JP2017101148A

JP2017101148A - 潤滑剤用基油

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Publication number: JP2017101148A
Application number: JP2015235153A
Authority: JP
Inventors: 中村　康行; Yasuyuki Nakamura; 康行中村; 広明小畑; Hiroaki Obata
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2015-12-01
Filing date: 2015-12-01
Publication date: 2017-06-08

Abstract

【課題】
本発明の課題は、引火点が高く、動粘度が低く、蒸発損失の小さい潤滑剤用基油を提供することである。
【解決手段】
上記課題を解決するために、式（１）で示され、ヨウ素価が７０〜１６０Ｉ₂ｇ／１００ｇであり、平均分子量が４４０〜６００である化合物を含有する潤滑剤用基油を提供する。

（Ｒ¹は炭素数３〜５の不飽和炭化水素基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｎは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１〜６である。Ｒ²はヨウ素価が７０〜１５０Ｉ₂ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸由来の炭化水素基である。）
【選択図】なし

Description

本発明は、摩擦摺動する機械要素等の潤滑に用いられる潤滑剤の基油に関する。

潤滑剤は、液体潤滑剤、半固体状潤滑剤および固体潤滑剤に大別される。このうち、液体潤滑剤としては金属加工油、機械油、各種エンジン用潤滑油などが挙げられ、半固体状潤滑剤としてはグリースなどが挙げられる。近年の潤滑剤においては、安全性の向上の点から引火点の高い基油が求められている。具体的には、日本国消防法の危険物に非該当である点から、引火点が２５０℃以上であることが望ましい。また、省エネルギー化の点から摩擦損失の小さい低粘度な基油が求められている。近年の動向として具体的には、温度４０℃における動粘度が１４ｍｍ²／ｓｅｃ以下のものが求められている。一般に、分子量の増大により引火点の上昇は達成されるが、動粘度の上昇を招くという課題がある。また、潤滑剤用基油は長時間の使用においても蒸発損失の小さいことが好ましい。したがって、引火点が高く、動粘度が低く、蒸発損失の小さい潤滑剤用基油が求められている。

これまでに潤滑剤用基油として、脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを使用する方法（例えば特許文献１、２）が報告されており、具体的にはポリオキシエチレンモノメチルエーテルのオレイン酸エステルやポリオキシプロピレンモノメチルエーテルのオレイン酸エステルなどが記載されている。このような潤滑剤用基油は、引火点が２５０℃以上と高く、４０℃における動粘度が１４ｍｍ²／ｓｅｃ以下と低いが、蒸発損失が大きかった。

また、α−オレフィンを原料として得られる特定の飽和脂肪族炭化水素化合物を使用する方法（例えば特許文献３）が報告されている。このような潤滑剤用基油は、引火点が２５０℃以上と高く、蒸発損失も小さいが、４０℃における動粘度が約４０ｍｍ²／ｓｅｃと高かった。さらに、特定の触媒を用いて得られるデセンオリゴマーの水素化物を使用する方法（例えば特許文献４）が報告されている。このような潤滑剤用基油は、蒸発損失が小さく、実施例には４０℃の動粘度が１４ｍｍ²／ｓｅｃ以下のものが記載されているが、引火点が２５０℃未満と低かった。
このように、引火点が高く、動粘度が低く、蒸発損失の小さい潤滑剤用基油は未だ得られていない。

国際公開２０１２／００８４４２号特開２０１１−１３２４７０号公報特開２００６−３４２１４９号公報特開２０１２−５７１７５号公報

本発明が解決しようとする課題は、引火点が高く、動粘度が低く、蒸発損失の小さい潤滑剤用基油を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定鎖長の不飽和末端を有するオキシアルキレン基と、ヨウ素価で定義される特定の不飽和度の脂肪酸の酸残基とから構成され、分子全体としても特定の不飽和度を有するエステル化合物を含有する潤滑剤用基油によって、上記の課題を解決することの知見を見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は次の〔１〕である。

〔１〕式（１）で示され、ヨウ素価が７０〜１６０Ｉ₂ｇ／１００ｇであり、平均分子量が４４０〜６００である化合物を含有する潤滑剤用基油。

（Ｒ¹は炭素数３〜５の不飽和炭化水素基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｎは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１〜６である。Ｒ²はヨウ素価が７０〜１５０Ｉ₂ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸由来の炭化水素基である。）

