）を用いて、公知の方法により製造することができ、たとえば、ポリオールエステル油（ａ１）、パラフィン系炭化水素油（ａ２）またはエーテル油（ａ３）にステアリン酸リチウムを添加して、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱することにより製造することができる。
前記ウレアグリースは、ポリオールエステル油（ａ１）、パラフィン系炭化水素油（ａ２）またはエーテル油（ａ３）を用いて、公知の方法により製造することができ、たとえば、ポリオールエステル油（ａ１）、パラフィン系炭化水素油（ａ２）またはエーテル油（ａ３）に、下記式（２）で表されるジウレア化合物を添加して、ジウレア化合物の融点以上に加熱することにより製造することができる。

（式（２）中、Ｒ_４およびＲ_６は、それぞれ独立に炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｒ_５は、炭素数６〜１５の炭化水素基を表す。）。
前記Ｒ_４およびＲ_６として、炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。これらのうち、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基およびヘプチル基が好ましい。
前記Ｒ_５としては、下記式で表される基が挙げられる。

これらのうち、

が好ましい。
本発明に用いられるグリース（Ａ）は、時計などの精密機器に用いられるグリースであって、２５℃における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度が特定の範囲にあるグリースである。ここで、１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度とは、下記の方法により測定される、一定温度、一定時間に１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）がグリースに侵入した深さである。
（１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）の測定方法）
１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）は、ＪＩＳ Ｋ２２２０に記載のちょう度計および１／４円錐（保持具および円錐の総質量：９．３８ｇ）を用いて測定される。測定用試料はＪＩＳ Ｋ２２２０の１／４混和ちょう度測定法に記載の方法に準拠してグリースが均質になるように調製し、２５℃に保持する。２５℃に保持した測定用試料の入ったつぼを、ちょう度計の試料台に置き、１／４円錐の先端を試料表面の中心に接触させる。次に、１／４円錐を規定時間（０．１秒間または１秒間）、測定用試料に侵入させる。このときのダイヤルゲージの示度を読み取り、規定時間（０．１秒間または１秒間）における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃、単位：ｍｍ）とする。
グリース（Ａ）の前記１／４円錐の侵入度は、上記方法により製造されたリチウム石鹸グリースまたはウレアグリースに、前記（ａ１）分子中に水酸基を有しないポリオールエステル油、（ａ２）パラフィン系炭化水素油、または（ａ３）分子中に水酸基を有しないエーテル油を適当な割合で混合することによって制御することができる。
本発明に用いられるグリース（Ａ）は、１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が５．０ｍｍ以上、好ましくは５．５ｍｍ以上のグリースが好ましい。特に、本発明に係る精密機器用グリース組成物をスリップ機構に用いる場合には、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１０．０〜２５．０ｍｍ、好ましくは１２．０〜２２．０ｍｍ、特に好ましくは１３．０〜１８．０ｍｍのグリース（Ａ）を用いることが好ましい。また、本発明に係る精密機器用グリース組成物を機械式時計の自動巻きに用いる場合には、１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が５．０〜７．０ｍｍ、好ましくは５．７〜６．７ｍｍのグリース（Ａ）を用いることが好ましい。
グリース（Ａ）の前記１／４円錐侵入度（２５℃）が上記範囲にあると、スリップ機構が適度なトルクを有し、時計などの精密機器を安定して作動させることができる。
また、本発明に用いられるグリース（Ａ）は、分子中に水酸基を有しておらず、このようなグリース（Ａ）を含有するグリース組成物は、吸湿しないか、または著しく吸湿しにくい。その結果、このグリース（Ａ）を含む精密機器用グリース組成物は、変質せず、金属腐食性を発現することがないため、時計などの精密機器の摺動部の腐食を引き起こさず、時計などの精密機器を安定して作動させることができる。本発明に用いられる精密機器用グリース組成物の吸湿率は、通常１．０重量％以下、好ましくは０．５重量％以下である。
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、グリース組成物全量に対して、８０〜９９．８重量％、好ましくは９０〜９９重量％、さらに好ましくは９３〜９７重量％の量のグリース（Ａ）を含有する。
（Ｂ）耐摩耗剤：
本発明に用いられる耐摩耗剤（Ｂ）として、金属系耐摩耗剤、スルフアイド系耐摩耗剤、酸性リン酸エステル系耐摩耗剤、酸性亜リン酸エステル系耐摩耗剤、酸性リン酸エステルアミン塩、中性リン酸エステル系耐摩耗剤、中性亜リン酸エステル系耐摩耗剤およびホウ酸カルシウムが挙げられる。
金属系耐摩耗剤としては、ジエチルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、ジエチルジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）などのアルキルジチオリン酸金属塩が挙げられる。
スルフアイド系耐摩耗剤としては、ジステアリルスルフアイドなどのアルキルスルフアイドが挙げられる。
酸性リン酸エステル系耐摩耗剤としては、ラウリルアシッドフォスフェートなどの酸性リン酸エステルが挙げられる。
酸性亜リン酸エステル系耐摩耗剤としては、ジラウリルハイドロゲンフオスファイトなどの酸性亜リン酸エステルが挙げられる。
酸性リン酸エステルアミン塩としては、ラウリルアシッドフォスフェートジエチルアミン塩が挙げられる。
中性リン酸エステル系耐摩耗剤としては、トリエチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリス（トリデシル）フォスフェート、トリステアリルフォスフェート、トリメチロールプロパンフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、トリス（ノニルフェニル）フォスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、テトラフェニルジプロピレングリコールジフォスフェート、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラフォスフェート、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジフォスフェート、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジフォスフェート、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスフェート、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスフェートおよび水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールフォスフェートポリマーなどの中性リン酸エステルが挙げられる。
中性亜リン酸エステル系耐摩耗剤としては、トリエチルフォスファイト、トリオクチルフォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、トリオレイルフォスファイト、トリステアリルフォスファイト、トリメチロールプロパンフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジフォスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラフォスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジフォスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイトおよび水添ビスフェノールＡペンタエリスリトールフォスファイトポリマーなどの中性亜リン酸エステルが挙げられる。
これらの耐摩耗剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、中性リン酸エステル、中性亜リン酸エステルおよびホウ酸カルシウムが好ましい。中性リン酸エステル、中性亜リン酸エステルまたはホウ酸カルシウムを用いることによって、より長期にわたって、時計などの精密機器の摺動部で金属腐食が起こらず、また摺動部の摩擦摩耗を防ぐことができ、時計などの精密機器を安定して作動させることができる。
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、グリース組成物全量に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは３〜７重量％の量の耐摩耗剤（Ｂ）を含有する。耐摩耗剤（Ｂ）を上記範囲の量で添加すると、時計などの精密機器の摺動部の摩擦摩耗を良好に防ぐことができ、時計などの精密機器を安定して作動させることができる。
（Ｃ）固体潤滑剤：
本発明に用いられる固体潤滑剤（Ｃ）としては、２硫化モリブデンおよびＰＴＦＥ粒子が挙げられる。ＰＴＦＥ粒子は１次粒子径が０．５〜８μｍのものが好ましい。
これらの固体潤滑剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、グリース組成物全量に対して、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％、さらに好ましくは０．３〜１重量％の量の固体潤滑剤（Ｃ）を含有することが望ましい。固体潤滑剤（Ｃ）を上記範囲の量で添加すると、極圧性の高い精密機器用部品においても、時計などの精密機器の摺動部の摩擦摩耗を良好に防ぐことができ、時計などの精密機器を安定して作動させることができる。
（Ｄ）金属不活性化剤：
本発明に用いられる金属不活性化剤（Ｄ）は、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体が好ましい。
ベンゾトリアゾール誘導体としては、具体的には、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、１−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル）ベンゾトリアゾールなどの下記式（３）で表される化合物、下記式（４）で表される化合物等が挙げられる。

