JP5204360B2 - 潤滑油組成物およびそれを用いた時計 - Google Patents
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Description
【背景技術】
【発明の開示】
この第1の潤滑油組成物は、−30℃から80℃における動粘度(JIS K2283−1979;以下同じ))が1500cSt以下、13cSt以上であり、かつ、90℃で放置したときの重量変化が1.62重量%以下で、全酸価が0.2mgKOH/g以下であることが望ましい。
本発明に係る第1の潤滑油組成物は、さらに、金属不活性剤(D)を含有していてもよい。前記金属不活性剤(D)としては、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体が好ましい。
本発明に係る第2の潤滑油組成物は、炭素原子数が少なくとも30以上のパラフィン系炭化水素油(F)からなる基油の他に、少なくとも粘度指数向上剤(B)0.1〜15重量%を含有してなることを特徴としている。
前記耐摩耗剤(C)としては、通常、中性リン酸エステルおよび/または中性亜リン酸エステルが用いられる。
本発明に係る第3の潤滑油組成物は、エーテル油(G)からなる基油の他に、少なくとも耐摩耗剤(C)および酸化防止剤(E)を含有してなり、該耐摩耗剤(C)が中性リン酸エステルおよび/または中性亜リン酸エステルであり、該耐摩耗剤(C)の含有量が0.1〜8重量%であることを特徴としている。
R1−(−O−R2−)n−R1
〔式中、R1は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18のアルキル基または炭素原子数6〜18の1価芳香族炭化水素基であり、
R2は、炭素原子数1〜18のアルキレン基または炭素原子数6〜18の2価芳香族炭化水素基であり、
nは、1〜5の整数である。〕
で表わされるエーテル油が好ましく用いられる。
本発明に係る第1〜第3の潤滑油組成物において、前記酸化防止剤(E)としては、フェノール系酸化防止剤および/またはアミン系酸化防止剤が好ましい。
また、前記フェノール系酸化防止剤は、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノールおよび4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチル)フェノールから選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
本発明に係る時計は、上記の、本発明に係る第1、第2および第3の潤滑油組成物からなる群から選ばれる少なくとも1種の潤滑油組成物が摺動部に用いられることを特徴としている。
【発明を実施するための最良の形態】
本発明に使用する時計用潤滑油は、その動粘度が使用温度範囲内で13cSt以上1500cSt以下であることが必要である。
従来品のようなエーテル油、グリコール油等の潤滑油を用いると、吸湿性があることから耐湿度性が低下するという問題がある。本出願人らは、エーテル油を基油とする潤滑油組成物を鋭意研究した結果、本発明に係る第3の潤滑油組成物のように、特定の組成にすれば、上記の耐湿度性の低下を防止することができることを見出した。
本発明に係る第1の潤滑油組成物は、基油としてポリオールエステル(A)、粘度指数向上剤(B)、耐摩耗剤(C)、および必要に応じて金属不活性剤(D)、酸化防止剤(E)を含有している。
この第1の潤滑油組成物で基油として用いられるポリオールエーテル(A)としては、具体的には、1分子中に2個以上の水酸基を有するポリオールに、1種ないし複数種の一塩基酸や酸塩化物を反応させて得られる構造のエステルである。
一塩基酸としては、たとえば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ピバル酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等の飽和脂肪族カルボン酸;
ステアリン酸、アクリル酸、プロピオル酸、クロトン酸、オレイン酸等の不飽和脂肪族カルボン酸;
安息香酸、トルイル酸、ナフトエ酸、ケイ皮酸、シクロヘキサンカルボン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸、2-フル酸、1-ピオールカルボン酸、マロン酸モノエチル、フタル酸水素エチル等の環式カルボン酸などが挙げられる。
これらの生成物としては、たとえばネオペンチルグリコール・カプリル酸カプリン酸混合エステル、トリメチロールプロパン・吉草酸ヘプタン酸混合エステル、トリメチロールプロパン・デカン酸オクタン酸混合エステル、ノナン酸トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール・ヘプタン酸カプリン酸混合エステルなどが挙げられる。