本発明の潤滑剤用基油は、引火点が高く、動粘度が低く、蒸発損失が小さいため、安全性が高く、省エネルギー化および省資源化の点から有効に使用できる。

本発明の潤滑剤用基油は、下記の式（１）で示され、ヨウ素価が７０〜１６０Ｉ₂ｇ／１００ｇであり、平均分子量が４４０〜６００である化合物を含有する。

式（１）におけるＲ¹は炭素数３〜５の不飽和の炭化水素基である。具体的には、アリル基、メタリル基、イソプレニル基等が挙げられる。
Ｒ¹は、好ましくはアリル基またはメタリル基であり、より好ましくはアリル基である。Ｒ¹の炭素数が５より大きい場合は動粘度が高くなる。また、Ｒ¹がメチル基、エチル基等の炭素数が３より小さい場合や飽和の炭化水素基の場合は蒸発損失が大きくなる。

式（１）におけるＡＯは炭素数２〜４の１種以上のオキシアルキレン基である。ＡＯが２種以上である場合はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。
式（１）におけるｎは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１〜６である。ｎが１より小さい場合は引火点が低下し、６より大きい場合は動粘度が高くなる。ｎは好ましくは２〜４である。（ＡＯ）_nに占める炭素数２のオキシアルキレン基の割合は、引火点の上昇に有利である点から５０モル％以上であることがより好ましい。

式（１）におけるＲ²は、ヨウ素価が７０〜１５０Ｉ₂ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸由来の炭化水素基である。
ここで、混合脂肪酸とは、１種又は２種以上の脂肪酸を含む脂肪酸組成物として特定の性質を有するものであり、混合脂肪酸由来の炭化水素基とは、この混合脂肪酸のカルボキシル基が、不飽和結合を有する１価のアルコールのアルキレンオキシド付加物の水酸基と脱水縮合反応して生成したエステル結合により構成された炭化水素基である。すなわち、式（１）におけるＲ²は、ヨウ素価が７０〜１５０Ｉ₂ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸のカルボキシル基を除いた残基で構成される。

混合脂肪酸のヨウ素価は、７０〜１５０Ｉ₂ｇ／１００ｇであり、好ましくは１１０〜１４０Ｉ₂ｇ／１００ｇである。混合脂肪酸のヨウ素価が７０Ｉ₂ｇ／１００ｇより小さい場合は、蒸発損失が大きくなる。一方、混合脂肪酸のヨウ素価が１５０Ｉ₂ｇ／１００ｇより大きい場合は、繰り返し使用時や長期保管時において着色が著しく高くなる。

また、混合脂肪酸は、炭素数８〜２２の脂肪酸を８０質量％以上含む脂肪酸組成物であることが好ましく、より好ましくは、炭素数１４〜１８の脂肪酸を８５質量％以上含む脂肪酸組成物である。
さらに好ましくは、リノール酸とリノレン酸の含有率の合計が２０〜７０質量％である脂肪酸組成物である。

式（１）で示される化合物のヨウ素価は７０〜１６０Ｉ₂ｇ／１００ｇであり、好ましくは９０〜１４０Ｉ₂ｇ／１００ｇであり、特に好ましくは１００〜１３５Ｉ₂ｇ／１００ｇである。ヨウ素価が７０Ｉ₂ｇ／１００ｇより小さい場合は蒸発損失が高くなり、１６０Ｉ₂ｇ／１００ｇより大きい場合は、繰り返し使用時や長期保管時において着色が著しく高くなる。

式（１）で示される化合物の分子量は４４０〜６００であり、好ましくは４５０〜５８０である。分子量が４４０より小さい場合は引火点が低く、分子量が６００より大きい場合は動粘度が高くなる。本発明における「平均分子量」は、数平均分子量であり、基準油脂分析試験法２．３．２−１９９６に従って試料１ｇ中の遊離酸の中和及びエステルのけん化に要する水酸化カリウムのｍｇ量で測定されるけん化価から、次式によって算出される。
平均分子量＝１０００×５６．１／けん化価

式（１）で示される化合物は、特定量の不飽和結合を有しているために、動粘度が低く引火点が高いが、それと同時に意外にも加熱条件下において低い動粘度を保ちながら、蒸発損失が小さくなる。

式（１）で示される化合物は、不飽和結合を有する１価アルコールのアルキレンオキシド付加物を、必要に応じて触媒の存在下において脂肪酸とエステル化する方法、脂肪酸アルキルエステルとエステル交換する方法、または油脂とエステル交換する方法によって得られる。