（式（３）中、Ｒ_７、Ｒ_８およびＲ_９は、それぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基を表す。）、

（式（４）中、Ｒ_１０は炭素数１〜１８のアルキル基を表す。）。
これらの金属不活性化剤は、１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、グリース組成物全量に対して、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０２〜１重量％、さらに好ましくは０．０３〜０．０６重量％の量の金属不活性剤（Ｄ）を含有することが望ましい。金属不活性剤（Ｄ）を上記範囲の量で添加すると、金属たとえば銅の腐食を良好に防止することができる。
（Ｅ）酸化防止剤：
本発明に用いられる酸化防止剤（Ｅ）は、フェノール系酸化防止剤またはアミン系酸化防止剤が好ましい。
フェノール系酸化防止剤としては、２，６−ジ−１−ブチル−ｐ−クレゾール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールおよび４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、ジフェニルアミン誘導体が挙げられる。
これらの酸化防止剤は、１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、グリース組成物全量に対して、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０１〜２重量％、さらに好ましくは０．０３〜１．２重量％の量の酸化防止剤（Ｅ）を含有することが望ましい。酸化防止剤（Ｅ）を上記範囲の量で添加すると、グリース組成物の変質および時計などの精密機器の摺動部の腐食を長期にわたって防止することができる。
＜精密機器用グリース組成物＞
本発明に係る精密機器用グリース組成物は、（Ａ）リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースと、（Ｂ）耐摩耗剤とを含有する。このようなグリース組成物を用いて時計などの精密機器のスリップ機構を組み立てると、そのスリップトルクの１０年分の加速試験後の低下率を１５％以下にすることができる。本明細書において、スリップトルクの低下率（以下、「トルク低下率」ともいう。）とは、スリップ機構の動作試験開始時のスリップトルクに対する、時計合わせの１０年分の加速試験後のスリップトルクの変化率を意味する。
また、本発明に係る精密機器用グリース組成物は、必要に応じて、（Ｃ）固体潤滑剤をさらに含有する。このようなグリース組成物を用いて時計などの精密機器のスリップ機構を組み立てると、そのスリップトルクの低下率を９％以下にすることができる。また、本発明に係る精密機器用グリース組成物は、（Ｄ）金属不活性化剤と（Ｅ）酸化防止剤とを含有すると、高温下でのスリップトルクの低下率を１０％以下にすることができる。
本発明に係る精密機器用グリース組成物において、リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースは、このグリースを９０℃で１０００時間保持したとき、保持前後のグリースの重量変化率（「蒸発率」ともいう）が１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．５重量％以下であることが望ましい。９０℃で１０００時間保持したときの保持前後のグリースの重量変化率が１０重量％以下であると、このグリースを含有するグリース組成物を用いた、時計などの精密機器は高温での動作安定性に優れる。
また、本発明に係る精密機器用グリース組成物の全酸価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが望ましい。全酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、時計などの精密機器の部品の腐食を防止することができる。
＜時計＞
本発明に係る時計は、前記精密機器用グリース組成物を摺動部に使用した時計である。たとえば、スリップ機構を有する二番車のスリップ部に前記精密機器用グリース組成物を給油する。スリップ機構に前記精密機器用グリース組成物を用いた時計は、スリップ機構の部品の摩耗摩擦が抑制され、安定した動作性を示す。特に、耐摩耗剤として中性リン酸エステル、中性亜リン酸エステルまたはホウ酸カルシウムを含む前記精密機器用グリース組成物を用いた時計は、長期にわたり、スリップ機構の部品の摩耗摩擦が抑制され、安定して作動する。
また、本発明に係る精密機器用グリース組成物を時計の摺動部のスリップ機構に用い、スリップ機構以外の部分に潤滑油組成物を用いる場合、前記精密機器用グリース組成物と前記潤滑油組成物との組み合わせは、下記の（１）〜（３）の組み合わせが好ましい。
（１）グリース組成物：ポリオールエステル油（ａ１）から得られるグリース組成物。
潤滑油組成物 ：ポリオールエステル油（ａ１）から得られる潤滑油組成物。
（２）グリース組成物：パラフィン系炭化水素油（ａ２）から得られるグリース組成物。
潤滑油組成物 ：パラフィン系炭化水素油（ａ２）から得られる潤滑油組成物。
（３）グリース組成物：エーテル油（ａ３）から得られるグリース組成物。
潤滑油組成物 ：エーテル油（ａ３）から得られる潤滑油組成物。
本発明で用いられる潤滑油組成物は、時計に用いられる潤滑油組成物であって、上記組み合わせを満たすものであれば、特に制限されない。
このような組み合わせで精密機器用グリース組成物と潤滑油組成物とを時計に使用することによって、両者が混合したときに潤滑油を変質させることがなく、時計はより安定して作動し続けることができる。
＜時計のメンテナンス方法＞
本発明に係る時計のメンテナンス方法は、固体潤滑剤を含有する精密機器用グリース組成物を摺動部のスリップ機構に使用した時計のメンテナンス方法である。
固体潤滑剤を含有する精密機器用グリース組成物を用いて組み立てられた時計を分解洗浄する。その後、この時計を再度組み立てる際に、精密機器用グリース組成物として固体潤滑剤を含有しない精密機器用グリース組成物を摺動部のスリップ機構に使用して再度時計を組み立てる。
固体潤滑剤を含有しない精密機器用グリース組成物を用いても、スリップトルクは極端には低下せず、分解洗浄後であっても、安定した動作性能を得ることができる。
固体潤滑剤を含有しない精密機器用グリース組成物は、固体潤滑剤を含有する精密機器用グリース組成物に比べて安価であることから、本発明に係る時計のメンテナンス方法は経済性に優れている。

