JPS6359507B2 - - Google Patents
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- JPS6359507B2 JPS6359507B2 JP55044030A JP4403080A JPS6359507B2 JP S6359507 B2 JPS6359507 B2 JP S6359507B2 JP 55044030 A JP55044030 A JP 55044030A JP 4403080 A JP4403080 A JP 4403080A JP S6359507 B2 JPS6359507 B2 JP S6359507B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
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- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/08—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
-
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- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
Description
本発明は少なくとも1つの固溶体電極がイオン
導電体で構成された電気化学的電池及びその製造
方法に関するものであり、イオン導電体はα―
NaCrO2の層状構造を有する混合酸化物から成
る。 通常の電池は液体電解質を通しての一方の固体
電極から他方の固体電極への物質輸送に頼つてい
る。正極での化学反応は新しい固体化合物の生成
をもたらし、出力密度は相間境界の低い移動度に
よつて制限される可能性がある。その上、新しい
相の生成に伴う容積変化によつて電極の劣化が生
じる。これらの問題を解決するため、従来2つの
方法が提案されている。すなわち固体電解質によ
つて隔離された液体電極の使用、および複合イオ
ン/電子導電体である固溶体陰極の使用である。
前者は電極を溶融状態に保つのに十分な高温での
作動を非要とし、後者は低温作動が可能である。
層状化合物LiaTiS2(ここで0a1)は後者
の用途に適当であることが知られており、高温の
製造ルートで製造することができる。化合物
LiNiO2は公知〔J.Am.Chem.Soc.,76,1499
(1954)およびJ.Phys.Chem.Solids5,107
(1958)〕であり、高温製造ルートで製造すること
ができる。しかし、実質的にLi+が欠陥している
類似体を高温製造ルートで製造することは従来不
可能であつた。しかし、文献にはNa1-bCoO2(但
し0b0.1の場合のみ)の高温製造が記載さ
れている〔C.Delmas,These de Docteures
Sciences Physiques,Bordeaux Univ.(1976)〕。 本発明により、公知の化合物から陽イオンを抽
出することによりある種の化合物が作られ、そし
てその化合物のアルカリ金属対電極との関連での
開路電圧が同様な試験で上記LiaTiS2の場合に示
される開路電圧の約2倍の大きさであることが幾
つかの試験で見いだされている。かくして、本発
明は第1の態様として固溶体電極間に配置された
液体または固体の電解質を有する電気化学的電池
であつて、その少なくとも1つの固溶体電極が、
α―NaCrO2の層状構造を有しかつ式 LixMyO2 (上記式中、MはCo又はNi、xは0.8以下であ
り、yはほぼ1に等しく、イオン導電体中のLi+
陽イオン空格子点がLi+陽イオン抽出によつてつ
くられている。) を有するイオン導電体で構成されていることを特
徴とする電気化学的電池を提供する。 本発明は第2の態様として式LixMyO2を有する
固溶体電極の少なくとも1つを、α―NaCrO2の
層状構造を有する式 Lix′MyO2 (式中、x′は1以下であり、y及びMは上記と
同じ意味を有する。) の化合物からLi+陽イオンを電気化学的に抽出し
て製造することを特徴とする上記電気化学電池の
製造方法を提供する。その抽出は電気化学的に、
例えば、Li/電解質/Lix′MyO2で示される非水
性電池とLi/電解質/MyO2で示される電池にな
る方向で充電し、それによつてxが出発物質中の
x′より小さい化合物LixMyO2を製造することによ
つて行うことが好ましい。この方法では、出発物
質中に存在する層状構造が破壊される前に大比率
のLi+イオンを除去することができる。 式LixMyO2(式中、xおよびyは上で定義した
通りである)の化合物のLi対電極との関連での開
路電圧を測定したところ、上掲の公知のイオン導
電体LiaTiS2で得られる開路電圧のほぼ2倍の大
きさであることがわかつた。また、4mA/cm2ま
での電流密度で広範囲のxの値にわたつて良好な
可逆性および低い過電圧が見いだされた。従つ
て、式LixMyO2の化合物は電気化学的電池中の固
溶体電極として使用することができる。 イオン導電体の構造を僅かに変えてLiの移動度
を最適にするためにCa++のような他の金属イオ
ンを極少量存在させることもできる。 MはCo又はNiである。 yは、実際には正確な化学量論がめつたに達成
されないので、ほぼ1に等しいと言われる。かく
して、LixNiyO2の場合には、yは特別な実施例
で1.15であつた。また、LixCoyO2の場合には、特
別な実施例では1.01であつた。 達成され得るxの値は安定性を考慮して決定さ
れる。実際に、0.067のように低いxの値が得ら
れている。式LixMyO2の化合物を固溶体電極とし
て使用するための重要な要件はそれらの化合物が
広範囲のxの値にわたつてα―NaCrO2の層状構
造を保持することである。個々の場合に、構造安
定性が得られるxの範囲は実験的に決定される。
固溶体電極のその他の要件は作動温度における良
好な電子導電性ならびに良好なイオン導電体性で
ある。 式AxMyO2(式中、AはLi、Na又はkであり、
Mは遷移金属である。)で、但しxがほぼ1に等
しいある種の化合物は公知であることを既に述べ
たが、これらの化合物はA+陽イオン抽出を伴わ
ない高温ルートで製造されている。xが実質的に
1未満である式AxMyO2の化合物は高温で不安定
であるので、公知の高温ルートでは製造すること
ができない。それで、本発明の第2の態様に従う
方法が必要とされ、この本発明の方法は不安定性
の問題を避けるために十分な低温で行うことがで
きる。 本発明において、式中のxとしては0.2〜0.8が
好ましい。電池の場合、アルカリ金属の代りに
Lix′MyO2のイオン導電体を固溶体対電極と共に
使用する。例えばLiaTiS2/電解質/Lix′MyO2
(ここで、aは1以下であり、かつ式Lix′MyO2の
イオン導電体は正極を構成する)として用いる。 以下、実施例によつて本発明を説明する。第1
図および第2図についても説明するが、これらの
図はLixCoyO2の開路電圧と組成との相関曲線お
よび過電圧と組成との相関曲線を示し、またLix
NiyO2の開路電圧を示す第3図についても説明す
る。 実施例1 LixCoyO2の製造 炭酸リチウムと炭酸コバルトとのペレツト状混
合物を空気中で900℃で20時間加熱した後、さら
に2回焼成することによつて各目組成LiCoO2の
試料を製造した。X線写真はa=2.816(2)Å、c
=14.08(1)Åの六方晶単位格子に符号できた。異
質の反射は全く見られず、このデータは他の研究
者のデータと良く一致していた。 全コバルトはEDTA滴定によつて測定し、コ
バルトの酸化状態は過剰の硫酸第一鉄アンモニウ
ムによるCo()への還元および重クロム酸カリ
ウム標準液による逆滴定によつて測定した。酸化
力の分析の結果、Co()は47.0重量%であり、
全コバルト量は48.2重量%であつた。このことは
Co()の存在量が極めて小さいことを示し、そ
れで最も満足な式はLi0.99Co1.01O2であり、少量
のコバルト原子がリチウム層にある。 Li/LiBF4(IM)プロピレンカーボネート/
Li0.99Co1.01O2の非水性電気化学的電池を組立て
た。その電池の開路電圧を記録したところ第1図
に示す通りであつた。電池電圧を下げて電解質の
破壊の可能性を無くすために、Li0.1V2O5を参照
対電極として用いた場合にも上記のことが再現さ
れた。開路電圧とxとの相関曲線は0.833Li+
Li0.067Co1.01O2=Li0.95Co1.01O2の反応についての
1.11kWh/Kgの理論エネルギー密度に対応する。
反応Li+TiS2=LiTiS2についての対応する値は
0.48kWh/Kgである。Li0.99Co1.01O2とLi0.5Co1.01
O2との間の可逆性試験の結果は4mA/cm2までの
電流密度について第2図に示してある。室温の化
学的拡散定数Dを測定したところほぼ5×10-9
cm2/secであり、これはLiaTiS2で記録されたほぼ
10-8cm2/secの値に匹適する。 電解電量分析でx=0.74、0.49および0.33にそ
れぞれ対応する小試料を電池から取り出し、x線