不飽和結合を有する１価アルコールのアルキレンオキシド付加物は、触媒の存在下において不飽和結合を有する１価アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加する方法により得られ、より引火点を上昇させるために蒸留により低分子量成分を除去したものを用いたり、蒸留して低分子量成分を除去したものにさらに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加したものを用いてもよい。

本発明の潤滑剤用基油は、各種潤滑油や半固体状潤滑剤の基油として用いることができる。具体的な潤滑油の用途として、金属加工油、機械油、ガソリンエンジン用潤滑油、ディーゼルエンジン用潤滑油、エンジン用を除く各種車両用潤滑油、船舶エンジン用潤滑油、離型油、プロセス油、印刷インキ油などが挙げられ、半固体状潤滑剤の用途としてグリースが挙げられる。さらに具体的な金属加工油の用途として、切削油、研削油が挙げられ、機械油の用途として油圧油、摺動面油などが挙げられる。本発明の潤滑剤用基油の好ましい用途は、切削油、研削油、油圧油、摺動面油、離型油、プロセス油、印刷インキ油、グリースであり、より好ましい用途は、切削油、研削油、油圧油、摺動面油、グリースである。さらに好ましい用途は切削油、研削油である。
本発明の潤滑剤用基油は、単独で基油として使用することができるが、鉱物油、ポリアルファオレフィン、１価アルコール脂肪酸エステル系基油、多価アルコール脂肪酸エステル系基油、ポリアルキレングリコール誘導体系基油などの１種以上を配合して使用することもできる。

本発明の潤滑剤用基油は、各種添加剤を配合して使用することができる。具体的には、酸化防止剤として、ジチオリン酸亜鉛、有機硫黄化合物、ヒンダートフェノール、芳香族アミンなどが挙げられる。油性向上剤として、長鎖脂肪酸、脂肪酸エステル、高級アルコール、アルキルアミンなどが挙げられる。摩耗防止剤として、リン酸エステルなどが挙げられる。極圧剤として、有機硫黄、リン化合物、有機ハロゲン化合物が挙げられる。金属不活性剤として、ベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ’−ジサリシリデン−１，２−ジアミノプロパンなどが挙げられる。消泡剤として、ポリメチルシロキサン、有機フッ素化合物、金属石鹸、リン酸エステル、高級アルコール、ポリアルキレングリコール系化合物などが挙げられる。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。
＜合成例１＞
５Ｌ容量オートクレーブ中にアリルアルコール２９１ｇ（５．０モル）および水酸化カリウム１．０６ｇ（仕込み原料の合計に対して０．１質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置よりエチレンオキシド７７２ｇ（１７．５モル）を４時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。その後、オートクレーブより生成物を取り出して、撹拌羽根および窒素導入管を備えた２Ｌ容量４つ口フラスコに移し、キョーワード７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）１０．４ｇ（生成物に対して１．０質量％）を加えて窒素を吹き込みながら８０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、アリルアルコールのエチレンオキシド３．５モル付加物を得た。

撹拌羽根、冷却管および窒素導入管を備えた１Ｌ容量４つ口フラスコに、脂肪酸としてＮＡＡ−３００（日油（株）製、質量比パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸：リノレン酸：その他＝３：１：５０：３７：７：２、ヨウ素価１２９Ｉ₂ｇ／１００ｇ、中和価１９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和価から算出される平均分子量２８２）を４２５ｇ（１．５０モル）、アリルアルコールのエチレンオキシド３．５モル付加物を３２５ｇ（１．５３モル、モル比カルボキシル基：水酸基＝１：１．０２）およびパラトルエンスルホン酸０．７５０ｇ（仕込み原料の合計に対して０．１質量％）を仕込み、窒素を吹き込みながら１４０℃で４時間撹拌し、さらに−０．０９５Ｍｐａ（ゲージ圧、５０ｍｍＨｇ）以下に減圧して１４０℃で６時間撹拌した。その後、キョーワード７００ＳＬおよびＫＷ−２０００（協和化学工業（株）製）を各１１．３ｇ（仕込み原料の合計に対して１．５質量％）、水を３７．５ｇ（仕込み原料の合計に対して５．０質量％）加えて８０℃で１時間撹拌し、さらに−０．０９５Ｍｐａ（ゲージ圧、５０ｍｍＨｇ）以下に減圧して１１０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、メタノールのエチレンオキシド４モル付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ１を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１３０Ｉ₂ｇ／１００ｇであった。また、エステル化物の平均分子量をけん化価から次式により算出したところ４７５であった。
平均分子量＝１０００×５６．１／けん化価