＜グリース（Ａ）の１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）の測定方法＞
グリース（Ａ）の規定時間（０．１秒間または１秒間）における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）は、ＪＩＳ Ｋ２２２０に記載のちょう度計および１／４円錐（保持具および円錐の総質量：９．３８ｇ）を用いて測定した。ＪＩＳ Ｋ２２２０に従い、グリース（Ａ）を１／４混和器に入れ、２５℃に保持し、十分に混和して均質な試料を得た。この試料の入ったをつぼを、ちょう度計の試料台に置き、１／４円錐の先端を試料表面の中心に接触させた。次に留金具を押して１／４円錐を規定時間（０．１秒間または１秒間）、測定用試料に侵入させた。このときのダイヤルゲージの示度を読み取り、規定時間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃、単位：ｍｍ）とした。
＜グリース（Ａ１）の調製＞
実施例１〜６および比較例１〜２で用いたグリース（Ａ１）を以下に示す。
リチウム石鹸グリース（Ａ１−１）：
トリメチロールプロパンと吉草酸とを、トリメチロールプロパン１モルに対して吉草酸４モルの割合で混合してエステル化反応を行い、粗トリメチロールプロパン−吉草酸エステルを得た。ワコーゲル（和光純薬工業製）を用いてこの粗トリメチロールプロパン−吉草酸エステルから分子中に水酸基を有しないトリメチロールプロパン−吉草酸エステル（ａ１−１）を分取した。このトリメチロールプロパン−吉草酸エステル（ａ１−１）について赤外吸収スペクトルを測定し、分子中に水酸基が存在しないことを確認した。
前記トリメチロールプロパン−吉草酸エステル（ａ１−１）にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１５．２ｍｍとなるように前記トリメチロールプロパン−吉草酸エステル（ａ１−１）を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ１−１）を調製した。
リチウム石鹸グリース（Ａ１−２）：
トリメチロールプロパンとノナン酸とを、トリメチロールプロパン１モルに対してノナン酸４モルの割合で混合してエステル化反応を行い、粗トリメチロールプロパン−ノナン酸エステルを得た。ワコーゲル（和光純薬工業製）を用いてこの粗トリメチロールプロパン−ノナン酸エステルから分子中に水酸基を有しないトリメチロールプロパン−ノナン酸エステル（ａ１−２）を分取した。このトリメチロールプロパン−ノナン酸エステル（ａ１−２）について赤外吸収スペクトルを測定し、分子中に水酸基が存在しないことを確認した。
前記トリメチロールプロパン−ノナン酸エステル（ａ１−２）にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１３．０ｍｍとなるように前記トリメチロールプロパン−ノナン酸エステル（ａ１−２）を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ１−２）を調製した。
リチウム石鹸グリース（Ａ１−３）：
トリメチロールプロパンとデカン酸およびオクタン酸とを、トリメチロールプロパン１モルに対してデカン酸２モルおよびオクタン酸２モルの割合で混合してエステル化反応を行い、粗トリメチロールプロパン−デカン酸／オクタン酸混合エステルを得た。ワコーゲル（和光純薬工業製）を用いてこの粗トリメチロールプロパン−デカン酸／オクタン酸混合エステルから分子中に水酸基を有しないトリメチロールプロパン−デカン酸／オクタン酸混合エステル（ａ１−３）を分取した。このトリメチロールプロパン−デカン酸／オクタン酸混合エステル（ａ１−３）について赤外吸収スペクトルを測定し、分子中に水酸基が存在しないことを確認した。
前記トリメチロールプロパン−デカン酸／オクタン酸混合エステル（ａ１−３）にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が２０．２ｍｍとなるように前記トリメチロールプロパン−デカン酸／オクタン酸混合エステル（ａ１−３）を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ１−３）を調製した。
リチウム石鹸グリース（Ａ１−４）：
トリメチロールプロパンと吉草酸とを、トリメチロールプロパン１モルに対して吉草酸２モルの割合で混合してエステル化反応を行い、粗トリメチロールプロパン−吉草酸エステルを得た。ワコーゲル（和光純薬工業製）を用いてこの粗トリメチロールプロパン−吉草酸エステルから分子中に水酸基を有するトリメチロールプロパン−吉草酸エステル（ａ１−４）を分取した。このトリメチロールプロパン−吉草酸エステル（ａ１−４）について赤外吸収スペクトルを測定し、分子中に平均１個の水酸基が存在することを確認した。
前記トリメチロールプロパン−吉草酸エステル（ａ１−４）にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１４．０ｍｍとなるように前記トリメチロールプロパン−吉草酸エステル（ａ１−４）を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ１−４）を調製した。
ウレアグリース（Ａ１−５）：
ネオペンチルグリコールとデカン酸およびオクタン酸とを、ネオペンチルグリコール１モルに対してデカン酸３モルおよびオクタン酸３モルの割合で混合してエステル化反応を行い、粗ネオペンチルグリコール−デカン酸／オクタン酸混合エステルを得た。ワコーゲル（和光純薬工業製）を用いてこの粗ネオペンチルグリコール−デカン酸／オクタン酸混合エステルから分子中に水酸基を有しないネオペンチルグリコール−デカン酸／オクタン酸混合エステル（ａ１−５）を分取した。このネオペンチルグリコール−デカン酸／オクタン酸混合エステル（ａ１−５）について赤外吸収スペクトルを測定し、分子中に水酸基が存在しないことを確認した。
前記ネオペンチルグリコール−デカン酸／オクタン酸混合エステル（ａ１−５）に下記式