回折で試験した。すべてのピークはLiCoO2の六
方晶格子に符号でき、強度変動は、この構造に対
して期待されるものであつた。データを下表に示
すが、これらのデータはリチウム原子の除去後に
も層状構造が保持されていることを示している。 LixCo1.01O2系について室温の六方晶(R3m)
パラメーター:
導電体で構成された電気化学的電池及びその製造
方法に関するものであり、イオン導電体はα―
NaCrO2の層状構造を有する混合酸化物から成
る。 通常の電池は液体電解質を通しての一方の固体
電極から他方の固体電極への物質輸送に頼つてい
る。正極での化学反応は新しい固体化合物の生成
をもたらし、出力密度は相間境界の低い移動度に
よつて制限される可能性がある。その上、新しい
相の生成に伴う容積変化によつて電極の劣化が生
じる。これらの問題を解決するため、従来2つの
方法が提案されている。すなわち固体電解質によ
つて隔離された液体電極の使用、および複合イオ
ン/電子導電体である固溶体陰極の使用である。
前者は電極を溶融状態に保つのに十分な高温での
作動を非要とし、後者は低温作動が可能である。
層状化合物LiaTiS2(ここで0a1)は後者
の用途に適当であることが知られており、高温の
製造ルートで製造することができる。化合物
LiNiO2は公知〔J.Am.Chem.Soc.,76,1499
(1954)およびJ.Phys.Chem.Solids5,107
(1958)〕であり、高温製造ルートで製造すること
ができる。しかし、実質的にLi+が欠陥している
類似体を高温製造ルートで製造することは従来不
可能であつた。しかし、文献にはNa1-bCoO2(但
し0b0.1の場合のみ)の高温製造が記載さ
れている〔C.Delmas,These de Docteures
Sciences Physiques,Bordeaux Univ.(1976)〕。 本発明により、公知の化合物から陽イオンを抽
出することによりある種の化合物が作られ、そし
てその化合物のアルカリ金属対電極との関連での
開路電圧が同様な試験で上記LiaTiS2の場合に示
される開路電圧の約2倍の大きさであることが幾
つかの試験で見いだされている。かくして、本発
明は第1の態様として固溶体電極間に配置された
液体または固体の電解質を有する電気化学的電池
であつて、その少なくとも1つの固溶体電極が、
α―NaCrO2の層状構造を有しかつ式 LixMyO2 (上記式中、MはCo又はNi、xは0.8以下であ
り、yはほぼ1に等しく、イオン導電体中のLi+
陽イオン空格子点がLi+陽イオン抽出によつてつ
くられている。) を有するイオン導電体で構成されていることを特
徴とする電気化学的電池を提供する。 本発明は第2の態様として式LixMyO2を有する
固溶体電極の少なくとも1つを、α―NaCrO2の
層状構造を有する式 Lix′MyO2 (式中、x′は1以下であり、y及びMは上記と
同じ意味を有する。) の化合物からLi+陽イオンを電気化学的に抽出し
て製造することを特徴とする上記電気化学電池の
製造方法を提供する。その抽出は電気化学的に、
例えば、Li/電解質/Lix′MyO2で示される非水
性電池とLi/電解質/MyO2で示される電池にな
る方向で充電し、それによつてxが出発物質中の
x′より小さい化合物LixMyO2を製造することによ
つて行うことが好ましい。この方法では、出発物
質中に存在する層状構造が破壊される前に大比率
のLi+イオンを除去することができる。 式LixMyO2(式中、xおよびyは上で定義した
通りである)の化合物のLi対電極との関連での開
路電圧を測定したところ、上掲の公知のイオン導
電体LiaTiS2で得られる開路電圧のほぼ2倍の大
きさであることがわかつた。また、4mA/cm2ま
での電流密度で広範囲のxの値にわたつて良好な
可逆性および低い過電圧が見いだされた。従つ
て、式LixMyO2の化合物は電気化学的電池中の固
溶体電極として使用することができる。 イオン導電体の構造を僅かに変えてLiの移動度
を最適にするためにCa++のような他の金属イオ
ンを極少量存在させることもできる。 MはCo又はNiである。 yは、実際には正確な化学量論がめつたに達成
されないので、ほぼ1に等しいと言われる。かく
して、LixNiyO2の場合には、yは特別な実施例
で1.15であつた。また、LixCoyO2の場合には、特
別な実施例では1.01であつた。 達成され得るxの値は安定性を考慮して決定さ
れる。実際に、0.067のように低いxの値が得ら
れている。式LixMyO2の化合物を固溶体電極とし
て使用するための重要な要件はそれらの化合物が
広範囲のxの値にわたつてα―NaCrO2の層状構
造を保持することである。個々の場合に、構造安
定性が得られるxの範囲は実験的に決定される。
固溶体電極のその他の要件は作動温度における良
好な電子導電性ならびに良好なイオン導電体性で
ある。 式AxMyO2(式中、AはLi、Na又はkであり、
Mは遷移金属である。)で、但しxがほぼ1に等
しいある種の化合物は公知であることを既に述べ
たが、これらの化合物はA+陽イオン抽出を伴わ
ない高温ルートで製造されている。xが実質的に
1未満である式AxMyO2の化合物は高温で不安定
であるので、公知の高温ルートでは製造すること
ができない。それで、本発明の第2の態様に従う
方法が必要とされ、この本発明の方法は不安定性
の問題を避けるために十分な低温で行うことがで
きる。 本発明において、式中のxとしては0.2〜0.8が
好ましい。電池の場合、アルカリ金属の代りに
Lix′MyO2のイオン導電体を固溶体対電極と共に
使用する。例えばLiaTiS2/電解質/Lix′MyO2
(ここで、aは1以下であり、かつ式Lix′MyO2の
イオン導電体は正極を構成する)として用いる。 以下、実施例によつて本発明を説明する。第1
図および第2図についても説明するが、これらの
図はLixCoyO2の開路電圧と組成との相関曲線お
よび過電圧と組成との相関曲線を示し、またLix
NiyO2の開路電圧を示す第3図についても説明す
る。 実施例1 LixCoyO2の製造 炭酸リチウムと炭酸コバルトとのペレツト状混
合物を空気中で900℃で20時間加熱した後、さら
に2回焼成することによつて各目組成LiCoO2の
試料を製造した。X線写真はa=2.816(2)Å、c
=14.08(1)Åの六方晶単位格子に符号できた。異
質の反射は全く見られず、このデータは他の研究
者のデータと良く一致していた。 全コバルトはEDTA滴定によつて測定し、コ
バルトの酸化状態は過剰の硫酸第一鉄アンモニウ
ムによるCo()への還元および重クロム酸カリ
ウム標準液による逆滴定によつて測定した。酸化
力の分析の結果、Co()は47.0重量%であり、
全コバルト量は48.2重量%であつた。このことは
Co()の存在量が極めて小さいことを示し、そ
れで最も満足な式はLi0.99Co1.01O2であり、少量
のコバルト原子がリチウム層にある。 Li/LiBF4(IM)プロピレンカーボネート/
Li0.99Co1.01O2の非水性電気化学的電池を組立て
た。その電池の開路電圧を記録したところ第1図
に示す通りであつた。電池電圧を下げて電解質の
破壊の可能性を無くすために、Li0.1V2O5を参照
対電極として用いた場合にも上記のことが再現さ
れた。開路電圧とxとの相関曲線は0.833Li+
Li0.067Co1.01O2=Li0.95Co1.01O2の反応についての
1.11kWh/Kgの理論エネルギー密度に対応する。
反応Li+TiS2=LiTiS2についての対応する値は
0.48kWh/Kgである。Li0.99Co1.01O2とLi0.5Co1.01
O2との間の可逆性試験の結果は4mA/cm2までの
電流密度について第2図に示してある。室温の化
学的拡散定数Dを測定したところほぼ5×10-9
cm2/secであり、これはLiaTiS2で記録されたほぼ
10-8cm2/secの値に匹適する。 電解電量分析でx=0.74、0.49および0.33にそ
れぞれ対応する小試料を電池から取り出し、x線
回折で試験した。すべてのピークはLiCoO2の六
方晶格子に符号でき、強度変動は、この構造に対
して期待されるものであつた。データを下表に示
すが、これらのデータはリチウム原子の除去後に
も層状構造が保持されていることを示している。 LixCo1.01O2系について室温の六方晶(R3m)
パラメーター:
【表】
実施例2 LixNiyO2の製造
LiOH・H2OとNi粉末とをO2雰囲気下で750℃
で12時間加熱した後、再度粉砕し、さらに焼成を
行つた。全ニツケルはジメチルグリオキシムで測
定し、ニツケルの酸化状態はヨウ化物で測定し
た。この結果はLi0.85Ni1.15O2の組成を与えた。X
線回折測定は格子パラメーターa=2.891(1)、c
=14.21(1)を有する単一相を示し、これはこの組
成物の公表データと良く一致する。開路電圧とX
との相関曲線を第3図に示すが、この場合も電圧
はLiaTiS2の場合の電圧の約2倍である。電気化
学的電池から取り出した相についてのX線測定は
構造が保持されていることを示している。過電圧
はコバルトの場合よりもずつと高かつたが、この
過電圧は一層化学量論的な物質を製造することに
よつて減少させることができる。