また、ポリオールエステル(A)の動粘度は、−30℃で1500cSt以下であることが好ましい。
本発明に係る第1の潤滑油組成物で用いられる粘度指数向上剤(B)は、通常、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、ポリエステル、イソブチレンフマレート、スチレンマレエートエステル、酢酸ビニルフマレートエステルおよびα- オレフィン共重合体から選ばれる単独のポリマーや、ポリブタジエン・スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート・ビニルピロリドン共重合体、エチレン・アルキルアクリレート共重合体等の共重合して得られる、少なくとも1種の化合物である。
ポリアルキルスチレンとしては、具体的には、ポリα- メチルスチレン、ポリβ- メチルスチレン、ポリα- エチルスチレン、ポリβ- エチルスチレン等の炭素原子数1〜18の置換基を有するモノアルキルスチレンのポリマーなどが挙げられる。
本発明においては、粘度指数向上剤(B)は、潤滑油組成物100重量%に対して、0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜15重量%、さらに好ましくは0.1〜10重量%の割合で用いられる。粘度指数向上剤(B)を上記範囲内の割合で用いると、時計を正常に動作させることができる。
本発明に係る第1の潤滑油組成物で用いられる耐摩耗剤(C)は、通常、中性リン酸エステルおよび/または中性亜リン酸エステルである。
本発明においては、耐摩耗剤(C)は、潤滑油組成物100重量%に対して、0.1〜8重量%、好ましくは0.1〜5重量%、さらに好ましくは0.5〜1.5重量%の割合で用いられる。耐摩耗剤(C)を上記範囲内の割合で用いると、摩擦摩耗もなく、時計を良好に動作させることができる。
本発明に係る第1の潤滑油組成物で必要に応じて用いられる金属不活性剤(D)としては、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体が好ましい。
本発明においては、金属不活性剤(D)は、潤滑油組成物100重量%に対して、通常、0.01〜3重量%、好ましくは0.02〜1重量%、さらに好ましくは0.03〜0.06重量%の割合で用いられる。粘度指数向上剤(B)および耐摩耗剤(C)とともに、金属不活性剤(D)を上記範囲内の割合で用いると、金属たとえば銅の腐食を防止することができる。
本発明に係る第1の潤滑油組成物で必要に応じて用いられる酸化防止剤(E)は、通常、フェノール系酸化防止剤および/またはアミン系酸化防止剤である。
また、フェノール系酸化防止剤は、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノールおよび4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノールから選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
本発明においては、酸化防止剤(E)は、潤滑油組成物100重量%に対して、通常、0.01〜3重量%、好ましくは0.01〜2重量%、さらに好ましくは0.03〜1.20重量%の割合で用いられる。酸化防止剤(E)を上記範囲内の割合で用いると、潤滑油組成物の変質を長期に渡って防止することができる。
本発明に係る第1の潤滑油組成物は、通常、−30℃から80℃における動粘度が1500cSt以下、13cSt以上であり、かつ、90℃で放置したときの重量変化が1.62重量%以下で、全酸価が0.2mgKOH/g以下であることが望ましい。
本発明に係る第1の潤滑油組成物は、金属部品を有する時計の潤滑油として特に好適である。
本発明に係る第2の潤滑油組成物は、基油としてパラフィン系炭化水素油(F)、粘度指数向上剤(B)、および必要に応じて耐摩耗剤(C)、金属不活性剤(D)、酸化防止剤(E)を含有している。
本発明に係る第2の潤滑油組成物で基油として用いられるパラフィン系炭化水素油(F)は、炭素原子数が少なくとも30以上、好ましくは30〜50のα- オレフィン重合体からなる。
本発明に係るパラフィン系炭化水素油(F)としては、炭素原子数30以上で、動粘度が−30℃で1500cSt以下であるパラフィン系炭化水素油が好ましい。
本発明に係る第2の潤滑油組成物で用いられる粘度指数向上剤(B)は、通常、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、ポリエステル、イソブチレンフマレート、スチレンマレエートエステル、酢酸ビニルフマレートエステルおよびα- オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種の化合物である。中でも、ポリイソブチレンが好ましい。