で表されるジウレア化合物Ａを１０重量％以上添加し、ジウレア化合物Ａの融点以上に加熱してウレアグリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１８．３ｍｍとなるように前記ネオペンチルグリコール−デカン酸／オクタン酸混合エステル（ａ１−５）を添加して、ウレアグリース（Ａ１−５）を調製した。このウレアグリース（Ａ１−５）を９０℃で１０００時間保持し、保持前後のグリース（Ａ１−５）の重量変化率（蒸発率）を測定した結果、０．０５重量％であった。
ウレアグリース（Ａ１−６）：
トリメチロールプロパンとデカン酸とを、トリメチロールプロパン１モルに対してデカン酸４モルの割合で混合してエステル化反応を行い、粗トリメチロールプロパン−デカン酸エステルを得た。ワコーゲル（和光純薬工業製）を用いてこの粗トリメチロールプロパン−デカン酸エステルから分子中に水酸基を有しないトリメチロールプロパン−デカン酸エステル（ａ１−６）を分取した。このトリメチロールプロパン−デカン酸エステル（ａ１−６）について赤外吸収スペクトルを測定し、分子中に水酸基が存在しないことを確認した。
前記トリメチロールプロパン−デカン酸エステル（ａ１−６）に下記式

で表されるジウレア化合物Ｂを１０重量％以上添加し、ジウレア化合物Ｂの融点以上に加熱してウレアグリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１６．１ｍｍとなるように前記ネオペンチルグリコール−デカン酸／オクタン酸混合エステル（ａ１−５）を添加して、ウレアグリース（Ａ１−６）を調製した。このウレアグリース（Ａ１−６）を９０℃で１０００時間保持したときの蒸発率は０．０８重量％であった。
ウレアグリース（Ａ１−７）：
分子中に水酸基を有しない前記トリメチロールプロパン−ノナン酸エステル（ａ１−２）に前記ジウレア化合物Ａを１０重量％以上添加し、ジウレア化合物Ａの融点以上に加熱してウレアグリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１５．５ｍｍとなるように前記トリメチロールプロパン−ノナン酸エステル（ａ１−２）を添加して、ウレアグリース（Ａ１−７）を調製した。このウレアグリース（Ａ１−７）を９０℃で１０００時間保持したときの蒸発率は０．１０重量％であった。

リチウム石鹸グリース（Ａ１−１）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスフェートを１重量％添加し、リチウム石鹸グリース組成物を調製した。このリチウム石鹸グリース組成物を温度４０℃、湿度９５％の環境下で１０００時間保存した後、リチウム石鹸グリース組成物の吸湿率を測定した。
また、このリチウム石鹸グリース組成物を用いて時計ムーブメント（シチズン時計（株）製、＃２０３５、輪列部：金属製（主に真鍮および鉄製））を作製し、摺動部のスリップ機構の腐食性を確認した。結果を表１に示す。
＜比較例１＞
リチウム石鹸グリース（Ａ１−１）の代わりにリチウム石鹸グリース（Ａ１−４）を用いた以外は、実施例１と同様にして、リチウム石鹸グリース組成物を調製し、吸湿率を測定した。
また、このリチウム石鹸グリース組成物について、実施例１と同様にして摺動部のスリップ機構の腐食性を確認した。結果を表１に示す。

ウレアグリース（Ａ１−５）に、表２に示す耐磨耗剤をそれぞれ０．１〜３０重量％の範囲で０．０５重量％毎の量で添加し、ウレアグリース組成物を調製した。これらのウレアグリース組成物を用いて時計ムーブメント（シチズン時計（株）製、＃２０３５、輪列部：金属製（主に真鍮および鉄製））を作製し、以下の方法により常温で動作確認試験を実施した。結果を表２に示す。
（動作確認試験）
りゅうずを引いて時計合わせの状態にし、このりゅうずを時刻が進む方向と戻る方向に交互に回転させて合計１０年間分の時刻修正を行い、時刻修正前に対する時刻修正後のトルク低下率を測定した。
＜比較例２＞
ウレアグリース（Ａ１−５）に、表２に示す耐磨耗剤を０または０．０５重量％の量で添加したウレアグリース組成物を調製した以外は、実施例２と同様にしてウレアグリース組成物を調製した。このウレアグリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製して動作確認試験を実施した。結果を表２に示す。

表２によると、いずれの耐磨耗剤においても、耐磨耗剤の添加率が０．１重量％未満では動作確認試験開始初期に大幅なトルクの低下が見られた。また、トルク低下率は耐磨耗剤の添加率の増加とともに減少したが、添加率が２０重量％を超えるとトルク低下率は約１０％でほぼ一定であり、経済性を考慮すると耐磨耗剤の添加率は０．１〜２０重量％が好ましいことが確認された。

リチウム石鹸グリース（Ａ１−２）に、耐磨耗剤としてトリキシレニルフォスフェートを２重量％添加してリチウム石鹸グリース組成物を調製した。また、このリチウム石鹸グリース組成物に、固体潤滑剤としてＰＴＦＥ粉末（粒径：０．５〜８μｍ）または二硫化モリブデンをそれぞれ０．０１〜１０重量％の範囲で０．０５重量％毎の量で添加し、固体潤滑剤を含有するリチウム石鹸グリース組成物を調製した。これらのリチウム石鹸グリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製して動作確認試験を実施した。結果を表３に示す。

トルク低下率は固体潤滑剤の添加率の増加とともに減少したが、添加率が５重量％を超えるとトルク低下率は約５％でほぼ一定であり、経済性を考慮すると耐磨耗剤の添加率は０．１〜５重量％が好ましいことが確認された。

リチウム石鹸グリース（Ａ１−３）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスファイトを５重量％添加してリチウム石鹸グリース組成物を調製した。また、このリチウム石鹸グリース組成物に、金属不活性剤として０．０５重量％の量のベンゾトリアゾールと酸化防止剤として０．０５重量％の量のジフェニルアミン誘導体とを添加し、金属不活性剤および酸化防止剤を含有するリチウム石鹸グリース組成物を調製した。これらのリチウム石鹸グリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製した。これらの時計ムーブメントについて、８０℃の高温下での動作確認試験を追加した以外は実施例２と同様にして動作確認試験を実施した。結果を表４に示す。

