JPS6354387A - 金属原子含有ポリオ−ルの製造方法 - Google Patents
金属原子含有ポリオ−ルの製造方法Info
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- JPS6354387A JPS6354387A JP62191502A JP19150287A JPS6354387A JP S6354387 A JPS6354387 A JP S6354387A JP 62191502 A JP62191502 A JP 62191502A JP 19150287 A JP19150287 A JP 19150287A JP S6354387 A JPS6354387 A JP S6354387A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F13/00—Compounds containing elements of Groups 7 or 17 of the Periodic Table
- C07F13/005—Compounds without a metal-carbon linkage
-
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- C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
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- C07F5/02—Boron compounds
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属含有エポキシ樹脂の生成に使用される２個
以上のヒドロキシ基を存するポリオールと金属錯体との
反応生成物である金属化合物の製造方法に関する。
以上のヒドロキシ基を存するポリオールと金属錯体との
反応生成物である金属化合物の製造方法に関する。
Ｒｏｂｅｒｔ Ｃ，５ｈａｆｆｅｒの米国特許第４，１
８５，０４３号はタングステンカーボニル及び（又は）
モリブデンカーボニル金属原子を結合する熱可塑性及び
熱硬化性重合体類を開示している。金属原子は少なくと
も１個の遊離カルボキシル基を含有する単量体又は重合
体を、タングステン又はモリブデンとピロリジンとの反
応生成物と反応せしめることにより重合体に結合せしめ
られている。
８５，０４３号はタングステンカーボニル及び（又は）
モリブデンカーボニル金属原子を結合する熱可塑性及び
熱硬化性重合体類を開示している。金属原子は少なくと
も１個の遊離カルボキシル基を含有する単量体又は重合
体を、タングステン又はモリブデンとピロリジンとの反
応生成物と反応せしめることにより重合体に結合せしめ
られている。
Ｗｉｌｌｉａｍ Ｌ、 Ｔａｒａｓｅｎの米国特許第４
、２５６ 、８６８号はエポキシ樹脂を、タングステ
ンカーボニル及び（又は）モリブデンカーボニルとピロ
リジンとの反応生成物である処の金属錯体と反応せしめ
ることにより生成される化学的に結合せる金属原子を含
有するエポキシ樹脂が開示されており、エポキシ樹脂の
性質は、それにモリブデン、レニウム、タングステンよ
り成る群より選ばれる少なくとも１つの金属を結合せＬ
２めるこきによって改善できることが発見された。
、２５６ 、８６８号はエポキシ樹脂を、タングステ
ンカーボニル及び（又は）モリブデンカーボニルとピロ
リジンとの反応生成物である処の金属錯体と反応せしめ
ることにより生成される化学的に結合せる金属原子を含
有するエポキシ樹脂が開示されており、エポキシ樹脂の
性質は、それにモリブデン、レニウム、タングステンよ
り成る群より選ばれる少なくとも１つの金属を結合せＬ
２めるこきによって改善できることが発見された。
本発明は断る金属含仔エポキシ樹脂を製造するのに使用
されるプレポリマーとしての２個以」二のヒドロキシ基
を含有するポリオールを、タングステンカーボニル、モ
リブデンカーボニル及び（又は）レニウＪ、カーボニル
とピロリジンとの反応生成物である処の金属錯体と反応
せしめることによって生成される、それ自体新規化合物
である金属化合物の製造方法である。
されるプレポリマーとしての２個以」二のヒドロキシ基
を含有するポリオールを、タングステンカーボニル、モ
リブデンカーボニル及び（又は）レニウＪ、カーボニル
とピロリジンとの反応生成物である処の金属錯体と反応
せしめることによって生成される、それ自体新規化合物
である金属化合物の製造方法である。
エポキシ樹脂系に結合するための金属は、エポキシ重合
体との反応に先立ちプレポリマーとして生成される２個
以上のヒドロキシ基を含有するポリオール例えばグリセ
ロール、エリトリトール、ソルビトールとモリブデンカ
ーボニル／ピロリジン１１１体、レニウムカーボニル／
ピロリジン錯体又はタングステンカーボニル／ピロリジ
ン錯体とを反応せしめることによって結合される。
体との反応に先立ちプレポリマーとして生成される２個
以上のヒドロキシ基を含有するポリオール例えばグリセ
ロール、エリトリトール、ソルビトールとモリブデンカ
ーボニル／ピロリジン１１１体、レニウムカーボニル／
ピロリジン錯体又はタングステンカーボニル／ピロリジ
ン錯体とを反応せしめることによって結合される。
金属カーボニル／ピロリジン錯体は文献、例えばＩｎｏ
ｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、 Ｖｏｌ ３、Ｎ
Ｏ１２，１９６４年２月第２５７〜２５９頁のＦｏｗｌ
ｅｓ他著”ＴｈｅＲｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｇｒｏｕ
ｐ ＶＩ Ｍｅｔａｌ Ｃａｒｂｏｎｙｌｓ ｗｉｔｈ
Ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ、 Ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ ａ
ｎｄ Ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ″における記事に見い出さ
れる多くの方法の一つによって生成することができる。
ｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、 Ｖｏｌ ３、Ｎ
Ｏ１２，１９６４年２月第２５７〜２５９頁のＦｏｗｌ
ｅｓ他著”ＴｈｅＲｅａｃｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｇｒｏｕ
ｐ ＶＩ Ｍｅｔａｌ Ｃａｒｂｏｎｙｌｓ ｗｉｔｈ
Ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ、 Ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ ａ
ｎｄ Ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ″における記事に見い出さ
れる多くの方法の一つによって生成することができる。
ピロリジン−金属カーボニル錯体より成る反応生成物は
爾後の反応のために微粉末に粉砕することのできるもの
である。
爾後の反応のために微粉末に粉砕することのできるもの
である。
有機金属先駆物質における金属の量は金属カーボニル／
ピロリジン錯体との初めの反応に使用されるポリオール
の量を増減することによって変えることができ、最大量
のタングステンは１：２モル比のタングステンカーボニ
ル／ピロリジン錯体対ポリオールが使用されるとき得ら
れる。何れのインクレメントにおいても、タングステン
の量は１：４モル比のタングステンカーボニル／ピロリ
ジン対ポリオールに減ぜられる。多くの場合、１９０℃
が望ましい反応温度である。
ピロリジン錯体との初めの反応に使用されるポリオール
の量を増減することによって変えることができ、最大量
のタングステンは１：２モル比のタングステンカーボニ
ル／ピロリジン錯体対ポリオールが使用されるとき得ら
れる。何れのインクレメントにおいても、タングステン
の量は１：４モル比のタングステンカーボニル／ピロリ
ジン対ポリオールに減ぜられる。多くの場合、１９０℃
が望ましい反応温度である。
本発明化合物を使用するのに適するエポキシ樹脂は周知
のものである。その−例はエビクロロヒドリンとビスフ
ェノールＡ（即ち、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジ
メチルメタン）との縮合生成物として通常生成されるビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテルである。エビク
ロロヒドリンと他の多価アルコールとの縮合生成物、例
えばビスフェノールＦ （即ち、４，４′−ジヒドロキ
シビフェニル）のシブリシジルニーテルモ又使用される
。他の適当なエポキシ樹脂はエポキシ化グリセリンジ脂
肪族エステル類、■、４′−ビス（２，３−エポキシ−
プロポキシ）ベンゼン；１゜３−ビス（２，３−エポキ
シ−プロポキシ）ベンゼン；４，４’−ビス（２，３−
エポキシ−プロポキシ）ジフェニルエーテル；１，８−
ビス（２゜３−エポキシ−プロポキシ）オクタン；１，
４’−ビス（２，３−エポキシ−プロポキシ）シクロヘ
キサン；４，４−ビス（２−ヒドロキシ−３゜４′−エ
ポキシ−ブトキシ）−２−クロロシクロヘキサン；１．
３−ビス（２−ヒドロキシ−３゜４−エポキシ−ブトキ
シベンゼン）及び１，４−ビス（２−ヒドロキシ−４，
５−エポキシ−ペントキシ）ベンゼンより誘導されるも
のを包含する。
のものである。その−例はエビクロロヒドリンとビスフ
ェノールＡ（即ち、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジ
メチルメタン）との縮合生成物として通常生成されるビ
スフェノールＡのジグリシジルエーテルである。エビク
ロロヒドリンと他の多価アルコールとの縮合生成物、例
えばビスフェノールＦ （即ち、４，４′−ジヒドロキ
シビフェニル）のシブリシジルニーテルモ又使用される
。他の適当なエポキシ樹脂はエポキシ化グリセリンジ脂
肪族エステル類、■、４′−ビス（２，３−エポキシ−
プロポキシ）ベンゼン；１゜３−ビス（２，３−エポキ
シ−プロポキシ）ベンゼン；４，４’−ビス（２，３−
エポキシ−プロポキシ）ジフェニルエーテル；１，８−
ビス（２゜３−エポキシ−プロポキシ）オクタン；１，
４’−ビス（２，３−エポキシ−プロポキシ）シクロヘ
キサン；４，４−ビス（２−ヒドロキシ−３゜４′−エ
ポキシ−ブトキシ）−２−クロロシクロヘキサン；１．
３−ビス（２−ヒドロキシ−３゜４−エポキシ−ブトキ
シベンゼン）及び１，４−ビス（２−ヒドロキシ−４，