本発明においては、粘度指数向上剤(B)は、潤滑油組成物100重量%に対して、0.1〜15重量%、好ましくは0.1〜15重量%、さらに好ましくは0.1〜10重量%の割合で用いられる。粘度指数向上剤(B)を上記範囲内の割合で用いると、パラフィン系炭化水素油(F)の温度変化による粘度変化を低減することができ、時計を正常に動作させることができる。
本発明に係る第2の潤滑油組成物で必要に応じて用いられる耐摩耗剤(C)は、通常、中性リン酸エステルおよび/または中性亜リン酸エステルである。
本発明においては、耐摩耗剤(C)は、潤滑油組成物100重量%に対して、好ましくは0.1〜8重量%、さらに好ましくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.5〜1.5重量%の割合で用いられる。耐摩耗剤(C)を上記範囲内の割合で用いると、耐摩耗性を向上させることができる。
本発明に係る第2の潤滑油組成物で必要に応じて用いられる金属不活性剤(D)としては、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体が好ましい。
本発明においては、金属不活性剤(D)は、潤滑油組成物100重量%に対して、好ましくは0.01〜3重量%、さらに好ましくは0.02〜1重量%、より好ましくは0.03〜0.06重量%の割合で用いられる。金属不活性剤(D)を上記範囲内の割合で用いると、金属たとえば銅の腐食防止に効果がある。
本発明に係る第2の潤滑油組成物で必要に応じて用いられる酸化防止剤(E)は、通常、フェノール系酸化防止剤および/またはアミン系酸化防止剤である。
本発明においては、酸化防止剤(E)は、潤滑油組成物100重量%に対して、好ましくは0.1〜3重量%、さらに好ましくは0.01〜2重量%、より好ましくは0.03〜1.20重量%の割合で用いられる。酸化防止剤(E)を上記範囲内の割合で用いると、潤滑油組成物の変質を長期に渡って防止することができる。
本発明に係る第2の潤滑油組成物は、−30℃から80℃における動粘度が1500cSt以下、13cSt以上であることが望ましい。動粘度がこの範囲内にある潤滑油組成物を、輪列部がプラスチックで出来ている時計たとえばシチズン時計(株)製の時計ムーブメントTM(No.7630)に使用すると、時計が正常に動作することができる。特に、−30℃から80℃における動粘度が1500cSt以下、13cSt以上であり、かつ、90℃で放置したときの重量変化が10重量%以下であることが好ましい。動粘度と重量変化が上記範囲内にある潤滑油組成物を使用すると、−30℃から80℃の温度範囲内で時計を正常に動作させることができる。
本発明に係る第3の潤滑油組成物は、基油としてエーテル油(G)、耐摩耗剤(C)および酸化防止剤(E)を含有している。
本発明に係る第3の潤滑油組成物で用いられるエーテル油(G)としては、下記一般式で表わされるエーテル油が好ましい。
式中、R1は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18のアルキル基または炭素原子数6〜18の1価芳香族炭化水素基であり、
R2は、炭素原子数1〜18のアルキレン基または炭素原子数6〜18の2価芳香族炭化水素基であり、
nは、1〜5の整数である。
R2の炭素原子数6〜18の2価芳香族炭化水素基としては、具体的には、フェニレン基、1,2-ナフチレン基などが挙げられる。
上記式で表わされるエーテル油は、分子末端に水酸基を有しないので、耐吸湿性に優れている。
本発明に係る第3の潤滑油組成物で用いられる耐摩耗剤(C)は、通常、中性リン酸エステルおよび/または中性亜リン酸エステルである。
本発明においては、耐摩耗剤(C)は、潤滑油組成物100重量%に対して、好ましくは0.1〜8重量%、さらに好ましくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.5〜1.5重量%の割合で用いられる。耐摩耗剤(C)を上記範囲内の割合で用いると、耐摩耗性を向上させることができる。
本発明に係る第3の潤滑油組成物で用いられる酸化防止剤(E)は、通常、フェノール系酸化防止剤および/またはアミン系酸化防止剤である。
本発明においては、酸化防止剤(E)は、潤滑油組成物100重量%に対して、好ましくは0.01〜2重量%、さらに好ましくは0.03〜1.20重量%の割合で用いられる。酸化防止剤(E)を上記範囲内の割合で用いると、潤滑油組成物の変質を長期に渡って防止することができる。
本発明に係る第3の潤滑油組成物は、全酸価が0.2mgKOH/g以下であることが望ましい。全酸価が0.2mgKOH/g以下である潤滑油組成物を時計用潤滑油として用いると、消費電流に変化がなく、潤滑油組成物の粘度上昇や時計部材の腐食を防止することができる。
本発明に係る時計は、上述した、本発明に係る第1、第2および第3の潤滑油組成物からなる群から選ばれる少なくとも1種の潤滑油組成物が摺動部に用いられている時計である。
(1)本発明に係る第1の潤滑油組成物を全ての摺動部に用いた時計。