ウレアグリース（Ａ１−５）〜（Ａ１−７）それぞれに、耐磨耗剤としてトリステアリルフォスフェートを５重量％添加してウレアグリース組成物を調製した。これらのウレアグリース組成物を用い、実施例２と同様にして時計ムーブメントを作製した。これらの時計ムーブメントを８０℃で高温保存した後、実施例２と同様にして動作確認試験を実施した。結果を表５に示す。

リチウム石鹸グリース（Ａ１−３）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスファイトを５重量％添加してリチウム石鹸グリース組成物を調製した。このリチウム石鹸グリース組成物の全酸価は０．１〜３ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあった。このようなリチウム石鹸グリース組成物に金属不活性剤として０．０５重量％の量のベンゾトリアゾールと酸化防止剤として０．０５重量％の量のジフェニルアミン誘導体とを添加し、金属不活性剤および酸化防止剤を含有するリチウム石鹸グリース組成物を調製した。
これらのリチウム石鹸グリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製して動作確認試験を実施した。結果を表６に示す。

＜グリース（Ａ２）の調製＞
実施例７〜１２および比較例３で用いたグリース（Ａ２）を以下に示す。
リチウム石鹸グリース（Ａ２−１）：
１−デセンの３量体にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１５．０ｍｍとなるように１−デセンの３量体を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ２−１）を調製した。
リチウム石鹸グリース（Ａ２−２）：
１−デセンの４量体にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が２０．５ｍｍとなるように１−デセンの４量体を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ２−２）を調製した。
リチウム石鹸グリース（Ａ２−３）：
１−ウンデセンの３量体にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１５．８ｍｍとなるように１−ウンデセンの３量体を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ２−３）を調製した。
リチウム石鹸グリース（Ａ２−４）：
１−ドデセンの３量体にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１７．５ｍｍとなるように１−ドデセンの３量体を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ２−４）を調製した。
ウレアグリース（Ａ２−５）：
１−デセンの３量体に前記ジウレア化合物Ａを１０重量％以上添加し、ジウレア化合物Ａの融点以上に加熱してウレアグリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が２１．１ｍｍとなるように１−デセンの３量体を添加して、ウレアグリース（Ａ２−５）を調製した。このウレアグリース（Ａ２−５）を９０℃で１０００時間保持したときの蒸発率は０．０７重量％であった。
ウレアグリース（Ａ２−６）：
１−デセンの３量体に前記ジウレア化合物Ｂを１０重量％以上添加し、ジウレア化合物Ｂの融点以上に加熱してウレアグリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１７．５ｍｍとなるように１−デセンの３量体を添加して、ウレアグリース（Ａ２−６）を調製した。このウレアグリース（Ａ２−６）を９０℃で１０００時間保持したときの蒸発率は０，０６重量％であった。
ウレアグリース（Ａ２−７）：
１−ウンデセンの３量体に下記式

で表されるジウレア化合物Ｃを１０重量％以上添加し、ジウレア化合物Ｃの融点以上に加熱してウレアグリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１４．５ｍｍとなるように１−デセンの３量体を添加して、ウレアグリース（Ａ２−７）を調製した。このウレアグリース（Ａ２−７）を９０℃で１０００時間保持したときの蒸発率は０．０７重量％であった。

リチウム石鹸グリース（Ａ２−１）および（Ａ２−２）それぞれに、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスフェートを１重量％添加し、リチウム石鹸グリース組成物を調製した。これらのリチウム石鹸グリース組成物を用いて、実施例２と同様にして時計ムーブメントを作製した。これらの時計ムーブメントを８０℃で高温保存した後、実施例２と同様にして動作確認試験を実施した。その結果を表７に示す。

ウレアグリース（Ａ２−５）に、表８に示す耐磨耗剤をそれぞれ０．１〜３０重量％の範囲で０．０５重量％毎の量で添加し、ウレアグリース組成物を調製した。これらのウレアグリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製して動作確認試験を実施した。結果を表８に示す。
＜比較例３＞
ウレアグリース（Ａ２−５）に、表８に示す耐磨耗剤を０または０．０５重量％の量で添加したウレアグリース組成物を調製した以外は、実施例８と同様にしてウレアグリース組成物を調製した。このウレアグリース組成物を用い、実施例８と同様にして、時計ムーブメントを作製して動作確認試験を実施した。結果を表８に示す。

表８によると、いずれの耐磨耗剤においても、耐磨耗剤の添加率が０．１重量％未満では動作確認試験開始初期に大幅なトルクの低下が見られた。また、トルク低下率は耐磨耗剤の添加率の増加とともに減少したが、添加率が２０重量％を超えるとトルク低下率は約１０％でほぼ一定であり、経済性を考慮すると耐磨耗剤の添加率は０．１〜２０重量％が好ましいことが確認された。

リチウム石鹸グリース（Ａ２−３）に、耐磨耗剤としてトリキシレニルフォスフェートを２重量％添加してリチウム石鹸グリース組成物を調製した。また、このリチウム石鹸グリース組成物に、固体潤滑剤としてＰＴＦＥ粉末（粒径：０．５〜８μｍ）または二硫化モリブデンをそれぞれ０．０１〜１０重量％の範囲で０．０５重量％毎の量で添加し、固体潤滑剤を含有するリチウム石鹸グリース組成物を調製した。これらのリチウム石鹸グリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製して動作確認試験を実施した。結果を表９に示す。

トルク低下率は固体潤滑剤の添加率の増加とともに減少したが、添加率が５重量％を超えるとトルク低下率は約５％でほぼ一定であり、経済性を考慮すると耐磨耗剤の添加率は０．１〜５重量％が好ましいことが確認された。