５−エポキシ−ペントキシ）ベンゼンより誘導されるも
のを包含する。
本発明化合物を都合よく使用するのに適する市販のエポ
キシ樹脂は２３０〜２８０の範囲のエポキシ当量と２５
０°Ｃで１５，０００〜２２，５００センチポアズの範
囲の粘度とを有するビスフェノールＡの粘稠なジグリシ
ジルエーテル、１Ｅｐｏｎ８２８である。使用される他
の市販のエポキシ樹脂は１７６〜１８１の範囲のエポキ
シ当量と５２℃で３５．０００〜７０，０００センチポ
アズの範囲の粘度とを有するフェノールホルムアルデヒ
ドノボラック（ｎｏｖｏ １ａｃ）のポリグリシジルエ
ーテル、ＤＯＷＤＥＮ−４３８である。
キシ樹脂は２３０〜２８０の範囲のエポキシ当量と２５
０°Ｃで１５，０００〜２２，５００センチポアズの範
囲の粘度とを有するビスフェノールＡの粘稠なジグリシ
ジルエーテル、１Ｅｐｏｎ８２８である。使用される他
の市販のエポキシ樹脂は１７６〜１８１の範囲のエポキ
シ当量と５２℃で３５．０００〜７０，０００センチポ
アズの範囲の粘度とを有するフェノールホルムアルデヒ
ドノボラック（ｎｏｖｏ １ａｃ）のポリグリシジルエ
ーテル、ＤＯＷＤＥＮ−４３８である。
このようなエポキシ樹脂は、前記金属化合物及び必要な
らば溶媒などの材料と混合し、生成する混合物を好まし
くは約７５〜１５０℃の範囲内で加熱することによって
本発明の１ツ又は失販」二の前記金属化合物と反応せし
められる。エポキシ樹脂と反応する金属化合物の■は硬
化する樹脂の所望の性質により広（変えることができる
。これらには最終樹脂に望まれる金属含有量、所望の金
属の特定の原子比、炭素形成特性（ｃｌｅａｒ ｆｏｒ
ｍｉｎｇｃｈａｒｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ） 、耐酸化性
、エネルギー吸収、所望の硬化温度及び他の物理的性質
を包含する。
らば溶媒などの材料と混合し、生成する混合物を好まし
くは約７５〜１５０℃の範囲内で加熱することによって
本発明の１ツ又は失販」二の前記金属化合物と反応せし
められる。エポキシ樹脂と反応する金属化合物の■は硬
化する樹脂の所望の性質により広（変えることができる
。これらには最終樹脂に望まれる金属含有量、所望の金
属の特定の原子比、炭素形成特性（ｃｌｅａｒ ｆｏｒ
ｍｉｎｇｃｈａｒｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ） 、耐酸化性
、エネルギー吸収、所望の硬化温度及び他の物理的性質
を包含する。
好ましくは、最終樹脂は重量で約５０％乃至９７％以上
のエポキシ樹脂より成る。樹脂の金属成分は樹脂の分子
構造の一体部分であり、それ故に原子又は原子に近い大
きさくサイズ）である。
のエポキシ樹脂より成る。樹脂の金属成分は樹脂の分子
構造の一体部分であり、それ故に原子又は原子に近い大
きさくサイズ）である。
本発明のプレポリマーを使用して製造する金属含有エポ
キシ樹脂は広い種類の用途、例えば被覆、複合体、再含
浸（ｒｅｉｍｐｒｅｇｎａ Ｌｉｏｎ）及び（又は）積
層樹脂の如き注型品（ｃａｓｔｉｎｇｓ）、発泡樹脂及
び樹脂系に通常見い出される他の用途のものの製造に有
用であり、それらは炭素質の形式で使用することもでき
る。基礎のエポキシ樹脂分子における金属原子の存在は
特定の関連の使用に対し多量のエネルギーを吸収するこ
とのできるエポキシ樹脂マトリックス系の形成を可能な
らしめる。
キシ樹脂は広い種類の用途、例えば被覆、複合体、再含
浸（ｒｅｉｍｐｒｅｇｎａ Ｌｉｏｎ）及び（又は）積
層樹脂の如き注型品（ｃａｓｔｉｎｇｓ）、発泡樹脂及
び樹脂系に通常見い出される他の用途のものの製造に有
用であり、それらは炭素質の形式で使用することもでき
る。基礎のエポキシ樹脂分子における金属原子の存在は
特定の関連の使用に対し多量のエネルギーを吸収するこ
とのできるエポキシ樹脂マトリックス系の形成を可能な
らしめる。
また、金属含有エポキシ樹脂は炭化又は黒鉛化されると
き耐酸化性に関し独特の性質を有し又炭素／炭素複合体
を生成する際基礎マトリックスとして或は炭素／炭素複
合体の再含浸に対し使用される。炭化されないとき、こ
れらの樹脂は又重合体鎖の主鎖における原子金属の結合
により独特の性質を示す。炭化及び非炭化の両者の形式
において、これらの樹脂はミサイル及び航空機工業にお
ける多くの用途に有用である独特のエネルギー吸収特性
を示す。
き耐酸化性に関し独特の性質を有し又炭素／炭素複合体
を生成する際基礎マトリックスとして或は炭素／炭素複
合体の再含浸に対し使用される。炭化されないとき、こ
れらの樹脂は又重合体鎖の主鎖における原子金属の結合
により独特の性質を示す。炭化及び非炭化の両者の形式
において、これらの樹脂はミサイル及び航空機工業にお
ける多くの用途に有用である独特のエネルギー吸収特性
を示す。
次の実施例１〜３は、金属含有熱硬化性エポキシ樹脂を
生成するのに使用される金属化合物の製造法を示す。
生成するのに使用される金属化合物の製造法を示す。
実施例１
１モル当量のモリフ゛デンヘキサカーボニルと過剰のピ
ロリジンとを反応させて金属ピロリジン錯体を生成する
。反応の完了時に、生成物を洗浄し、微粉末に粉砕する
。この錯体１モルとグリセロール２モルとを５時間、約
１４５℃で反応させ、それからさらに余分の時間、１１
５℃に保持する。
ロリジンとを反応させて金属ピロリジン錯体を生成する