(2)本発明に係る第2の潤滑油組成物を全ての摺動部に用いた時計。
(3)本発明に係る第3の潤滑油組成物を全ての摺動部に用いた時計。
(4)本発明に係る第1の潤滑油組成物であって、組成、動粘度等の異なる3種類の潤滑油組成物それぞれを摺動部3個所に用いた時計。
(5)本発明に係る第2の潤滑油組成物であって、組成、動粘度等の異なる3種類の潤滑油組成物それぞれを摺動部3個所に用いた時計。
(6)本発明に係る第3の潤滑油組成物であって、組成、動粘度等の異なる3種類の潤滑油組成物それぞれを摺動部3個所に用いた時計。
(7)本発明に係る第1、第2および第3の潤滑油組成物3種類をそれぞれ摺動部の3個所それぞれに用いた時計。
【発明の効果】
【実施例】
シチズン時計(株)製の時計ムーブメントTM(No.2035:輪列部は金属製(主に真鍮と鉄とからできている))を、時計用潤滑油としてエステル油[式(C4H9)3CCH2OCH2C(C4H9)3で表わされるポリオールエステル基油]、パラフィン系炭化水素油(PAO)[1-ペンテンの4量体水素化物基油]、シリコーンオイル[ポリジメチルシロキサン基油]、従来品(前述したMOEBIUS社製Synt−Lube、潤滑油組成物)をそれぞれ用いて組み立てた。組み立てた時計のそれぞれの消費電流を、常温にて1000時間動作させた前後で比較した。
−30℃の動粘度が1500cSt以下のエステル油[ポリオールエステル基油;式 C(−CH2−O−CO−C4H9)4で表わされる]と、−30℃の動粘度が1500cSt以下のPAO[式 H(−CH2−CH(C4H9)−)3Hで表わされる1-ヘキセンの3量体水素化物基油]を用意して、それぞれに対して、−30℃で1500cSt以下で、80℃で15cSt以上の動粘度となるよう、粘度指数向上剤としてメタクリレート系化合物[100℃で測定した動粘度が1550cStのポリメタクリレート]とオレフィン系化合物[100℃で測定した動粘度が2000cStのエチレン・α- オレフィン共重合体]を添加して目的の動粘度範囲になる潤滑油組成物を調製した。
エステル油として、ジエステルに分類されるアジピン酸ジエステルであるアジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジデシル、100℃で測定した動粘度が270のダイマー酸ジオクチル、ポリオールエステルに分類されるネオペンチルグリコール・カプリル酸カプリン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=2.5cSt)、トリメチロールプロパン・吉草酸ヘプタン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=3.0cSt)、トリメチロールプロパン・デカン酸オクタン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=4.3cSt)、ノナン酸トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール・ヘプタン酸カプリン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=5.0cSt)をそれぞれ用いて、シチズン時計(株)製の時計ムーブメントTM(No.2035:輪列部は金属製(主に真鍮と鉄とからできている))を調製し、70℃で64倍速で1000時間連続動作をさせ、動作前後の消費電流を測定した。
−30℃の動粘度が1500cSt未満のポリオールエステル[トリメチロールプロパン・吉草酸ヘプタン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=2.5cSt)]に、粘度指数向上剤としてポリアクリレート(中和価=0.1、100℃で測定した動粘度=850cSt)、ポリメタクリレート(中和価=0.1、100℃で測定した動粘度=850cSt)、ポリイソブチレン(100℃で測定した動粘度=1000cSt)、ポリアルキルスチレン[ポリエチルスチレン(100℃で測定した動粘度=600cSt)]、ポリエステル[ポリエチレンフマレート(100℃で測定した動粘度=500cSt)]、イソブチレンフマレート(100℃で測定した動粘度=1000cSt)、スチレンマレエートエステル(100℃で測定した動粘度=3000cSt)、酢酸ビニルフマレートエステル(100℃で測定した動粘度=1800cSt)を、それぞれ0重量%、0.1重量%、5重量%、10重量%、20重量%、25重量%、30重量%の量で添加して潤滑油組成物を調製した。
−30℃の動粘度が1500cSt未満のポリオールエステル[トリメチロールプロパン・吉草酸ヘプタン混合エステル(100℃で測定した動粘度=3.0cSt)]に、粘度指数向上剤としてポリメチルメタクリレート(100℃で測定した動粘度=1550cSt、中和価=0.1)を0.1〜20重量%添加して、動粘度が、−30℃で1500cSt以下、80℃で13cSt以上となるように調製した潤滑油組成物を用意した。