で12時間加熱した後、再度粉砕し、さらに焼成を
行つた。全ニツケルはジメチルグリオキシムで測
定し、ニツケルの酸化状態はヨウ化物で測定し
た。この結果はLi0.85Ni1.15O2の組成を与えた。X
線回折測定は格子パラメーターa=2.891(1)、c
=14.21(1)を有する単一相を示し、これはこの組
成物の公表データと良く一致する。開路電圧とX
との相関曲線を第3図に示すが、この場合も電圧
はLiaTiS2の場合の電圧の約2倍である。電気化
学的電池から取り出した相についてのX線測定は
構造が保持されていることを示している。過電圧
はコバルトの場合よりもずつと高かつたが、この
過電圧は一層化学量論的な物質を製造することに
よつて減少させることができる。
第1図はLixCoyO2の開路電圧と組成との相関
曲線を示し、第2図はLixCoyO2の過電圧と組成
との相関曲線を示し、第3図はLixNiyO2の開路
電圧と組成との相関曲線を示す。
曲線を示し、第2図はLixCoyO2の過電圧と組成
との相関曲線を示し、第3図はLixNiyO2の開路
電圧と組成との相関曲線を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 固溶体電極間に配置された液体または固体の
電解質を有する電気化学的電池であつて、その少
なくとも1つの固溶体電極が、α―NaCrO2の層
状構造を有しかつ式 LixMyO2 (上記式中、MはCo又はNi、xは0.8以下であ
り、yはほぼ1に等しく、イオン導電体中のLi+
陽イオン空格子点がLi+陽イオン抽出によつてつ
くられている。) を有するイオン導電体で構成されていることを特
徴とする電気化学的電池。 2 xが0.2〜0.8である特許請求の範囲第1項記
載の電気化学的電池。 3 固溶体電極間に配置された液体または固体の
電解質を有する電気化学的電池であつて、その少
なくとも1つの固溶体電極が、α―NaCrO2の層
状構造を有しかつ式 LixMyO2 (上記式中、MはCo又はNi、xは0.8以下であ
り、yはほぼ1に等しく、イオン導電体中のLi+
陽イオン空格子点がLi+陽イオン抽出によつてつ
くられている。) を有するイオン導電体で構成されている電気化学
的電池の製造方法であつて、式LixMyO2を有する
固溶体電極の少なくとも1つを、α―NaCrO2の
層状構造を有する式 Lix′MyO2 (式中、x′は1以下であり、y及びMは上記と
同じ意味を有する。) の化合物からLi+陽イオンを電気化学的に抽出し
て製造することを特徴とする電気化学的電池の製
造方法。 4 Li/電解質/Lix′MyO2で表わされる電池が、
Li/電解質/MyO2で表わされる電池となる方向
に充電することによつて電気化学的抽出が行われ
る特許請求の範囲第3項記載の製造方法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB7911953 | 1979-04-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS55136131A JPS55136131A (en) | 1980-10-23 |
JPS6359507B2 true JPS6359507B2 (ja) | 1988-11-18 |
Family
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Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP4403080A Granted JPS55136131A (en) | 1979-04-05 | 1980-04-03 | Improvement concerning to high speed ion conductor |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4302518A (ja) |
EP (1) | EP0017400B1 (ja) |
JP (1) | JPS55136131A (ja) |
DE (1) | DE3068002D1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994022767A1 (en) * | 1993-04-01 | 1994-10-13 | Fuji Chemical Industry Co., Ltd. | METHOD OF PRODUCTION OF LiM3+O2 OR LiMn2O4 AND LiNi3+O2 AS POSITIVE POLE MATERIAL OF SECONDARY CELL |
JP2002529361A (ja) * | 1998-11-13 | 2002-09-10 | エフエムシー・コーポレイション | 局在化した立方晶のスピネル様の構造相を含まない層状リチウム金属酸化物及びその製造方法 |
US7429435B2 (en) | 2002-03-25 | 2008-09-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for preparing positive electrode active material for non-aqueous secondary battery |
Families Citing this family (142)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0034447A3 (en) * | 1980-02-11 | 1981-12-02 | Alfred Chan Chung Tseung | Electrocatalyst |
IT1131478B (it) * | 1980-05-13 | 1986-06-25 | Consiglio Nazionale Ricerche | Pile ricaricabili ad elevata energia specifica con anodo e catodo a intercalazione |
US4307163A (en) * | 1980-10-24 | 1981-12-22 | Ray-O-Vac Corporation | Lithium oxide halide solid state electrolyte |
DE3129679A1 (de) * | 1981-07-28 | 1983-02-17 | Varta Batterie Ag, 3000 Hannover | Galvanisches element mit einem poroesen, die kathodensubstanz enthaltenden festkoerperelektrolyt-sintergeruest |
US4497726A (en) * | 1983-05-31 | 1985-02-05 | Combustion Engineering, Inc. | Electrode material |
JPS60253157A (ja) * | 1984-05-28 | 1985-12-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 非水系二次電池 |
JPS62122066A (ja) * | 1985-04-30 | 1987-06-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 非水溶媒二次電池 |
DE3680249D1 (de) * | 1985-05-10 | 1991-08-22 | Asahi Chemical Ind | Sekundaerbatterie. |
JPH0785413B2 (ja) * | 1986-04-30 | 1995-09-13 | ソニー株式会社 | 有機電解質一次電池 |
US4770960A (en) * | 1986-04-30 | 1988-09-13 | Sony Corporation | Organic electrolyte cell |
JPH0763010B2 (ja) * | 1986-05-12 | 1995-07-05 | ソニー株式会社 | 有機電解質電池 |
US4668593A (en) * | 1986-08-29 | 1987-05-26 | Eltron Research, Inc. | Solvated electron lithium electrode for high energy density battery |
US4749634A (en) * | 1986-11-28 | 1988-06-07 | Eltron Research, Inc. | High temperature storage battery |
US4751160A (en) * | 1987-07-06 | 1988-06-14 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Organic electrolyte for use in a lithium rechargeable electrochemical cell and lithium rechargeable electrochemical cell including said organic electrolyte |