＜合成例２＞
合成例１に記載の方法と同様に、メタリルアルコールにエチレンオキシドを３モル付加してメタリルアルコールのエチレンオキシド３モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３００とエステル化して、メタリルアルコールのエチレンオキシド３モル付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ２を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１３１Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は４６８であった。

＜合成例３＞
合成例１に記載の方法と同様に、イソプレノール（（株）クラレ製）にエチレンオキシドを５モル付加してイソプレノールのエチレンオキシド５モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３００とエステル化して、イソプレノールのエチレンオキシド５モル付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ３を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１０８Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は５７１であった。

＜合成例４＞
５Ｌ容量オートクレーブ中にアリルアルコール２９１ｇ（５．０モル）および水酸化カリウム３．７３ｇ（仕込み原料の合計に対して０．３質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置よりエチレンオキシド６６２ｇ（１５．０モル）を３時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。次に滴下装置よりプロピレンオキシド２９１ｇ（５．０モル）を２時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。その後、オートクレーブより生成物を取り出して、撹拌羽根および窒素導入管を備えた２Ｌ容量４つ口フラスコに移し、キョーワード７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）１２．４ｇ（生成物に対して１．０質量％）を加えて窒素を吹き込みながら８０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、アリルアルコールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド１モルブロック付加物を得た。

さらに合成例１と同様の方法で、アリルアルコールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド１モルブロック付加物をＮＡＡ−３００とエステル化して、アリルアルコールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド１モルブロック付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ４を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１０９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１２０Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は５１５であった。

＜合成例５＞
５Ｌ容量オートクレーブ中にアリルアルコール２９１ｇ（５．０モル）および水酸化カリウム４．６０ｇ（仕込み原料の合計に対して０．３質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置よりエチレンオキシド６６２ｇ（１５．０モル）およびプロピレンオキシド５８１ｇ（１０．０モル）を５時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。その後、オートクレーブより生成物を取り出して、撹拌羽根および窒素導入管を備えた２Ｌ容量４つ口フラスコに移し、キョーワード７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）１５．３ｇ（生成物に対して１．０質量％）を加えて窒素を吹き込みながら８０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、アリルアルコールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド２モルランダム付加物を得た。

さらに合成例１と同様の方法で、アリルアルコールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド２モルランダム付加物をＮＡＡ−３００とエステル化して、アリルアルコールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド２モルランダム付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ５を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１０７Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は５６９であった。

＜合成例６＞
５Ｌ容量オートクレーブ中にアリルアルコール２９１ｇ（５．０モル）および水酸化カリウム３．０７ｇ（仕込み原料の合計に対して０．３質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置よりプロピレンオキシド２９１ｇ（５．０モル）を１時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。次に滴下装置よりエチレンオキシド４４１ｇ（１０．０モル）を１時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。その後、オートクレーブより生成物を取り出して、撹拌羽根および窒素導入管を備えた２Ｌ容量４つ口フラスコに移し、キョーワード７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）１０．２ｇ（生成物に対して１．０質量％）を加えて窒素を吹き込みながら８０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、アリルアルコールのプロピレンオキシド１モル・エチレンオキシド２モルブロック付加物を得た。

さらに合成例１と同様の方法で、アリルアルコールのプロピレンオキシド１モル・エチレンオキシド２モルブロック付加物をＮＡＡ−３００とエステル化して、アリルアルコールのプロピレンオキシド１モル・エチレンオキシド２モルブロック付加物とＮＡＡ−３００とのエステル化物ａ６を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は３．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１３２Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は４６８であった。

＜合成例７＞
合成例１に記載の方法と同様に、アリルアルコールのエチレンオキシド３モル付加物を合成し、さらにオレイン酸（日油（株）製ＥＸＴＲＡＯＬＥＩＮ９９、オレイン酸含有率９９％以上、ヨウ素価９０Ｉ₂ｇ／１００ｇ、中和価１９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和価から算出される平均分子量２８３）とエステル化して、アリルアルコールのエチレンオキシド３モル付加物とオレイン酸とのエステル化物ａ７を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１１２Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は４５６であった。