リチウム石鹸グリース（Ａ２−４）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスファイトを５重量％添加してリチウム石鹸グリース組成物を調製した。また、このリチウム石鹸グリース組成物に、金属不活性剤として０．０５重量％の量のベンゾトリアゾールと酸化防止剤として０．０５重量％の量のジフェニルアミン誘導体とを添加し、金属不活性剤および酸化防止剤を含有するリチウム石鹸グリース組成物を調製した。これらのリチウム石鹸グリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製した。これらの時計ムーブメントについて、８０℃の高温下での動作確認試験を追加した以外は実施例２と同様にして動作確認試験を実施した。結果を表１０に示す。

ウレアグリース（Ａ２−５）〜（Ａ２−７）それぞれに、耐磨耗剤としてトリステアリルフォスフェートを５重量％添加してウレアグリース組成物を調製した。これらのウレアグリース組成物を用い、実施例２と同様にして時計ムーブメントを作製した。これらの時計ムーブメントを８０℃で高温保存した後、実施例２と同様にして動作確認試験を実施した。結果を表１１に示す。

リチウム石鹸グリース（Ａ２−３）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスファイトを５重量％添加してリチウム石鹸グリース組成物を調製した。このリチウム石鹸グリース組成物の全酸価は０．１〜３ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあった。このようなリチウム石鹸グリース組成物に金属不活性剤として０．０５重量％の量のベンゾトリアゾールと酸化防止剤として０．０５重量％の量のジフェニルアミン誘導体とを添加し、金属不活性剤および酸化防止剤を含有するリチウム石鹸グリース組成物を調製した。
これらのリチウム石鹸グリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製し、動作確認試験を実施した。結果を表１２に示す。

＜グリース（Ａ３）の調製＞
実施例１３〜１８および比較例４〜５で用いたグリース（Ａ３）を以下に示す。
リチウム石鹸グリース（Ａ３−１）：
下記式

で表されるエーテル油（ａ３−１）にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１５．２ｍｍとなるように前記エーテル油（ａ３−１）を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ３−１）を調製した。
リチウム石鹸グリース（Ａ３−２）：
下記式

で表されるエーテル油（ａ３−２）にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１７．１ｍｍとなるように前記エーテル油（ａ３−２）を添加して、リチウム石鹸グリース（Ａ３−２）を調製した。
ウレアグリース（Ａ３−３）：
下記式

で表されるエーテル油（ａ３−３）に下記式

で表されるジウレア化合物Ｄを１０重量％以上添加し、ジウレア化合物Ｄの融点以上に加熱してウレアグリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１５．５ｍｍとなるように前記エーテル油（ａ３−３）を添加して、ウレアグリース（Ａ３−３）を調製した。このウレアグリース（Ａ３−３）を９０℃で１０００時間保持したときの蒸発率は０．０５重量％であった。
ウレアグリース（Ａ３−４）：
下記式

で表されるエーテル油（ａ３−４）に下記式

で表されるジウレア化合物Ｅを１０重量％以上添加し、ジウレア化合物Ｅの融点以上に加熱してウレアグリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１５．８ｍｍとなるように前記エーテル油（ａ３−４）を添加して、ウレアグリース（Ａ３−４）を調製した。このウレアグリース（Ａ３−４）を９０℃で１０００時間保持したときの蒸発率は０．１１重量％であった。
ウレアグリース（Ａ３−５）：
下記式

で表されるエーテル油（ａ３−５）に前記ジウレア化合物Ａを１０重量％以上添加し、ジウレア化合物Ａの融点以上に加熱してウレアグリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が２０．１ｍｍとなるように前記エーテル油（ａ３−５）を添加して、ウレアグリース（Ａ３−５）を調製した。このウレアグリース（Ａ３−５）を９０℃で１０００時間保持したときの蒸発率は０．１１重量％であった。

リチウム石鹸グリース（Ａ３−１）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスフェートを１重量％添加し、リチウム石鹸グリース組成物を調製した。このリチウム石鹸グリース組成物を温度４０℃、湿度９５％の環境下で１０００時間保存した後、リチウム石鹸グリース組成物の吸湿率を測定した。
また、このリチウム石鹸グリース組成物を用いて時計ムーブメント（シチズン時計（株）製、＃２０３５、輪列部：金属製（主に真鍮および鉄製））を作製し、摺動部のスリップ機構の腐食性を確認した。結果を表１３に示す。
＜比較例４＞
リチウム石鹸グリース（Ａ３−１）の代わりにリチウム石鹸グリース（Ａ３−２）を用いた以外は、実施例１３と同様にしてリチウム石鹸グリース組成物を調製し、吸湿率を測定した。
また、このリチウム石鹸グリース組成物について、実施例１３と同様にして摺動部のスリップ機構の腐食性を確認した。結果を表１３に示す。

ウレアグリース（Ａ３−３）に、表１４に示す耐磨耗剤をそれぞれ０．１〜３０重量％の範囲で０．０５重量％毎の量で添加し、ウレアグリース組成物を調製した。これらのウレアグリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製して動作確認試験を実施した。結果を表１４に示す。
＜比較例５＞
ウレアグリース（Ａ３−３）に、表１４に示す耐磨耗剤を０または０．０５重量％の量で添加したウレアグリース組成物を調製した以外は、実施例１４と同様にしてウレアグリース組成物を調製した。このウレアグリース組成物を用い、実施例１４と同様にして、時計ムーブメントを作製して動作確認試験を実施した。結果を表１４に示す。

表１４によると、いずれの耐磨耗剤においても、耐磨耗剤の添加率が０．１重量％未満では動作確認試験開始初期に大幅なトルクの低下が見られた。また、トルク低下率は耐磨耗剤の添加率の増加とともに減少したが、添加率が２０重量％を超えるとトルク低下率は約１０％でほぼ一定であり、経済性を考慮すると耐磨耗剤の添加率は０．１〜２０重量％が好ましいことが確認された。

リチウム石鹸グリース（Ａ３−１）に、耐磨耗剤としてトリキシレニルフォスフェートを２重量％添加してリチウム石鹸グリース組成物を調製した。また、このリチウム石鹸グリース組成物に、固体潤滑剤としてＰＴＦＥ粉末（粒径：０．５〜８μｍ）または二硫化モリブデンをそれぞれ０．０１〜１０重量％の範囲で０．０５重量％毎の量で添加し、固体潤滑剤を含有するリチウム石鹸グリース組成物を調製した。これらのリチウム石鹸グリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製して動作確認試験を実施した。結果を表１５に示す。