US4832463A (en) * | 1987-09-08 | 1989-05-23 | Tufts University | Thin film ion conducting coating |
JP2547816B2 (ja) * | 1988-03-23 | 1996-10-23 | 旭化成工業株式会社 | 固体電解質二次電池 |
US4980080A (en) * | 1988-06-09 | 1990-12-25 | Societe Anonyme Dite: Saft | Process of making a cathode material for a secondary battery including a lithium anode and application of said material |
DE3826812A1 (de) * | 1988-08-06 | 1990-02-08 | Heitbaum Joachim | Nichtwaessriges, wiederaufladbares galvanisches lithiumelement mit anorganischer elektrolytloesung |
JPH0732017B2 (ja) * | 1989-10-06 | 1995-04-10 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解質二次電池 |
GB2242898B (en) * | 1990-04-12 | 1993-12-01 | Technology Finance Corp | Lithium transition metal oxide |
US5180574A (en) * | 1990-07-23 | 1993-01-19 | Moli Energy (1990) Limited | Hydrides of lithiated nickel dioxide and secondary cells prepared therefrom |
US5264201A (en) | 1990-07-23 | 1993-11-23 | Her Majesty The Queen In Right Of The Province Of British Columbia | Lithiated nickel dioxide and secondary cells prepared therefrom |
US5147739A (en) * | 1990-08-01 | 1992-09-15 | Honeywell Inc. | High energy electrochemical cell having composite solid-state anode |
US5284721A (en) * | 1990-08-01 | 1994-02-08 | Alliant Techsystems Inc. | High energy electrochemical cell employing solid-state anode |
DE69127251T3 (de) * | 1990-10-25 | 2005-01-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Kadoma | Nichtwässrige elektrochemische Sekundärbatterie |
US5521027A (en) * | 1990-10-25 | 1996-05-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous secondary electrochemical battery |
DE69205542T3 (de) * | 1991-04-26 | 2001-06-07 | Sony Corp | Sekundärbatterie mit nichtwässrigem elektrolyt. |
EP0511632B1 (en) * | 1991-04-30 | 1997-11-19 | Sony Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
US5631100A (en) * | 1991-09-13 | 1997-05-20 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
GB9121912D0 (en) * | 1991-10-16 | 1991-11-27 | Atomic Energy Authority Uk | Titanium dioxide-based material |
JPH05299092A (ja) * | 1992-01-17 | 1993-11-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質リチウム二次電池及びその製造方法 |
US5154990A (en) * | 1992-01-21 | 1992-10-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Rechargeable solid lithium ion electrochemical system |
US5393622A (en) * | 1992-02-07 | 1995-02-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Process for production of positive electrode active material |
DE4241276A1 (de) * | 1992-12-08 | 1994-06-09 | Hambitzer Guenther Dr Rer Nat | Verfahren zum Herstellen einer Elektrode für elektrochemische Zellen, Elektrode und wiederaufladbares Element auf Basis einer solchen Elektrode |
DE69411637T2 (de) * | 1993-04-28 | 1998-11-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Akkumulator mit nicht-wässrigem Elektrolyt |
CA2098248C (en) * | 1993-06-11 | 1999-03-16 | Jeffrey Raymond Dahn | Electron acceptor substituted carbons for use as anodes in rechargeable lithium batteries |
CA2126883C (en) * | 1993-07-15 | 2005-06-21 | Tomoari Satoh | Cathode material for lithium secondary battery and method for producing lithiated nickel dioxide and lithium secondary battery |
DE69409352T2 (de) * | 1993-12-24 | 1998-07-23 | Sharp Kk | Nichtwässrige Sekundärbatterie, aktives Material für positive Elektrode und Verfahren zu dessen Herstellung |
CA2114493C (en) * | 1994-01-28 | 1999-01-12 | Jeffrey Raymond Dahn | Method for increasing the reversible capacity of lithium transition metal oxide cathodes |
CA2114492C (en) * | 1994-01-28 | 2000-09-05 | Wu Li | Aqueous electrochemical preparation of insertion compounds and use in non-aqueous rechargeable batteries |
CA2114902C (en) | 1994-02-03 | 2001-01-16 | David S. Wainwright | Aqueous rechargeable battery |
JP3067531B2 (ja) * | 1994-07-13 | 2000-07-17 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解液二次電池の正極活物質およびそれを用いた電池 |
JPH08213052A (ja) | 1994-08-04 | 1996-08-20 | Seiko Instr Inc | 非水電解質二次電池 |