＜合成例８＞
合成例１に記載の方法と同様に、アリルアルコールのエチレンオキシド４．６モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３４（日油（株）製、質量比ミリスチン酸：パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸：リノレン酸：その他＝２：４：１：７３：７：２：１１、ヨウ素価８９Ｉ₂ｇ／１００ｇ、中和価２０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和価から算出される平均分子量２７９）とエステル化して、アリルアルコールのエチレンオキシド４．６モル付加物とＮＡＡ−３４とのエステル化物ａ８を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１０７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は９６Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は５２４であった。

＜比較合成例１＞
ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（日本乳化剤（株）製メチルポリグリコール）および混合脂肪酸ａ（質量比パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸＝３：１０：７０：１７、ヨウ素価９４Ｉ₂ｇ／１００ｇ、中和価２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、中和価から算出される平均分子量２８１）を用い、合成例１と同様の方法でエステル化して、メタノールのエチレンオキシド４．２モル付加物と混合脂肪酸ａとのエステル化物ｂ１を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は５５Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は４７９であった。

＜比較合成例２＞
５Ｌ容量オートクレーブ中にメタノール１６０ｇ（５．０モル）および水酸化カリウム３．５５ｇ（仕込み原料の合計に対して０．３質量％）を仕込み、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した後、撹拌しながら１２０℃にて触媒を完全に溶解させた。次に滴下装置よりプロピレンオキシド８７２ｇ（１５．０モル）を５時間かけて滴下し、さらに１時間撹拌した。その後、オートクレーブより生成物を取り出して、撹拌羽根および窒素導入管を備えた２Ｌ容量４つ口フラスコに移し、キョーワード７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）１０．３ｇ（生成物に対して１．０質量％）を加えて窒素を吹き込みながら８０℃で１時間撹拌し、ろ過を行い、メタノールのプロピレンオキシド３モル付加物を得た。

さらに合成例１と同様の方法で、メタノールのプロピレンオキシド３モル付加物を混合脂肪酸ａとエステル化して、メタノールのプロピレンオキシド３モル付加物と混合脂肪酸ａとのエステル化物ｂ２を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は５６Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は４６９であった。

＜比較合成例３＞
合成例１に記載の方法と同様に、ｎ−ブタノールにエチレンオキシドを３．２モル付加してｎ−ブタノールのエチレンオキシド３．２モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３４とエステル化して、ｎ−ブタノールのエチレンオキシド３．２モル付加物とＮＡＡ−３４とのエステル化物ｂ３を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価５２Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は４７５であった。

＜比較合成例４＞
合成例１に記載の方法と同様に、アリルアルコールにエチレンオキシドを８．５モル付加してアリルアルコールのエチレンオキシド８．５モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３４とエステル化して、アリルアルコールのエチレンオキシド８．５モル付加物とＮＡＡ−３４とのエステル化物ｂ４を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は８１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価７２Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は６９３であった。
＜比較合成例５＞

アリルアルコールを用い、合成例１に記載の方法と同様にＮＡＡ−３４とエステル化して、アリルアルコールとＮＡＡ−３４とのエステル化物ｂ５を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価１５７Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は３１９であった。

＜比較合成例６＞
合成例１に記載の方法と同様に、アリルアルコールにエチレンオキシド３モルおよびプロピレンオキシド１モルを付加してアリルアルコールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド１モルランダム付加物を合成し、さらにラウリン酸とエステル化して、アリルアルコールのエチレンオキシド３モル・プロピレンオキシド１モルランダム付加物とラウリン酸とのエステル化物ｂ６を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は５９Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は４３２であった。

＜比較合成例７＞
合成例１に記載の方法と同様に、ゲラニオール（関東化学（株）製試薬鹿１級）にエチレンオキシド５モルを付加してゲラニオールのエチレンオキシド５モル付加物を合成し、さらにＮＡＡ−３４とエステル化して、ゲラニオールのエチレンオキシド５モル付加物とＮＡＡ−３４とのエステル化物ｂ７を得た。得られたエステル化物の酸価は０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は１．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、けん化価は８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヨウ素価は１１９Ｉ₂ｇ／１００ｇ、平均分子量は６３８であった。