。反応の完了時に、生成物を洗浄し、微粉末に粉砕する
。この錯体１モルとグリセロール２モルとを５時間、約
１４５℃で反応させ、それからさらに余分の時間、１１
５℃に保持する。
清澄、暗黒コハク色の物質が得られ、この熱可塑性物質
は室温で固体である。
は室温で固体である。
実施例２
１モル当量のレニウムカーボニルと過剰のピロリジンと
を反応させてレニウム／ピロリジン錯体を生成する。こ
の錯体１モルとグリセロール２モルとを約１３５℃で１
時間反応させ、それからジメチルホルムアマイドで溶媒
化する。物質は次いで約３時間、１２５℃に加熱される
。ＤＭＦで溶媒化された清澄、淡コハク色の物質が生成
される。
を反応させてレニウム／ピロリジン錯体を生成する。こ
の錯体１モルとグリセロール２モルとを約１３５℃で１
時間反応させ、それからジメチルホルムアマイドで溶媒
化する。物質は次いで約３時間、１２５℃に加熱される
。ＤＭＦで溶媒化された清澄、淡コハク色の物質が生成
される。
実施例３
１モル当量のタングステンヘキサカーボニルと過剰のピ
ロリジンとを反応させて金属ピロリジン錯体を生成する
。反応の完了時、生成物を洗浄し、微粉末に粉砕する。
ロリジンとを反応させて金属ピロリジン錯体を生成する
。反応の完了時、生成物を洗浄し、微粉末に粉砕する。
この錯体１モルとグリセロール２モルとを約１．４５℃
の温度で５時間反応させ、それから１９０℃に２時間加
熱する。清澄、コハク色のプレポリマーが生成される。
の温度で５時間反応させ、それから１９０℃に２時間加
熱する。清澄、コハク色のプレポリマーが生成される。
生成する熱可塑性物質は室温で固体である。
本発明の金属化合物を使用して製造する熱硬化性金属含
有エポキシ樹脂は種々の条件で硬化される。斯くて、樹
脂を硬化するために樹脂は加熱されるか又はアミン硬化
剤と混合される。エポキシ硬化剤は周知であり、エポキ
シ樹脂を架橋するのに通常使用される処の任意のこのよ
うな試剤、例えば多官能価アミン、多官能価アミンアダ
クト、ブロックトアミン（ｂｌｏｃｋｅｄ ａｍｉｎｅ
）例えばケチミン或はポリアミンが使用される。特定の
硬化時間及び温度は樹脂の所望の物理的状態及び生成物
の特殊の用途又は処理によって変る。斯くして、被覆樹
脂は正味、炉で硬化され、一方複合体部分はホットプレ
スで硬化される。
有エポキシ樹脂は種々の条件で硬化される。斯くて、樹
脂を硬化するために樹脂は加熱されるか又はアミン硬化
剤と混合される。エポキシ硬化剤は周知であり、エポキ
シ樹脂を架橋するのに通常使用される処の任意のこのよ
うな試剤、例えば多官能価アミン、多官能価アミンアダ
クト、ブロックトアミン（ｂｌｏｃｋｅｄ ａｍｉｎｅ
）例えばケチミン或はポリアミンが使用される。特定の
硬化時間及び温度は樹脂の所望の物理的状態及び生成物
の特殊の用途又は処理によって変る。斯くして、被覆樹
脂は正味、炉で硬化され、一方複合体部分はホットプレ
スで硬化される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、２個以上のヒドロキシ基を含有するポリオールをタ
ングステンカーボニル、モリブデンカーボニル及び（又
は）レニウムカーボニルとピロリジンとの反応生成物で
ある金属錯体と反応せしめることより成る金属原子含有
ポリオールの製造方法。 ２、前記ポリオールはグリセロール、エリトリトール、
ソルビトールである特許請求の範囲第１項記載の金属原
子含有ポリオールの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/406,343 US4412064A (en) | 1982-08-09 | 1982-08-09 | Metal atom containing epoxy resins |
| US406343 | 1982-08-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6354387A true JPS6354387A (ja) | 1988-03-08 |
| JPH0142958B2 JPH0142958B2 (ja) | 1989-09-18 |
Family
ID=23607572
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58143622A Granted JPS5962633A (ja) | 1982-08-09 | 1983-08-05 | 金属原子含有エポキシ樹脂の製造方法 |
| JP62191502A Granted JPS6354387A (ja) | 1982-08-09 | 1987-07-30 | 金属原子含有ポリオ−ルの製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58143622A Granted JPS5962633A (ja) | 1982-08-09 | 1983-08-05 | 金属原子含有エポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4412064A (ja) |
| JP (2) | JPS5962633A (ja) |
| DE (1) | DE3325481C2 (ja) |
| FR (1) | FR2531439B1 (ja) |