EP0714144B1 (en) * | 1994-11-22 | 1999-09-15 | Sumitomo Chemical Company Limited | Cathode for lithium secondary battery and production method for the same |
US5626635A (en) * | 1994-12-16 | 1997-05-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Processes for making positive active material for lithium secondary batteries and secondary batteries therefor |
CA2147578C (en) * | 1995-04-21 | 2002-04-16 | Jan Naess Reimers | Lithium manganese oxide insertion compounds and use in rechargeable batteries |
US5620811A (en) * | 1995-05-30 | 1997-04-15 | Motorola, Inc. | Lithium polymer electrochemical cells |
US5591548A (en) * | 1995-06-05 | 1997-01-07 | Motorola, Inc. | Electrode materials for rechargeable electrochemical cells and method of making same |
CA2158242C (en) * | 1995-09-13 | 2000-08-15 | Qiming Zhong | High voltage insertion compounds for lithium batteries |
WO1997012412A1 (en) | 1995-09-29 | 1997-04-03 | Showa Denko K.K. | Film for separator of electrochemical apparatus, and production method and use thereof |
US5750288A (en) * | 1995-10-03 | 1998-05-12 | Rayovac Corporation | Modified lithium nickel oxide compounds for electrochemical cathodes and cells |
US5766433A (en) * | 1996-02-22 | 1998-06-16 | Akebono Brake Industry Co., Ltd. | Solid electrolyte type gas sensor |
EP0798797B1 (en) * | 1996-03-26 | 2001-09-12 | Sharp Kabushiki Kaisha | Process for preparing positive electrode active materials, and nonaqueous secondary battery utilizing the same |
US6514640B1 (en) * | 1996-04-23 | 2003-02-04 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
US6881520B1 (en) | 1996-06-14 | 2005-04-19 | N.V. Umicore S.A. | Electrode material for rechargeable batteries and process for the preparation thereof |
JPH1027613A (ja) * | 1996-07-08 | 1998-01-27 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法 |
US5955051A (en) * | 1996-08-02 | 1999-09-21 | Westaim Technologies Inc. | Synthesis of lithium nickel cobalt dioxide |
US6824920B1 (en) | 1997-06-03 | 2004-11-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery comprising composite particles |
EP0886332B1 (en) * | 1997-06-19 | 2000-10-11 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Nonaqueous secondary lithium battery with a negative electrode comprising (CF)n |
CA2223364A1 (en) * | 1997-12-03 | 1999-06-03 | Moli Energy (1990) Limited | Calendered double side segment coated webs |
CN1146062C (zh) * | 1998-02-10 | 2004-04-14 | 三星电管株式会社 | 正极活性材料及其制造方法以及使用该材料的锂二次电池 |
GB9807774D0 (en) | 1998-04-09 | 1998-06-10 | Danionics As | Electrochemical cell |
JPH11297358A (ja) * | 1998-04-14 | 1999-10-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池 |
JPH11297359A (ja) * | 1998-04-15 | 1999-10-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 全固体リチウム二次電池 |
US6653019B1 (en) | 1998-06-03 | 2003-11-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary cell |
US6821675B1 (en) | 1998-06-03 | 2004-11-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-Aqueous electrolyte secondary battery comprising composite particles |
US6045950A (en) * | 1998-06-26 | 2000-04-04 | Duracell Inc. | Solvent for electrolytic solutions |
EP1052712B1 (en) | 1998-12-02 | 2010-02-24 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary cell |
WO2000033402A1 (fr) | 1998-12-02 | 2000-06-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Cellule secondaire d'electrolyte du type non aqueux et son procede de charge |
DE19935091A1 (de) | 1999-07-27 | 2001-02-08 | Emtec Magnetics Gmbh | Lithiummanganoxid enthaltende Lithiuminterkalationsverbindungen |
JP2002321921A (ja) * | 2001-04-24 | 2002-11-08 | Sony Corp | コバルト酸リチウムの製造方法 |
JP4152618B2 (ja) * | 2001-11-12 | 2008-09-17 | 日本電信電話株式会社 | 層状酸化物電池用正極活物質の製造方法 |
JP5460948B2 (ja) * | 2004-02-06 | 2014-04-02 | エー123 システムズ, インコーポレイテッド | 高速充放電性能を備えたリチウム二次電池 |
US8617745B2 (en) * | 2004-02-06 | 2013-12-31 | A123 Systems Llc | Lithium secondary cell with high charge and discharge rate capability and low impedance growth |
US20060073091A1 (en) * | 2004-10-01 | 2006-04-06 | Feng Zou | Process for producing lithium transition metal oxides |