合成例１〜８、比較合成例１〜７により得られた化合物を表１、表２にまとめた。

表１、表２中に注記した、潤滑剤用基油として用いた化合物の合成に用いた混合脂肪酸の詳細は次の通りである。
ｉ）日油（株）製「ＮＡＡ−３００」
<質量比>パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸：リノレン酸：その他＝３：１：５０：３７：７：２
<ヨウ素価>１２９Ｉ₂ｇ／１００ｇ
<中和価>１９９ｍｇＫＯＨ／ｇ
<平均分子量>２８２

ii）日油（株）製「ＮＡＡ−３４」
<質量比>ミリスチン酸：パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸：リノレン酸：その他＝２：４：１：７３：７：２：１１
<ヨウ素価>８９Ｉ₂ｇ／１００ｇ
<中和価>２０１ｍｇＫＯＨ／ｇ
<平均分子量>２７９

iii）混合脂肪酸ａ
<質量比>パルミチン酸：ステアリン酸：オレイン酸：リノール酸＝３：１０：７０：１７
<ヨウ素価>９４Ｉ₂ｇ／１００ｇ
<中和価>２００ｍｇＫＯＨ／ｇ
<平均分子量>２８１

ｉv）オレイン酸（日油（株）製「ＥＸＴＲＡＯＬＥＩＮ９９」）
<オレイン酸含有率>９９％以上
<ヨウ素価>９０Ｉ₂ｇ／１００ｇ
<中和価>１９９ｍｇＫＯＨ／ｇ
<平均分子量>２８３

［実施例１］
＜引火点の評価＞
合成例１で得られた化合物の引火点を測定し、以下の基準で評価した。
◎：引火点が２６０℃以上である
○：引火点が２５０℃以上２６０℃未満である
×：引火点が２５０℃未満である

＜動粘度の評価＞
合成例１で得られた化合物の４０℃における動粘度を測定し、以下の基準で評価した。なお、動粘度の測定方法は、ＪＩＳＫ２２８３に準じる。
◎：動粘度が１２．０ｍｍ²／ｓｅｃ以下である
○：動粘度が１２．０ｍｍ²／ｓｅｃより大きく１４．０ｍｍ²／ｓｅｃ以下である
×：動粘度が１４．０ｍｍ²／ｓｅｃより大きい

＜蒸発損失量の測定および蒸発損失量の評価＞
ターンテーブルを有する恒温槽を用い、合成例１で得られた化合物５０ｇを１５０℃で２００時間静置し、試験前後の質量から蒸発損失率を次式により算出した。
蒸発損失率（％）＝１００×（試験前の質量−試験後の質量）／試験前の質量
さらに、蒸発損失を以下の基準で評価した。
○：蒸発損失率が３．０％以下である
×：蒸発損失率が３．０％より大きい

［実施例２〜８］
実施例１に記載の方法と同様に、合成例２〜８の化合物の引火点、４０℃における動粘度および蒸発損失率を測定し評価した。

［比較例１〜７］
実施例１に記載の方法と同様に、比較合成例１〜７の化合物の引火点、４０℃における動粘度および蒸発損失率を測定し評価した。
実施例、比較例の潤滑剤用基油の性能評価結果を、表３、表４に示す。

表３の結果から、実施例１〜８で用いた化合物は、引火点が十分に高く、４０℃の動粘度が十分に低く、蒸発損失が小さいことが分かる。

これに対し、比較例１、２および３は、本発明の式（１）で示される化合物を用いていないために、蒸発損失が大きい。比較例４は、式（１）で示される化合物のオキシアルキレン基の付加モル数が本発明の範囲より大きいために、４０℃の動粘度が高い。

比較例５は、式（１）で示される化合物のオキシアルキレン基の付加モル数が本発明の範囲より小さいために、引火点が低い。比較例６は、式（１）で示される化合物のヨウ素価が本発明の範囲より小さく、分子量が本発明の範囲より小さいために、引火点が低く、蒸発損失が小さい。比較例７は、式（１）で示される化合物の不飽和炭化水素基の炭素数が本発明の範囲より大きく、分子量が本発明の範囲より大きいために、４０℃の動粘度が高い。

Claims

式（１）で示され、ヨウ素価が７０〜１６０Ｉ₂ｇ／１００ｇであり、平均分子量が４４０〜６００である化合物を含有する潤滑剤用基油。

（Ｒ¹は炭素数３〜５の不飽和炭化水素基である。ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｎは炭素数２〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１〜６である。Ｒ²はヨウ素価が７０〜１５０Ｉ₂ｇ／１００ｇである１種または２種以上の混合脂肪酸由来の炭化水素基である。）