ポリオールエステルに分類されるネオペンチルグリコール・カプリル酸カプリン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=2.5cSt)、トリメチロールプロパン・吉草酸ヘプタン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=3.0cSt)、トリメチロールプロパン・デカン酸オクタン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=4.3cSt)、ノナン酸トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール・ヘプタン酸カプリン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=5.0cSt)を用いて、それぞれ全酸価が0.2、0.5、1.0、1.2mgKOH/gになるように、吉草酸を添加して調製した潤滑油組成物を用意した。
動粘度が−30℃で1500cSt以下のポリオールエステル[ネオペンチルグリコール・カプリル酸カプリン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=2.5cSt)、またはトリメチロールプロパン・吉草酸ヘプタン酸混合エステル(100℃で測定した動粘度=3.0cSt)に、粘度指数向上剤[前記ポリアクリレート、前記ポリメタクリレート、前記ポリイソブチレン、前記ポリアルキルスチレン、前記ポリエステル、前記イソブチレンフマレート、前記スチレンマレエートエステル、または前記酢酸ビニルフマレートエステル]0.1〜20重量%と、耐摩耗剤[中性リン酸エステル(トリオレイルフォスフェート)、または中性亜リン酸エステル(トリキシレニルフォスファイト)]0.1〜8重量%と、酸化防止剤[フェノール系酸化防止剤(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)、またはアミン系酸化防止剤(ジフェニルアミン誘導体;商品名 イルガノックスL57、チバスペシャリティケミカルズ社製)]0.5重量%と、金属不活性剤としてベンゾトリアゾール0.05重量%とを添加して、動粘度が−30℃にて1500cSt以下、80℃にて13cSt以上、90℃で放置したときの重量変化が1.62重量%以下で、全酸価が0.2mgKOH/g以下である潤滑油組成物を時計用潤滑油として調製した。
従来品(潤滑油組成物)の場合は、−10℃、常温では時計が正常に動作したが、−30℃では時計止まりが発生した。80℃ではこの潤滑油組成物が抜けて消電値が上昇する現象が発生した。45℃湿度95%の場合は、この潤滑油組成物に起因する腐食と粘度上昇が観察され、消電値が発生した。20年相当の針回し耐久試験では、時計は10年までは正常に動作していたが、20年では時計止まりが発生した。
シチズン時計(株)製の時計ムーブメントTM(輪列部はプラスチックでできている)を、エステル油(コハク酸ジヘキシル)、パラフィン系炭化水素油(PAO)(1-デセンの3量体)、シリコーンオイル(ポリジメチルシロキサン)、従来品(前記MOEBIUS社製Synt−Lube)を用いて組み立てた。組み立てた時計のそれぞれの消費電流を、常温にて1000時間動作させた前後で比較した。
100℃での動粘度が2cStのPAO(PAO2とする)、3cStのPAO(PAO3とする)、4cStのPAO(PAO4とする)、5cStのPAO(PAO5とする)のそれぞれに対して、−30℃で1500cSt以下で、80℃で15cSt以上の動粘度となるよう、粘度指数向上剤としてメタクリレート系化合物[ポリメチルメタクリレート(100℃で測定した動粘度=1550cSt)、商品名 アクルーブ707、三洋化成(株)製]とオレフィン系化合物[エチレン・α- オレフィン共重合体(100℃で測定した動粘度=2000cSt)、商品名 ルーカントHC2000、三井化学(株)製]を添加して目的の動粘度範囲になる潤滑油組成物を調製した。
炭素原子数が30未満で、−30℃の動粘度が1500cSt未満のパラフィン系炭化水素油(PAO5)に、粘度指数向上剤としてポリアクリレート[ポリメチルアクリレート(100℃で測定した動粘度=850cSt、中和価=0.1)]、ポリメタクリレート[ポリメチルメタクリレート(100℃で測定した動粘度=1550cSt、中和価=0.1)]、ポリイソブチレン(100℃で測定した動粘度=1000cSt)、ポリアルキルスチレン[ポリエチルスチレン(100℃で測定した動粘度=600cSt)]、ポリエステル[ポリエチレンフマレート(100℃で測定した動粘度=500cSt)]、イソブチレンフマレート(100℃で測定した動粘度=1000cSt)、スチレンマレエートエステル(100℃で測定した動粘度=3000cSt)、または酢酸ビニルフマレートエステル(100℃で測定した動粘度=1800cSt)をそれぞれ0重量%、0.1重量%、5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、30重量%の量で添加して潤滑油組成物を調製した。
