JPH07150161A - 難燃性油圧作動油 - Google Patents
難燃性油圧作動油Info
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- Lubricants (AREA)
Abstract
ホール火災の恐れがなく、また環境汚染のない難燃性油
圧作動油を提供すること。 【構成】 (A)ネオペンチルグリコール,2,2 −ジメ
チル−3−ヒドロキシプロピル−2',2' −ジメチル−3'
−ヒドロキシプロピオネート,グリセリン及びトリメチ
ロールプロパンから選ばれた少なくとも一種のポリオー
ルと、(B)全カルボン酸中15〜85モル%のオレイ
ン酸及び全カルボン酸中15〜85モル%のイソステア
リン酸からなるカルボン酸、または該カルボン酸に更に
全カルボン酸中85モル%以下の炭素数6〜22のモノ
カルボン酸(但し、オレイン酸,イソステアリン酸を除
く)を含むカルボン酸、との反応生成物であって、40
℃における動粘度が40〜80cSt 、引火点が290℃
以上である合成エステルを主成分とする作動油基油を含
有することを特徴とする難燃性油圧作動油である。
Description
圧延機、ダイカストマシン等、あるいは建築分野におけ
る油圧機器等に用いられる難燃性油圧作動油に関し、更
に詳しくは、難燃性,熱安定性,酸化安定性に優れると
ともに、使用現場においてピンホール火災の恐れがな
く、かつ環境汚染を惹起しない難燃性油圧作動油に関す
るものである。
としては、例えば、 圧力、動力伝達の面から、粘度−温度特性が優れるこ
と、 圧力、動力損失を少なくする面から、適切な粘度を有
すること、 寿命の面から、熱安定性,酸化安定性及び潤滑性に優
れること、 水分混入の可能性の面から、抗乳化性に優れること、 火災の危険性のある場所で使用される恐れがある点か
ら、引火点が高く、万一着火しても継続燃焼性のないこ
と 等の特性が要求される。このような難燃性の油圧作動油
としては、従来、エマルジョン系,水−グリコール系,
リン酸エステル系あるいは脂肪酸エステル系のものなど
が用いられている。しかしながら、エマルジョン系,水
−グリコール系の油圧作動油は、熱安定性,酸化安定
性,潤滑性あるいは廃液処理性に問題があり、また、リ
ン酸エステル系の油圧作動油には、粘度−温度特性,耐
加水分解性,シール材の劣化,塗装の剥離あるいは廃液
処理性などの問題がある。一方、脂肪酸エステル系の油
圧作動油には、上記の問題はなく、広く用いられている
が、耐火性や難燃性については不充分であるという問題
がある。このような脂肪酸エステル系の油圧作動油にお
ける問題点の解消については、種々の検討がなされてお
り、例えば、特開昭55−18467号公報,同59−
226096号公報,同63−125598号公報,特
開平2−214795号公報,同3−21697号公報
などには、脂肪酸エステル系の難燃性油に関する技術が
開示されている。
の公報に開示されているものはいずれも引火点で難燃性
を規定しているだけである。すなわち、難燃性の油圧作
動油において最も問題にされるのは、ピンホール火災に
よる災害であり、具体的にはピンホールから油圧作動油
が噴出しても、着火しにくいこと、また、万一着火した
場合でも、火源を取り除けば、継続して燃焼しないこと
などの点である。このような問題は、単に引火点を規定
しただけでは対応することはできない。本発明者らは、
上記の継続燃焼性に着目し、種々の難燃性油について高
圧噴霧燃焼試験を行なったところ、難燃性を有するとい
われていた従来の脂肪酸エステル系の難燃性油(特に、
オレイン酸のみを用いた脂肪酸エステル)においても、
充分に満足できる難燃性がないことが判った。そこで、
継続燃焼性をもたず、熱安定性,酸化安定性,流動性に
優れた脂肪酸エステル系の燃焼性作動油を開発すべく鋭
意研究を重ねた結果、特定のポリオールと、オレイン酸