トルク低下率は固体潤滑剤の添加率の増加とともに減少したが、添加率が５重量％を超えるとトルク低下率は約５％でほぼ一定であり、経済性を考慮すると耐磨耗剤の添加率は０．１〜５重量％が好ましいことが確認された。

リチウム石鹸グリース（Ａ３−１）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスファイトを５重量％添加してリチウム石鹸グリース組成物を調製した。また、このリチウム石鹸グリース組成物に、金属不活性剤として０．０５重量％の量のベンゾトリアゾールと酸化防止剤として０．０５重量％の量のジフェニルアミン誘導体とを添加し、金属不活性剤および酸化防止剤を含有するリチウム石鹸グリース組成物を調製した。これらのリチウム石鹸グリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製した。これらの時計ムーブメントについて、８０℃の高温下での動作確認試験を追加した以外は実施例２と同様にして動作確認試験を実施した。結果を表１６に示す。

ウレアグリース（Ａ３−３）〜（Ａ３−５）それぞれに、耐磨耗剤としてトリステアリルフォスフェートを５重量％添加してウレアグリース組成物を調製した。これらのウレアグリース組成物を用い、実施例２と同様にして時計ムーブメントを作製した。これらの時計ムーブメントを８０℃で高温保存した後、実施例２と同様にして動作確認試験を実施した。結果を表１７に示す。

リチウム石鹸グリース（Ａ３−１）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスファイトを５重量％添加してリチウム石鹸グリース組成物を調製した。このリチウム石鹸グリース組成物の全酸価は０．１〜３ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあった。このようなリチウム石鹸グリース組成物に金属不活性剤として０．０５重量％の量のベンゾトリアゾールと酸化防止剤として０．０５重量％の量のジフェニルアミン誘導体とを添加し、金属不活性剤および酸化防止剤を含有するリチウム石鹸グリース組成物を調製した。
これらのリチウム石鹸グリース組成物を用い、実施例２と同様にして、時計ムーブメントを作製し、動作確認試験を実施した。結果を表１８に示す。

エーテル油にステアリン酸リチウムを１０重量％以上添加し、ステアリン酸リチウムの融点以上に加熱してリチウム石鹸グリースを得た後、さらに、０．１秒間における１／４円錐（ＪＩＳ Ｋ２２２０）の侵入度（２５℃）が１８．４ｍｍとなるように前記エーテル油を添加して、リチウム石鹸グリースを調製した。ここで用いたエーテル油は下記式で表されるエーテル油である。

（式中、Ｒ_１およびＲ_３は、それぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基および炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基から選択され、Ｒ_２は炭素数１〜１８のアルキレン基および炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基から選択される。ｎは１〜５の整数である。）
これらのリチウム石鹸グリースに、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスフェートを１重量％添加し、リチウム石鹸グリース組成物を調製した。これらのリチウム石鹸グリース組成物を用いて、実施例２と同様にして時計ムーブメントを作製した。これらの時計ムーブメントを８０℃で高温保存した後、実施例２と同様にして動作確認試験を実施した。その結果、いずれのグリース組成物を用いた場合もトルクの低下率は約１０〜１５％であり、時計は良好に作動した。

ここで用いた潤滑油組成物およびグリース組成物を示す。
ポリオールエステル系潤滑油組成物：
前記トリメチロールプロパン−吉草酸エステル（ａ１−１）に、粘度指数向上剤としてポリメチルメタアクリレート（三洋化成社製、商品名：アクルーブ）を２重量％と、耐摩耗剤としてトリオレイルフォスフェートを５重量％添加し、ポリオールエステル系潤滑油組成物を調製した。
炭化水素系潤滑油組成物：
１−デセンの３量体に、粘度指数向上剤としてポリオレフィン（三井化学社製、商品名：ルーカント）を３重量％と、耐摩耗剤としてトリオレイルフォスフェートを５重量％添加し、炭化水素系潤滑油組成物を調製した。
エーテル系潤滑油組成物：
前記エーテル油（ａ３−１）に、粘度指数向上剤としてポリメチルメタアクリレート（三洋化成社製、商品名：アクルーブ）を２．５重量％と、耐摩耗剤としてトリオレイルフォスフェートを５重量％添加し、エーテル系潤滑油組成物を調製した。
ポリオールエステル系グリース組成物：
前記リチウム石鹸グリース（Ａ１−１）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスフェートを１重量％添加し、ポリオールエステル系グリース組成物を調製した。
炭化水素系グリース組成物：
前記リチウム石鹸グリース（Ａ２−１）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスフェートを１重量％添加し、炭化水素系グリース組成物を調製した。
エーテル系グリース組成物：
前記リチウム石鹸グリース（Ａ３−１）に、耐磨耗剤としてトリオレイルフォスフェートを１重量％添加し、エーテル系グリース組成物を調製した。
（時計の製造）
時計ムーブメント（シチズン時計（株）製、＃２０３５、輪列部：金属製（主に真鍮および鉄製））の摺動部のスリップ機構に前記グリース組成物をそれぞれ給油し、スリップ機構以外の摺動部に前記潤滑油組成物をそれぞれ給油して時計を作製した。
これらの時計について、りゅうずを引いて時計合わせの状態にし、このりゅうずを連続的に２時間回転させた。結果を表１９に示す。

前記リチウム石鹸グリース（Ａ２−３）に、耐磨耗剤としてトリキシレニルフォスフェートを２重量％を添加し、リチウム石鹸グリース組成物を調製した。また、このリチウム石鹸グリース組成物に固体潤滑剤としてＰＴＦＥ粉末（粒径：０．５〜８μｍ）を３重量％を添加し、固体潤滑剤を含有したリチウム石鹸グリース組成物を調製した。
この固体潤滑剤を含有したリチウム石鹸グリース組成物を用い、時計ムーブメント（シチズン時計（株）製、＃２０３５、輪列部：金属製（主に真鍮および鉄製））を作製した。この時計について、りゅうずを引いて時計合わせの状態にし、このりゅうずを連続的に２時間回転させ、このときのスリップトルクを測定した。
次に、この時計を分解洗浄した後、再度時計を組み立てた。このとき、グリース組成物として、固体潤滑剤を含有しないリチウム石鹸グリース組成物を用いた。この時計について、りゅうずを引いて時計合わせの状態にし、このりゅうずを連続的に２時間回転させ、このときのスリップトルクを測定した。
この時計についてのスリップトルク低下率を表２０に示す。
＜比較例６＞
いずれのグリース組成物についても、固体潤滑剤を含有しないリチウム石鹸グリース組成物を用いた以外は、実施例２１と同様にして、スリップトルクを測定した。この時計についてのスリップトルク低下率を表２０に示す。