次に、適する耐摩耗剤とその添加量を求める実験を以下のようにして行なった。
炭素原子数が30のPAO4で−30℃の動粘度が1500cSt未満のパラフィン系炭化水素油(PAO)[商品名 PAO401、シェブロン社製]と、炭素原子数が30よりも多いPAO5で−30℃の動粘度が1500cSt未満のパラフィン系炭化水素油(PAO)[商品名 PAO501、シェブロン社製]のそれぞれに対して、粘度指数向上剤[エチレン・α- オレフィン共重合体、商品名 ルーカントHC2000、三井化学(株)製、商品名 ルーカントHC100、三井化学(株)製]を0.1〜15重量%の範囲内で添加し、動粘度が−30℃で1500cSt以下、80℃で13cSt以上になる潤滑油組成物を調製した。
次いで、これらの潤滑油組成物を用いて、シチズン時計(株)製の時計ムーブメントTM(No.2035:輪列部は金属製(主に真鍮と鉄とからできている))を作製し、60℃、湿度95%で64倍速で1000時間連続動作をさせ、動作前後の消費電流を測定した。
適する耐摩耗剤の種類とその添加量を求める実験を以下のようにして行なった。
基油であるエーテル油[アルキル置換ジフェニルエーテル、商品名 モレスコハイルーブLB32、(株)松村石油研究所製]に、耐摩耗剤として、ZnDTP、MoDTP等の金属系耐摩耗剤うちZnDTP、スルファイド系耐摩耗剤[アルキルスルファイドであるジステアリルスルファイド]、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート等の中性リン酸エステル系耐摩耗剤のうちトリクレジルフォスフェート、酸性リン酸エステル系耐摩耗剤(ラウリルアシッドフォスフェート)、中性亜リン酸エステル系耐摩耗剤(トリオレイルフォスファイト)、酸性リン酸エステル系耐摩耗剤(ジラウリルハイドロゲンフォスファイト)、酸性リン酸エステルアミン塩(ラウリルアシッドフォスフェートジエチルアミン塩)をそれぞれ0〜10重量%の量で添加して潤滑油組成物を時計用潤滑油として調製した。
基油として、商品名 モレスコハイルーブLB22[(株)松村石油研究所製]に、耐摩耗剤(トリオクチルフォスフェート)と酸化防止剤(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)を加え、そこへラウリン酸を加えて、全酸価が0.2mgKOH/gであるエーテル油、0.5mgKOH/gであるエーテル油、1.0mgKOH/gであるエーテル油、1.2mgKOH/gであるエーテル油を調製し、それぞれの基油と同じ全酸価を有する潤滑油組成物を調製した。
基油としてエーテル油[商品名 モレスコハイルーブLB15、(株)松村石油研究所製]と、耐摩耗剤として中性リン酸エステル(トリオクチルフォスフェート)または中性亜リン酸エステル(トリオレイルフォスファイト)0.1〜8重量%と、酸化防止剤(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)とを含有する、全酸価が0.2mgKOH/g以下である潤滑油組成物を時計用潤滑油として調製した。
基油としてエーテル油[商品名 モレスコハイルーブLB32、(株)松村石油研究所製]と、耐摩耗剤として中性リン酸エステル(トリオクチルフォスフェート)または中性亜リン酸エステル(トリオレイルフォスファイト)0.1〜8重量%と、酸化防止剤(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)とを含有する、全酸価が0.2mgKOH/g以下である潤滑油組成物を調製した。
Claims (19)
- −30℃における動粘度が1500cSt以下のポリオールエステル(A)からなる基油と、粘度指数向上剤(B)および耐摩耗剤(C)を含有してなる組成物であり、
該粘度指数向上剤(B)が、該組成物100重量%に対して、0.1〜20重量%であり、
該耐摩耗剤(C)が、該組成物100重量%に対して、0.1〜8重量%で、かつ、中性リン酸エステルおよび/または中性亜リン酸エステルであり、
該組成物の−30℃から80℃における動粘度が1500cSt以下、13cSt以上で、90℃、1000時間で放置したときの重量変化が1.62重量%以下で、かつ、全酸価が0.2mgKOH/g以下である
ことを特徴とする時計用の潤滑油組成物。 - 前記ポリオールエステル(A)が、分子末端に水酸基を全く有しないポリオールエステルであることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