とイソステアリン酸、あるいはオレイン酸,イソステア
リン酸および他のモノカルボン酸を特定の比率で反応さ
せて得られる脂肪酸エステルを含有せしめることによっ
て、目的とする難燃性の油圧作動油が得られることを見
出した。本発明はかかる知見に基いて完成させたもので
ある。
(A)ネオペンチルグリコール,2,2 −ジメチル−3−
ヒドロキシプロピル−2',2' −ジメチル−3'−ヒドロキ
シプロピオネート,グリセリン及びトリメチロールプロ
パンから選ばれた少なくとも一種のポリオールと、
(B)全カルボン酸中15〜85モル%のオレイン酸及
び全カルボン酸中15〜85モル%のイソステアリン酸
からなるカルボン酸、または該カルボン酸に更に全カル
ボン酸中85モル%以下の炭素数6〜22のモノカルボ
ン酸(但し、オレイン酸,イソステアリン酸を除く)を
含むカルボン酸、との反応生成物であって、40℃にお
ける動粘度が40〜80cSt 、引火点が290℃以上で
ある合成エステルを主成分とする作動油基油を含有する
ことを特徴とする難燃性油圧作動油を提供するものであ
る。
ず、本発明の難燃性油圧作動油では、作動油基油とし
て、脂肪酸エステルを主成分とするものが用いられる。
本発明では、この脂肪酸エステルとして、(A)成分の
ポリオールと、(B)成分のオレイン酸およびイソステ
アリン酸との反応によって得られる合成エステル、ある
いは(A)成分のポリオールと、(B)成分のオレイン
酸,イソステアリン酸および炭素数6〜22のモノカル
ボン酸(但し、オレイン酸,イソステアリン酸を除く)
との反応によって得られる合成エステル、を用いること
を特徴とするものである。ここで、この合成エステルの
生成反応に供される(A)成分のポリオールは、ネオペ
ンチルグリコール,2,2 −ジメチル−3−ヒドロキシプ
ロピル−2',2' −ジメチル−3'−ヒドロキシプロピオネ
ート,グリセリン及びトリメチロールプロパンから選ば
れた少なくとも一種のポリオールである。これらのポリ
オールは、それぞれ単独で用いてもよく、また、二種以
上を組み合わせて用いてもよい。
れる(B)成分のカルボン酸は、オレイン酸及びイソス
テアリン酸を必須成分とし、更に好ましくはオレイン酸
とイソステアリン酸を除いた炭素数が6〜22のモノカ
ルボン酸を含むカルボン酸である。(B)成分のカルボ
ン酸は、(A)成分のポリオールとのエステル化反応に
あたっては、オレイン酸が全カルボン酸の15〜85モ
ル%、イソステアリン酸が全カルボン酸の15〜85モ
ル%の配合割合で用いられ、炭素数が6〜22のモノカ
ルボン酸が用いられる場合は85モル%以下、好ましく
は70モル%以下の配合割合で用いられる。このカルボ
ン酸の配合割合において、オレイン酸の割合が15モル
%未満では流動性が悪くなり、また85モル%を超える
と難燃性が不充分となり好ましくない。そして、イソス
テアリン酸の割合が15モル%未満では難燃性が不充分
となり、また85モル%を超えると、流動性が悪くなり
好ましくない。ここで、炭素数が6〜22のモノカルボ
ン酸としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、カプロン酸,エナント酸,カプリル酸,ペラルゴン
酸,カプリン酸,ウンデカン酸,ラウリン酸,トリデカ
ン酸,ミリスチン酸,ペンタデカン酸,パルミチン酸,
ヘプタデカン酸,ステアリン酸,ノナデカン酸,アラキ
ン酸,ベヘン酸などの直鎖飽和脂肪酸、ウンデセン酸,
エライジン酸,セトレイン酸,エルカ酸,ブラシジン酸
などの直鎖不飽和脂肪酸、イソミリスチン酸,イソパル
ミチン酸,2,2 −ジメチルブタン酸,2,2 −ジメチルペ
ンタン酸,2,2 −ジメチルオクタン酸,2−エチル−2,
3,3 −トリメチルブタン酸,2,2,3,4 −テトラメチルペ
ンタン酸,2,5,5 −トリメチル−2−t−ブチルヘキサ
ン酸,2,3,3−トリメチル−2−エチルブタン酸,2,3