US8945753B2 (en) * | 2005-01-26 | 2015-02-03 | Medtronic, Inc. | Implantable battery having thermal shutdown separator |
US20060166088A1 (en) * | 2005-01-26 | 2006-07-27 | Hokanson Karl E | Electrode connector tabs |
US7544220B2 (en) * | 2005-03-31 | 2009-06-09 | Medtronic, Inc. | Welding methods and apparatus for batteries |
US20060240290A1 (en) * | 2005-04-20 | 2006-10-26 | Holman Richard K | High rate pulsed battery |
KR100932256B1 (ko) * | 2006-03-20 | 2009-12-16 | 주식회사 엘지화학 | 성능이 우수한 리튬 이차전지용 양극 재료 |
EP1994587B1 (en) | 2006-03-20 | 2018-07-11 | LG Chem, Ltd. | Stoichiometric lithium cobalt oxide and method for preparation of the same |
JP4936440B2 (ja) | 2006-10-26 | 2012-05-23 | 日立マクセルエナジー株式会社 | 非水二次電池 |
WO2009021651A1 (en) | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Umicore | Doped lithium transition metal oxides containing sulfur |
JP5398050B2 (ja) * | 2008-03-26 | 2014-01-29 | 株式会社Gsユアサ | コバルト化合物、アルカリ電池及びアルカリ蓄電池用正極の製造方法 |
US8795884B2 (en) * | 2008-05-07 | 2014-08-05 | Hitachi Maxell, Ltd. | Nonaqueous secondary battery and electronic device |
CN102119128A (zh) * | 2008-08-04 | 2011-07-06 | 尤米科尔公司 | 高度结晶性的锂过渡金属氧化物 |
WO2010016217A1 (ja) * | 2008-08-04 | 2010-02-11 | パナソニック株式会社 | リチウム二次電池の製造方法およびリチウム二次電池 |
US8399130B2 (en) | 2010-08-16 | 2013-03-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Mixed phosphate-diphosphate electrode materials and methods of manufacturing same |
JP5779050B2 (ja) * | 2010-11-30 | 2015-09-16 | 住友電気工業株式会社 | 溶融塩電池 |
KR20190139340A (ko) | 2011-06-03 | 2019-12-17 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 정극, 리튬 이온 이차 전지, 전기 자동차, 하이브리드 자동차, 이동체, 시스템, 및 전자 기기 |
JP5770020B2 (ja) * | 2011-06-06 | 2015-08-26 | 学校法人東京理科大学 | 無機材料の製造方法 |
US9218916B2 (en) | 2011-06-24 | 2015-12-22 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Graphene, power storage device, and electric device |
US9249524B2 (en) | 2011-08-31 | 2016-02-02 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Manufacturing method of composite oxide and manufacturing method of power storage device |
KR102304204B1 (ko) | 2011-09-30 | 2021-09-17 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극, 리튬 이차 전지, 전기 자동차, 하이브리드 자동차, 이동체, 시스템, 및 전기 기기 |
CN103035922B (zh) | 2011-10-07 | 2019-02-19 | 株式会社半导体能源研究所 | 蓄电装置 |
US9487880B2 (en) | 2011-11-25 | 2016-11-08 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Flexible substrate processing apparatus |
JP6016597B2 (ja) | 2011-12-16 | 2016-10-26 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | リチウムイオン二次電池用正極の製造方法 |
JP5719859B2 (ja) | 2012-02-29 | 2015-05-20 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 蓄電装置 |
US9225003B2 (en) | 2012-06-15 | 2015-12-29 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Method for manufacturing storage battery electrode, storage battery electrode, storage battery, and electronic device |
EP3944374B1 (en) | 2012-10-02 | 2023-06-21 | Massachusetts Institute Of Technology | High-capacity positive electrode active material |
JP6159228B2 (ja) | 2012-11-07 | 2017-07-05 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 非水系二次電池用正極の製造方法 |
US9461341B2 (en) | 2012-12-26 | 2016-10-04 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Power storage device and method for charging the same |
US9673454B2 (en) | 2013-02-18 | 2017-06-06 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Sodium-ion secondary battery |
US9490472B2 (en) | 2013-03-28 | 2016-11-08 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Method for manufacturing electrode for storage battery |
CN105164054B (zh) | 2013-05-10 | 2019-05-14 | 株式会社半导体能源研究所 | 锂锰复合氧化物、二次电池及它们的制造方法 |
US9293236B2 (en) | 2013-07-15 | 2016-03-22 | Semidonconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Lithium—manganese composite oxide, secondary battery, and electric device |
US9865867B2 (en) | 2013-10-04 | 2018-01-09 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Lithium manganese composite oxide, secondary battery, and electrical device |
CN105594028B (zh) | 2013-10-04 | 2020-05-19 | 株式会社半导体能源研究所 | 锂锰复合氧化物、二次电池、电子设备以及制造层的方法 |
