JPS6352145A - 水なし平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は湿し水なしに印刷が可能な水なし平版の現像液
に関するものでおり、特に現像性に優れ、現像傷の少な
い水なし平版印刷版用現像液に関するものである。

（従来の技術〕 シリコーン層をインキ反撥層とする水なし平版印刷版に
ついては、既に種々のものが提案されている。中でも特
公昭５４−２６９２３号あるいは特公昭５６−２３１５
０号などに提案された水なし平版印刷版は基板上に光硬
化性接着層とシリコーンゴム層とが積層されたもので湿
し水を用いることなく数万枚の印刷が可能である。

かかる水なし平版印刷版原版は、通常次のような露光、
現像工程を経て製造される。

まず平版印刷用原版は真空密着されたポジティブフィル
ムを通して露光される。露光の終った印刷原板はパラフ
ィン系炭化水素あるいはそれを主成分とする現像液に浸
漬される。その結果、未露光部のシリコーンゴム層は現
像液によって激しく膨潤し、しわを生ずる。この状態で
カーゼなどの柔かいパッドを用いて印刷版面を軽くこす
ると膨潤した未露光部のシリコーンゴム層のみが剥ぎと
られ、下層の未硬化の光硬化性接着層が露出する。

この部分がインキ着肉性の画、線部となる。一方、露光
部分のシリコーンゴム層は現像液により若干膨潤するも
のの、光硬化した光接着層に強く接着しているため、現
像パッドで強くこすっても侵されずに版面に残り、この
部分がインキ反撥性の非画線部を形成することにより水
なし平版印刷版に製版される。

このような製版過程を経て得られる水なし平版印刷版は
、シリコーンゴム層の切れがよくシャープな網点が得ら
れる反面、例えば現像工程にあける現像操作が不十分な
場合には画線部として本来シリコーンゴム層が剥離除去
されていなければならない部分にもシリコーンゴム層が
残存してしまい、このために微小網点再現性の悪い印刷
版になってしまう。また現像時に版面を強くこすり過ぎ
ると非画線部として印刷版面上に残すべきシリコーンゴ
ム層まで損傷してしまう。その結果、最終製品である印
刷物に地汚れや欠点が生ずる原因となり印刷特性の優れ
た印刷版が得られないという問題点をかかえている。

一方、特開昭５５−１５６９４７では上記した問題点を
解消するため、画線部の感光層の一部または全部を溶出
する工程と、水または水性の溶媒でシリコーンゴム層を
剥離する工程との二段現象法が提案されている。しかし
操作が煩雑になったり、菊全サイズなどの大きな版を現
像する場合には装置が大型になる等の欠点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、かかる問題点を改良すべく鋭意検討した
結果、シリコーンゴム層をインキ反１３１７３とする水
なし平版印刷版の現像工程で用いられる現象液にアミン
化合物を添加することにより、著しく現像性が向上し、
非画線部のシリコーンゴム層の損傷のない印刷版が得ら
れることを見出し、本発明に到遼した。

（問題点を解決するための手段〕 すなわち、本発明は支持体上に光硬化性接着層およびシ
リコーンゴム層をこの順に塗設してなる水なし平版用の
現像液において、該現像液がアミン化合物を含有するこ
とを特徴とする水なし平版印刷版用現像液に関するもの
である。

本発明の現像液において、使用される溶媒としては、脂
肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、オクタン、“′
アイソパーＥ、Ｈ，Ｇ”　　（エッソ化学製脂肪族炭化
水素類の商品名）、カッ１ノン、灯油など）、芳香族炭
化水素類（トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化炭化
水素類（トリクレンなど）、水、アルコール類（３−メ
トキシブチルアルコール、２−メチルペンタノール−１
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコールなど）、エーテル類（エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコール七ノエチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコー
ル七ツメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノ
メチルエーテルなど）、ケトン類（シクロヘキサノン、
アセトニルアセトン、ジアセトンアルコールなど）など
が挙げられ、これらは単独または混合して使用される。

また適当な乳化剤でエマルジョンとしたものや染料を添
加したものもの使用できる。

本発明の現像液は、上記した現像液用溶媒または混合溶
液にアミン化合物の少なくとも一種を、現像溶媒に対し
て好ましくは０．１〜６０重量％、より好ましくは０．
３〜３０重量％添加することにより構成される。

本発明において使用可能なアミン化合物としては、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ブチルア
ミン、アミルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、シアミルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、メチルジエチルアミン、エチレンジアミン、ト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ベンジ
ルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルベンジルアミン、０−またはｍ−またはＰ−メ
トキシまたはメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ（メト
キシベンジル）アミン、３−フェニルエチルアミン、γ
−フェニルプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、α
またはβ−ナノチルアミン、Ｏまたはｍ−またはＰ−フ
ェニレンジアミン、モノエタノールアミン、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエ
タノール、２−エチルアミノエタノール、２−（２−ア
ミノエチル）エタノール、２−アミノ−２メチル−１，
３−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパン
ジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオール、３−メトキシプロピルアミン、３
−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルア
ミン、３−イソプロポキシプロビルアミン、３−ブトキ
シプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、
２−エチルへキシロキシプロピルアミン、２−エトキシ
エチルアミン、２−プロポキシエチルアミン、２−ブト
キシエチルアミン等が挙げられるが、より好ましくは下
記のアミンを使用するのがよい。