−ジメチル−2−イソプロピルブタン酸,3,5,5−トリ
メチルヘキサン酸,2−エチルヘキサン酸などの分岐飽
和脂肪酸などが挙げられる。これらのモノカルボン酸
は、それぞれ単独で用いてもよく、また、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。
は、前記の(A)成分のポリオールと(B)成分のカル
ボン酸とを、通常のエステル化反応またはエステル交換
反応によって生成する合成エステルを主成分とするもの
である。この(A)成分のポリオールと(B)成分のカ
ルボン酸とのエステル化反応またはエステル交換反応に
あたっては、それぞれ(A)成分と(B)成分との仕込
み比を調節することによって、所望の粘度に調節するこ
とができ、また、引火点が290℃以上になるように、
充分に軽質分をカットすることが望ましい。そして、得
られた合成エステルを作動油基油として用いる場合は、
反応生成物をそのまま用いてもよく、あるいはそれぞれ
の反応生成物をブレンドし、所望の粘度が得られるよう
にして用いてもよい。
合成エステルは、粘度が、温度40℃における動粘度で
40〜80cSt 、好ましくは45〜65cSt である。粘
度が高すぎると流動性が悪くなり、また装置の効率も悪
くなる。一方、粘度が低すぎると、作動油が噴出した時
にミストになり易くなり燃焼し易くなる。また、引火点
は290℃以上のものが好ましい。引火点が290℃未
満では、着火し易くなるからである。酸化安定性の目安
となるヨウ素価は65以下のものが好ましい。ヨウ素価
が65を越える場合、オレフィンの含量が多くなり、酸
化寿命も短くなり、また燃焼しやすくなるからである。
られた合成エステルを主成分とした作動油基油を含有す
るが、更に数平均分子量10,000〜400,000の高
分子化合物を含有することが好ましい。このような高分
子化合物としてはポリオレフィン,ポリアクリレート,
ポリメタクリレート,ポリアルキレングリコール,ポリ
アルキレングリコールアルキルエーテル,スチレン−オ
レフィン共重合体,スチレン−マレイン酸エステル共重
合体,ポリエステル等が挙げられ、特にポリメタクリレ
ート系ポリマーまたはスチレン−マレイン酸エステル共
重合体が好ましく用いられる。上記高分子化合物は、ミ
スト化しにくくなった基油を更にミスト化しにくくする
という目的で添加されるものであり、このような観点か
らその分子量は数平均分子量で10,000〜400,00
0であることが好ましい。分子量がこれより小さい場合
は上記の効果がほとんど期待されず、またこれより大き
い場合は使用中に剪断による劣化をうけその効果も薄
れ、更に粘度低下を引き起こしてしまうこととなり好ま
しくない。本発明においては、上記高分子化合物は油圧
作動油中に0.01〜2.0重量%含有されることが好まし
い。この範囲より少ない含有量では本発明の効果が少な
く、また多すぎても剪断劣化の可能性が増し好ましくな
い。
に応じて、潤滑油添加剤として通常使用されている酸化
防止剤,極圧剤,防錆剤,消泡剤,抗乳化剤などを配合
することができる。ここで用いられる酸化防止剤として
は、例えば、2,6 −ジ−t−ブチル−4−メチルフェノ
ール,4,4'−メチレンビス(2,6 −ジ−t−ブチル−4
−メチルフェノール)等のフェノール系酸化防止剤、N
−フェニル−α−ナフチルアミン,N−フェニル−β−
ナフチルアミン,フェノチアジン,モノオクチルジフェ
ニルアミン等のアミン系酸化防止剤あるいはアルキルジ
スルフィド,ベンゾチアゾール等の硫黄系酸化防止剤、
ジアルキルジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。また、
極圧剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜
鉛,ジアルキルポリスルフィド,トリアリールフォスフ