| GB (3) | GB2125056B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6451225B1 (en) | 1986-04-30 | 2002-09-17 | Igen International, Inc. | Electrochemiluminescent reaction utilizing amine-derived reductant |
| US6165729A (en) * | 1986-04-30 | 2000-12-26 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Electrochemiluminescent reaction utilizing amine-derived reductant |
| US5591581A (en) * | 1986-04-30 | 1997-01-07 | Igen, Inc. | Electrochemiluminescent rhenium moieties and methods for their use |
| JPS63148653U (ja) * | 1987-03-20 | 1988-09-30 | ||
| EP0674176B1 (en) * | 1987-11-04 | 2004-02-04 | Igen International, Inc. | Luminescent rhenium complexes and methods of production |
| JPH0516585Y2 (ja) * | 1988-03-31 | 1993-04-30 | ||
| US6702986B1 (en) | 1988-04-29 | 2004-03-09 | Igen International, Inc. | Electrochemiluminescent reaction utilizing amine-derived reductant |
| US5037579A (en) * | 1990-02-12 | 1991-08-06 | Nalco Chemical Company | Hydrothermal process for producing zirconia sol |
| JPH10307135A (ja) * | 1997-05-02 | 1998-11-17 | Toa Medical Electronics Co Ltd | 赤血球形態異常の検出方法 |
| US5856415A (en) * | 1997-08-28 | 1999-01-05 | Bar-Ray Products, Inc. | Optically transparent metal-containing polymers |
| US7632651B2 (en) | 1997-09-15 | 2009-12-15 | Mds Analytical Technologies (Us) Inc. | Molecular modification assays |
| US7745142B2 (en) | 1997-09-15 | 2010-06-29 | Molecular Devices Corporation | Molecular modification assays |
| US7070921B2 (en) | 2000-04-28 | 2006-07-04 | Molecular Devices Corporation | Molecular modification assays |
| JP4823803B2 (ja) * | 2005-08-25 | 2011-11-24 | パナソニック株式会社 | スライドスイッチ装置 |
| JP6540250B2 (ja) * | 2015-06-08 | 2019-07-10 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 活性エネルギー線重合性樹脂組成物 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB824251A (en) * | 1955-05-31 | 1959-11-25 | Catalin Ltd | Improvements in or relating to thermosetting resinous condensation products |
| GB948202A (en) * | 1961-09-11 | 1964-01-29 | Licentia Gmbh | Boron-modified epoxide resins |
| GB948495A (en) * | 1960-08-08 | 1964-02-05 | Ciba Ltd | Improvements in or relating to chelates of hydroxybenzoylacetones |
| GB987584A (en) * | 1961-03-15 | 1965-03-31 | United States Borax Chem | Improvements in polyepoxide resins |
| BE623245A (ja) * | 1961-10-05 | 1900-01-01 | ||
| US3257442A (en) * | 1961-11-21 | 1966-06-21 | United States Borax Chem | Aminoalkyl glycol monoborate esters |