CN106030872B (zh) | 2013-11-29 | 2018-12-18 | 株式会社半导体能源研究所 | 锂锰复合氧化物及二次电池 |
KR102163733B1 (ko) | 2013-11-29 | 2020-10-12 | 삼성전자주식회사 | 리튬 전지용 고분자 전해질 및 이를 포함하는 리튬 전지 |
DE102014205945A1 (de) | 2014-03-31 | 2015-10-01 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Aktives Kathodenmaterial für sekundäre Lithium-Zellen und Batterien |
KR102458150B1 (ko) | 2014-05-09 | 2022-10-25 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 리튬 이온 이차 전지 및 전자 장치 |
JP6745587B2 (ja) | 2014-05-29 | 2020-08-26 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 電極の製造方法 |
EP2991153B1 (en) | 2014-08-28 | 2023-08-23 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Composite electrolyte and lithium battery including the same |
US10290898B2 (en) | 2014-08-29 | 2019-05-14 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Composite, method of preparing the composite, electrolyte comprising the composite, and lithium secondary battery comprising the electrolyte |
EP3001494B1 (en) | 2014-09-19 | 2018-08-15 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electrolyte, method of preparing the electrolyte, and lithium secondary battery comprising the electrolyte |
US10361456B2 (en) | 2014-09-26 | 2019-07-23 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Electrolyte, method of preparing the electrolyte, and secondary battery including the electrolyte |
JP6693736B2 (ja) | 2014-12-26 | 2020-05-13 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 蓄電装置 |
EP3076470B1 (en) | 2015-04-03 | 2019-10-16 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
US10090519B2 (en) | 2015-04-20 | 2018-10-02 | Uchicago Argonne, Llc | Magnesium electrochemical cells |
DE102015218189A1 (de) | 2015-09-22 | 2017-03-23 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Lithium-Ionen-Zelle |
EP3240087B1 (en) | 2016-04-29 | 2019-06-19 | Samsung Electronics Co., Ltd | Negative electrode for lithium metal battery and lithium metal battery comprising the same |
US10741846B2 (en) | 2016-05-09 | 2020-08-11 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Negative electrode for lithium metal battery and lithium metal battery comprising the same |
KR102538830B1 (ko) | 2016-07-05 | 2023-05-31 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질, 양극 활물질의 제작 방법, 및 이차 전지 |
DE202017007645U1 (de) | 2016-10-12 | 2023-12-19 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Positivelektrodenaktivmaterialteilchen |
EP3316361B1 (en) | 2016-10-25 | 2020-04-29 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Polymer electrolyte, method of preparing the polymer electrolyte, and lithium metal battery including the same |
EP3333128A1 (en) | 2016-12-07 | 2018-06-13 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. | Novel chargeable crystalline materials, in particular for use as electrode materials in electrochemical storage devices |
KR20240046314A (ko) | 2017-05-12 | 2024-04-08 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질 입자 |
CN111900358A (zh) | 2017-05-19 | 2020-11-06 | 株式会社半导体能源研究所 | 正极活性物质以及二次电池 |
KR102223712B1 (ko) | 2017-06-26 | 2021-03-04 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 양극 활물질의 제작 방법 및 이차 전지 |
KR20190015134A (ko) | 2017-08-04 | 2019-02-13 | 삼성전자주식회사 | 고체 전해질, 그 제조방법 및 이를 포함한 리튬전지 |
CN111225877A (zh) | 2017-09-19 | 2020-06-02 | 加利福尼亚大学董事会 | 阳离子无序的岩盐锂金属氧化物和氟氧化物及其制备方法 |
DE102019135048A1 (de) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Lithiumionen-Batterie und Verfahren zur Herstellung einer Lithiumionen-Batterie |
DE102019135049A1 (de) | 2019-12-19 | 2021-06-24 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Lithiumionen-Batterie und Verfahren zur Herstellung einer Lithiumionen-Batterie |
DE102020111239A1 (de) | 2020-04-24 | 2021-10-28 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Lithiumionen-Batterie und Verfahren zur Herstellung einer Lithiumionen-Batterie |
DE102020118129A1 (de) | 2020-07-09 | 2022-01-13 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Lithiumionen-Batterie und Verfahren zur Herstellung einer solchen Lithiumionen-Batterie |