表２０によると、最初に固体潤滑剤を含有するグリース組成物を用いて組み立てた時計では、時計を分解洗浄して再度組み立てる際に固体潤滑剤を含有しないグリース組成物を用いても、スリップトルクの低下を抑制できることが確認された。
また、ポリオールエステル系グリース組成物およびエーテル系グリース組成物を用いた場合にも同様の結果が得られた。

本発明に係る精密機器用グリース組成物を時計などの精密機器のスリップ機構に使用することによって、安定したスリップトルクを得ることができ、スリップ機構の劣化を防ぎ、時計などの精密機器を安定して作動させることができる。また、本発明に係る精密機器用グリース組成物と、このグリース組成物と同種の潤滑油組成物とを組み合わせて時計などの精密機器の摺動部に用いることによって、潤滑油を変質させることなく、時計などの精密機器を安定して作動させることができる。

Claims (21)

1. リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースと、耐摩耗剤とを含有する精密機器用グリース組成物であって、
   該リチウム石鹸グリースおよびウレアグリースが、分子中に水酸基を有しないグリースであって、
   該耐摩耗剤が、グリース組成物全量に対して０．１〜２０重量％含まれることを特徴とする精密機器用グリース組成物。
2. 前記リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースが、分子中に水酸基を有しないポリオールエステル油から得られるグリースであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の精密機器用グリース組成物。
3. 前記リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースが、炭素数３０以上のα−オレフィン重合体からなるパラフィン系炭化水素油から得られるグリースであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の精密機器用グリース組成物。
4. 前記リチウム石鹸グリースまたはウレアグリースが、分子中に水酸基を有しないエーテル油から得られるグリースであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の精密機器用グリース組成物。
5. 前記エーテル油が、下記式（１）
   

   

   （式（１）中、Ｒ_１およびＲ_３は、それぞれ独立に炭素数１〜１８のアルキル基または炭素数６〜１８の１価の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ_２は炭素数１〜１８のアルキレン基または炭素数６〜１８の２価の芳香族炭化水素基を表す。ｎは１〜５の整数である）
   で表されるエーテル油であることを特徴とする請求の範囲第４項に記載の精密機器用グリース組成物。
6. 前記耐摩耗剤が、中性リン酸エステル、中性亜リン酸エステルおよびホウ酸カルシウムから選択される少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の精密機器用グリース組成物。
7. さらに、固体潤滑剤を、グリース組成物全量に対して０．０１〜５重量％含有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の精密機器用グリース組成物。
8. 前記固体潤滑剤が２硫化モリブデンおよび／またはＰＴＦＥ粒子を含有することを特徴とする請求の範囲第７項に記載の精密機器用グリース組成物。
9. さらに、金属不活性化剤を含有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の精密機器用グリース組成物。
10. 前記金属不活性化剤が、ベンゾトリアゾールおよび／またはその誘導体であることを特徴とする請求の範囲第９項に記載の精密機器用グリース組成物。
11. さらに、酸化防止剤を含有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の精密機器用グリース組成物。
12. 前記酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤および／またはアミン系酸化防止剤であることを特徴とする請求の範囲第１１項に記載の精密機器用グリース組成物。
13. 前記フェノール系酸化防止剤が２，６−ジ−トリブチル−ｐ−クレゾール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノールまたは４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−トリブチルフェノール）であることを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の精密機器用グリース組成物。
14. 前記アミン系酸化防止剤がジフェニルアミン誘導体であることを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の精密機器用グリース組成物。
15. 前記リチウム石鹸グリースまたは前記ウレアグリースを９０℃で１０００時間保持したとき、保持前後のグリースの重量変化率が１０重量％以下であることを特徴とする請求の範囲第１項〜第１４項のいずれかに記載の精密機器用グリース組成物。
16. 前記精密機器用グリース組成物の全酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴する請求の範囲第１項〜第１４項のいずれかに記載の精密機器用グリース組成物。
17. 請求の範囲第１項〜第１６項のいずれかに記載の精密機器用グリース組成物を摺動部のスリップ機構に使用した時計。
18. 摺動部のスリップ機構に精密機器用グリース組成物を使用し、摺動部のスリップ機構以外の部分に潤滑油組成物を使用した時計であって、
    前記精密機器用グリース組成物が、分子中に水酸基を有しないポリオールエステル油から得られるグリース組成物であり、
    前記潤滑油組成物が、分子中に水酸基を有しない該ポリオールエステル油から得られる潤滑油組成物である
    ことを特徴とする請求の範囲第１７項に記載の時計。
19. 摺動部のスリップ機構に精密機器用グリース組成物を使用し、摺動部のスリップ機構以外の部分に潤滑油組成物を使用した時計であって、
    前記精密機器用グリース組成物が、炭素数３０以上のα−オレフィン重合体からなるパラフィン系炭化水素油から得られるグリース組成物であり、
    前記潤滑油組成物が、炭素数３０以上のα−オレフィン重合体からなる該パラフィン系炭化水素油から得られる潤滑油組成物である
    ことを特徴とする請求の範囲第１７項に記載の時計。
20. 摺動部のスリップ機構に精密機器用グリース組成物を使用し、摺動部のスリップ機構以外の部分に潤滑油組成物を使用した時計であって、
    前記精密機器用グリース組成物が、分子中に水酸基を有しないエーテル油から得られるグリース組成物であり、
    前記潤滑油組成物が、分子中に水酸基を有しない該エーテル油から得られる潤滑油組成物である
    ことを特徴とする請求の範囲第１７項に記載の時計。
21. 固体潤滑剤を含有する精密機器用グリース組成物を摺動部のスリップ機構に使用した時計のメンテナンス方法であって、
    該時計を分解洗浄した後、固体潤滑剤を含有しない精密機器用グリース組成物を摺動部のスリップ機構に使用して該時計を組み立てることを特徴とする時計のメンテナンス方法。