| GB972952A (en) * | 1962-03-09 | 1964-10-21 | United States Borax Chem | Improvements in or relating to foamed epoxy resin compositions |
| GB1054930A (ja) * | 1963-05-01 | Ciba Ltd | ||
| NL299937A (ja) * | 1963-10-30 | |||
| GB1300102A (en) * | 1969-05-29 | 1972-12-20 | Kelbrook Machinery Company Ltd | Rasp blades |
| CH537435A (fr) * | 1969-07-17 | 1973-07-13 | Union Carbide Corp | Composition apte à durcir un polyépoxyde |
| US4302392A (en) * | 1976-08-16 | 1981-11-24 | Hitco | Polymers containing chemically bonded metal atoms |
| US4284744A (en) * | 1976-08-16 | 1981-08-18 | Hitco | Polymers containing chemically bonded metal atoms |
| US4343922A (en) * | 1976-08-16 | 1982-08-10 | Hitco | Polymers containing chemically bonded metal atoms |
| US4185043A (en) * | 1976-08-16 | 1980-01-22 | Hitco | Polymers containing chemically bonded metal atoms |
| US4294886A (en) * | 1979-08-28 | 1981-10-13 | Goodyear Aerospace Corporation | Transparencies produced from epoxy resins cured with adducts of trimethoxyboroxine and benzyl alcohol |
| US4256868A (en) * | 1979-12-12 | 1981-03-17 | Hitco | Epoxy resins containing chemically bonded metal atoms |
-
1982
- 1982-08-09 US US06/406,343 patent/US4412064A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-07-11 GB GB08318733A patent/GB2125056B/en not_active Expired
- 1983-07-13 FR FR8311672A patent/FR2531439B1/fr not_active Expired
- 1983-07-14 DE DE3325481A patent/DE3325481C2/de not_active Expired
- 1983-08-05 JP JP58143622A patent/JPS5962633A/ja active Granted
-
1984
- 1984-12-12 GB GB08431314A patent/GB2149796B/en not_active Expired
- 1984-12-12 GB GB08431315A patent/GB2149797B/en not_active Expired
-
1987
- 1987-07-30 JP JP62191502A patent/JPS6354387A/ja active Granted
Also Published As
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|---|---|
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| FR2531439A1 (fr) | 1984-02-10 |
| GB2125056A (en) | 1984-02-29 |
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| GB2149796A (en) | 1985-06-19 |
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| US4412064A (en) | 1983-10-25 |
| GB8431315D0 (en) | 1985-01-23 |
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| JPS6351445B2 (ja) | 1988-10-14 |
| GB8318733D0 (en) | 1983-08-10 |
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