ェート,トリアルキルフォスフェート等が挙げられる。
そして、防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク
酸,ソルビタンモノオレエート,ペンタエリスリトール
モノオレエート,アミンフォスフェート等が挙げられ
る。さらに、消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシ
ロキサンやジエチルシリケート等が挙げられる。その
他、抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン
グリコール,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル,
ポリオキシアルキレンアルキルアミド,ポリオキシアル
キレン脂肪酸エステル等が挙げられる。上記のごとく得
られた本発明の難燃性油圧作動油は、CEC法に基づく
生分解性試験による生分解率が67%以上であることが
好ましい。
油は、(A)成分のポリオールと(B)成分のカルボン
酸との反応によって生成する合成エステルを主成分とす
る作動油基油を含有することによって、難燃性,熱安定
性,酸化安定性に優れ、ピンホール火災の恐れのないも
のとなる。したがって、難燃性の油圧作動油として、例
えば、各種油圧装置,建設機械,射出成形機,工作機
械,油圧駆動ロボット等に好適に使用することができ
る。また、エンジン油,ギヤ油,その他の工業用潤滑剤
としても使用することができる。また、生分解性を有し
ているので、環境保護の面からも好適な潤滑油として使
用することができる。
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例1 容積5リットルの4つ口フラスコに攪拌機,温度計,ア
ルゴン吹き込み管および冷却器付きのディーンスターク
水分離装置を取り付けた。上記フラスコに、トリメチロ
ールプロパン603g(4.5モル),オレイン酸2,49
0g(8.8モル)およびイソステアリン酸1,340g
(4.7モル)を仕込み、アルゴン気流下、マントルヒー
ターで加熱し、エステル化反応を行った。内温が160
℃になった時点(約1時間)で水の留出が始まった。徐
々に温度を上げて行き、ほぼ3時間で水240ミリリッ
トルがトラップされた。この時、内温は240℃であっ
た。さらに、反応を完結させるため、温度を260℃に
上げ、3時間加熱攪拌を行った。その後、水分離装置を
蒸留ヘッドと付け替え、260℃で減圧(2mmHg)
にて軽質分の留去を3時間行った。得られた脂肪酸エス
テルは、4,092gであった。
に替えて仕込んだ以外は、実施例1と同様にして実施例
2〜5及び比較例1〜4を実施し、各々脂肪酸エステル
を得た。実施例1〜5および比較例1〜3で得られた脂
肪酸エステルの各々について、その品質評価として、各
種物性の測定、高圧噴霧燃焼試験及び生分解性試験を行
った。その結果を第1表に示す。
2' −ジメチル−3'−ヒドロキシプロピオネート NPG :ネオペンチルグリコール glyc:グリセリン 第1表より、高圧噴霧燃焼試験による継続燃焼時間をみ
ると、実施例1〜5ではいずれも非常に短く、難燃性に
優れたものであることが判る。一方、比較例1〜4で
は、いずれも「継続燃焼性有り」と判定され、単に引火
点が高いのみでは、充分な難燃性は得られないことが判
る。また、CEC法による生分解性試験を行った結果、
実施例1〜5で得られた脂肪酸エステルについてはいず
れも99%以上の生分解率であった。
試験は、下記に従った。 1)動粘度 JIS K−2283に準拠して測定した。 2)酸化安定性 JIS K−2514の3.3項に規定される回転ボンベ
式酸化安定度試験に準拠し、試験温度150℃の条件で
酸化寿命を測定した。なお、この酸化安定度試験におい
て、比較例2を除き、試料油に添加剤として、N−フェ