DE102020119841A1 (de) | 2020-07-28 | 2022-02-03 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Lithiumionen-Batterie und Verfahren zur Herstellung einer solchen Lithiumionen-Batterie |
DE102020119842A1 (de) | 2020-07-28 | 2022-02-03 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Kathodenaktivmaterial und Lithiumionen-Batterie mit dem Kathodenaktivmaterial |
DE102020119843A1 (de) | 2020-07-28 | 2022-02-03 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Kathodenaktivmaterial und Lithiumionen-Batterie mit dem Kathodenaktivmaterial |
DE102020119844A1 (de) | 2020-07-28 | 2022-02-03 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Lithiumionen-Batterie und Verfahren zur Herstellung einer solchen Lithiumionen-Batterie |
DE102020130687A1 (de) | 2020-11-20 | 2022-05-25 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Kathodenaktivmaterial und Lithiumionen-Batterie mit dem Kathodenaktivmaterial |
DE102021113877A1 (de) | 2021-05-28 | 2022-12-01 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Lithiumionen-Batterie mit einer Elektrolytzusammensetzung und einem manganreichen Kathodenaktivmaterial sowie Verwendung der Elektrolytzusammensetzung |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4041220A (en) * | 1972-08-18 | 1977-08-09 | Agence Nationale De Valorisation De La Recherche (Anvar) | Mixed conductors of graphite, processes for their preparation and their use, notably for the production of electrodes for electrochemical generators, and new electrochemical generators |
US3873369A (en) * | 1973-05-14 | 1975-03-25 | Du Pont | Tungsten oxide-containing cathode for non-aqueous galvanic cell |
US3970473A (en) * | 1975-06-12 | 1976-07-20 | General Electric Company | Solid state electrochemical cell |
US4002492A (en) * | 1975-07-01 | 1977-01-11 | Exxon Research And Engineering Company | Rechargeable lithium-aluminum anode |
DE2614676A1 (de) * | 1976-04-05 | 1977-10-13 | Anvar | Oxide mit schichtstruktur und verfahren zu ihrer herstellung |
US4115633A (en) * | 1977-04-01 | 1978-09-19 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Electrochemical device comprising ternary ionic conductors |
CA1095117A (en) * | 1977-04-25 | 1981-02-03 | Charles C. Liang | Cells with solid electrolytes and electrodes |
US4198476A (en) * | 1978-09-08 | 1980-04-15 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Nonaqueous secondary cell using metal oxide electrodes |
US4228226A (en) * | 1978-10-10 | 1980-10-14 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Nonaqueous secondary cell using vanadium oxide positive electrode |
-
1980
- 1980-03-20 EP EP80300876A patent/EP0017400B1/en not_active Expired
- 1980-03-20 DE DE8080300876T patent/DE3068002D1/de not_active Expired
- 1980-03-31 US US06/135,222 patent/US4302518A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-04-03 JP JP4403080A patent/JPS55136131A/ja active Granted
-
1981
- 1981-04-30 US US06/259,104 patent/US4357215A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994022767A1 (en) * | 1993-04-01 | 1994-10-13 | Fuji Chemical Industry Co., Ltd. | METHOD OF PRODUCTION OF LiM3+O2 OR LiMn2O4 AND LiNi3+O2 AS POSITIVE POLE MATERIAL OF SECONDARY CELL |
JP2002529361A (ja) * | 1998-11-13 | 2002-09-10 | エフエムシー・コーポレイション | 局在化した立方晶のスピネル様の構造相を含まない層状リチウム金属酸化物及びその製造方法 |
US7429435B2 (en) | 2002-03-25 | 2008-09-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for preparing positive electrode active material for non-aqueous secondary battery |
US7709150B2 (en) | 2002-03-25 | 2010-05-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for preparing positive electrode active material for non-aqueous secondary battery |
USRE43913E1 (en) | 2002-03-25 | 2013-01-08 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for preparing positive electrode active material for non-aqueous secondary battery |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4302518A (en) | 1981-11-24 |
US4357215A (en) | 1982-11-02 |
JPS55136131A (en) | 1980-10-23 |
EP0017400A1 (en) | 1980-10-15 |
EP0017400B1 (en) | 1984-05-30 |
DE3068002D1 (en) | 1984-07-05 |
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