- 前記粘度指数向上剤(B)が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、ポリエステル、イソブチレンフマレート、スチレンマレエートエステル、酢酸ビニルフマレートエステルおよびα−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
- さらに、金属不活性剤(D)を含有していることを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。
- 前記金属不活性剤(D)が、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体であることを特徴とする請求項4に記載の潤滑油組成物。
- さらに、酸化防止剤(E)を含有していることを特徴とする請求項1または4に記載の潤滑油組成物。
- 炭素原子数が少なくとも30以上で、−30℃における動粘度が1500cSt以下のパラフィン系炭化水素油(F)からなる基油と、粘度指数向上剤(B)および耐摩耗剤(C)を含有してなる組成物であり、
該粘度指数向上剤(B)が、該組成物100重量%に対して、0.1〜15重量%であり、
該耐摩耗剤(C)が、該組成物100重量%に対して、0.1〜8重量%で、かつ、中性リン酸エステルおよび/または中性亜リン酸エステルであり、
該組成物の−30℃から80℃における動粘度が1500cSt以下、13cSt以上で、90℃、1000時間で放置したときの重量変化が10重量%以下で、かつ、全酸価が0.2mgKOH/g以下である
ことを特徴とする時計用の潤滑油組成物。 - 前記潤滑油組成物の、90℃、1000時間で放置したときの重量変化が1.62重量%以下であることを特徴とする請求項7に記載の潤滑油組成物。
- 前記粘度指数向上剤(B)が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、ポリエステル、イソブチレンフマレート、スチレンマレエートエステル、酢酸ビニルフマレートエステルおよびα−オレフィン共重合体から選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする請求項7に記載の潤滑油組成物。
- さらに、金属不活性剤(D)を含有していることを特徴とする請求項7に記載の潤滑油組成物。
- 前記金属不活性剤(D)が、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体であることを特徴とする請求項10に記載の潤滑油組成物。
- さらに、酸化防止剤(E)を含有していることを特徴とする請求項7または10に記載の潤滑油組成物。
- エーテル油(G)からなる基油と、耐摩耗剤(C)および酸化防止剤(E)を含有してなる組成物であり、
該エーテル油(G)が、下記一般式
R1−(−O−R2−)n−R1
〔式中、R1は、それぞれ独立して、炭素原子数1〜18のアルキル基または炭素原子数6〜18の1価芳香族炭化水素基であり、R2は、炭素原子数1〜18のアルキレン基または炭素原子数6〜18の2価芳香族炭化水素基であり、nは、1〜5の整数である。〕
で表わされるエーテル油であり、
該耐摩耗剤(C)が、中性リン酸エステルおよび/または中性亜リン酸エステルであり、
該耐摩耗剤(C)の含有量が、該組成物100重量%に対して、0.1〜8重量%であり、かつ、
該組成物の全酸価が0.2mgKOH/g以下である
ことを特徴とする時計用の潤滑油組成物。 - 前記酸化防止剤(E)が、該組成物100重量%に対して、0.01〜2重量%であることを特徴とする請求項6、12および13のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- 前記酸化防止剤(E)が、フェノール系酸化防止剤および/またはアミン系酸化防止剤であることを特徴とする請求項6、12および13のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- 前記アミン系酸化防止剤が、ジフェニルアミン誘導体であることを特徴とする請求項15に記載の潤滑油組成物。
- 前記フェノール系酸化防止剤が、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノールまたは4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチル)フェノールであることを特徴とする請求項15に記載の潤滑油組成物。
- 時計の摺動部用に用いられることを特徴とする請求項1〜17のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
- 請求項1〜17のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を摺動部に用いて得られた、時計。
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