ニル−α−ナフチルアミンを1重量%配合したものを用
いた。 3)ヨウ素価 JIS K−0070に準拠して測定した。 4)引火点 JIS K−2274に準拠し、クリーブランド開放式
(COC)試験器により測定した。 5)高圧噴霧燃焼試験 高圧により噴霧された試料油にバーナーで着火し、10
秒間予備燃焼させた後、バーナーの火を取り去り、その
後の継続燃焼時間を測定し、難燃性の指標とした。な
お、30秒以上継続燃焼したものについては、その時点
で試験を打ち切り、「継続燃焼性有り」と判定した。 試験条件 噴霧圧力:70kg/cm2 G(窒素加圧) 試料油温:60℃ ノズル :Monarch 60°PL2.25(ホロウコーンタ
イプ) ノズルバーナー間:10cm 予備燃焼時間:10秒 オートクレーブ容量:1リットル 6)生分解性試験 CEC法により、CEC−L−33−T−82に準拠し
て行った。
表に示すような高分子化合物を添加したものの各々につ
いて、実施例1と同様にして高圧噴霧燃焼試験を行っ
た。結果を第2表に示す。
ル基油への高分子化合物の添加により、継続燃焼時間は
大幅に短くなった。
油は、難燃性,熱安定性,酸化安定性に優れ、ピンホー
ル火災の恐れのないものである。従って、本発明の難燃
性油圧作動油は、高出力の油圧装置の作動油、例えば、
各種油圧装置,建設機械,射出成形機,工作機械,油圧
駆動ロボット等に好適に用いられる。また、エンジン
油,ギヤ油,その他の工業用潤滑剤としても問題なく用
いることができる。また、生分解性を有しているので、
環境保護の面からも好適な潤滑油として使用することが
できる。
Claims (10)
- 【請求項1】 (A)ネオペンチルグリコール,2,2 −
ジメチル−3−ヒドロキシプロピル−2',2' −ジメチル
−3'−ヒドロキシプロピオネート,グリセリン及びトリ
メチロールプロパンから選ばれた少なくとも一種のポリ
オールと、(B)全カルボン酸中15〜85モル%のオ
レイン酸及び全カルボン酸中15〜85モル%のイソス
テアリン酸からなるカルボン酸との反応生成物であっ
て、40℃における動粘度が40〜80cSt 、引火点が
290℃以上である合成エステルを主成分とする作動油
基油を含有することを特徴とする難燃性油圧作動油。 - 【請求項2】 (B)成分のカルボン酸が更に、全カル
ボン酸中85モル%以下の炭素数6〜22のモノカルボ
ン酸(但し、オレイン酸,イソステアリン酸を除く)を
含むことを特徴とする請求項1記載の難燃性油圧作動
油。 - 【請求項3】 ヨウ素価が65以下であることを特徴と
する請求項1記載の難燃性油圧作動油。 - 【請求項4】 更に、数平均分子量10,000〜400,
000の高分子化合物を0.01〜2.0重量%含有するこ
とを特徴とする請求項1記載の難燃性油圧作動油。 - 【請求項5】 高分子化合物が、ポリメタクリレート系
ポリマー及びスチレン−マレイン酸エステル系共重合体
から選ばれることを特徴とする請求項4記載の難燃性油
圧作動油。 - 【請求項6】 CEC法に基づく生分解性試験による生
分解率が67%以上であることを特徴とする請求項1記
載の難燃性油圧作動油。 - 【請求項7】 CEC法に基づく生分解性試験による生
分解率が67%以上であることを特徴とする請求項2記
載の難燃性油圧作動油。 - 【請求項8】 CEC法に基づく生分解性試験による生
分解率が67%以上であることを特徴とする請求項3記
載の難燃性油圧作動油。 - 【請求項9】 CEC法に基づく生分解性試験による生
分解率が67%以上であることを特徴とする請求項4記
載の難燃性油圧作動油。 - 【請求項10】 CEC法に基づく生分解性試験による
生分解率が67%以上であることを特徴とする請求項5
記載の難燃性油圧作動油。
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