通常の溶媒（例えば脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素
類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エーテル類
、ケトン類なと）と組合せる場合は、炭素数２〜７のア
ミン化合物、例えばジプロピルアミン、メチルジエチル
アミン、エチレンジアミン、ヘンシルアミン、モノエタ
ノールアミン、２−メチルアミノエタノール、２−エチ
ルアミノエタノール、２−（２−アミノエチル）エタノ
ール、２−アミノ−１，３−プロパンジオールを使用す
るのがよい。

一方、水と組合せる場合は、炭素数３〜１１のアミン化
合物、例えば３−メトキシプロピルアミ〉′、３−エト
キシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、
３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピ
ルアミン、２−エチルへキシプロピルアミン、２−エト
キシエチルアミン、２−プロポキシエチルアミン、？−
ブトキシエチルアミンを使用するのがよい。

本発明の現像液が好都合に適用できる水なし平版印刷版
は、シリコーンゴム層をインキ反旧居とする平版印刷版
で必り、特に基板上に光硬化性接着層とシリコーンゴム
層とを積層した水なし平版印刷版である。

平版印刷版の基板は通常の平版印制懇にセットできるた
わみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えうるちのでなけれ
ばならない。代表的な基板としては、コート紙、金屈仮
必るいはポリエチレンテレフタレートのようなプラスチ
ックフィルムをあげることができる。これらの基板の表
面にハレーション防止層を設けることも有用である。

光重合性接着層は、活性な光線（紫外ｉ１）を照射して
光重合し、上層のシリコーンゴム層を強固に接着する性
質を有する。

光硬化性接着層は基板に均一に塗布されてあり、基板に
密着しているならば、層の厚みは任意であるが、好まし
くは１００ミクロン以下であり、５０ミクロン以下のも
のがさらに有用である。もし必要があれば、光硬化性接
着層と基板との間の接着性向上あるいは、ハレーション
防止のために基板と光硬化性接着層との間にアンカーコ
ート層を設けることも有用である。

本発明で用いられる光硬化性接着層としては、次のよう
な構成のものを使用することができる。

（１）沸点１００’Ｃ以上で、室温で不揮発性のエチレ
ン性不飽和七ツマあるいはそれらのオリゴマと光重合開
始剤を不可欠な構成成分とし、必要ならば重合禁止剤や
、室温での形態保持性を与えるための充填材および若干
の添加物を含む組成物。

ここで不飽和上ツマとしては、アルコール類（例えばエ
タノール、プロパツール、ヘキサノール、オクタツール
、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなと）のアクリル酸またはメタクリル
駿エステル、 アミン類（例えばメチルアミン、エチルアミン、ブチル
アミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジ
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、エタノール
アミン、ジェタノールアミン、アニリンなど）とアクリ
ル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの反応
生成物。

カルボン鼠（例えば酢酸、プロピオン酸、安息香芯、ア
クリル鼠、メタクリル酸、コハク醒、マレイン酸、フタ
ル酸、酒石酸、クエン酸など）とアクリル酸グリシジル
またはメタクリル閑グソシジルとの反応生成物。

アミド誘導体（例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メチレンビスアク
リルアミドなど）、 エポキシ化合物とアクリル酸またはメタクリル薗との反
応物。

などを使用することができる。

光重合開始剤としては、次のようなものを使用すること
ができる。

ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノンなどのベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、２，４
−ジクロルベンゾフェノン、〇−ベンゾイル安息香酸メ
チル、４，４゛−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノ
ン、４．４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンな
どのベンゾフェノン誘導体、２−クロルチオキサントン
、２−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサント
ンＨ体、２−クロルアントラキノン、２−メチルアント
ラキノンなどのアントラキノン誘導体、Ｎ−メチルアク
リドン、Ｎ−ブチルアクリドンなどのアクリドン誘導体
、α、α−ジェトキシアセトフェノン、ベンジル、フル
オレノン、キサントン、ウラニル化合物、ハロゲン化合
物など。

充填材あるいは添加剤としては、コロイダルシリカ、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの無機物の微細な
粉末、ビニルポリマー（例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アク
リル酸エステルあるいはそれらのコポリマー）、未加硫
ゴム（例えば天然ゴム、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ポリネオプレンあるいはそれらのコポリマー）、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリウレタン、フェノール樹
脂などがあげられる。

（２〉　　光二量化型の感光性樹脂、例えばポリ桂皮酸
ビニルを含む組成物。

（３）　　アリル基を有する化合物、オリゴマー、ポリ
マーとチオール基を有する化合物を含有する組成物。

（４）アジド化合物と環化ゴムを含む組成物。

本発明において使用できるシリコーンゴム層は０．５〜
５０ミクロン、好ましくは０．５〜１０ミクロンの厚み
と、紫外線が透過しうる透明性を有するものである。有
用なシリコーンゴムは線状ポリジオルガノシロキサン（
好ましくはポリジメチルシロキサン）をまばらに架橋す
ることにより得られるものであり、代表的なシリコーン
ゴムは、次のような繰返し単位を有している。

ここでｎは２以上の整数である。Ｒは炭素￥１１〜１０
のアルキル、アリール、あるいはシアノアルキル基であ
る。全体のＲの４０％以下がビニル、フェニル、ハロゲ
ン化ビニル、ハロゲン化フェニルであり、Ｒの６０％以
上がメチル基であるものが好ましい。

本発明の印刷版に適用するシリコーンゴム膜の場合には
次に示すような縮合型の架橋を行なうシリコーンゴム（
ＲＴＶ、ＬＴＶ型シリコーンゴム〉を用いる。このよう
なシリコーンゴムとしては、ポリジオルガノシロキサン
鎖のＲの一部かＨに置換されたものも用いることができ
るが、通常は次のような末端基同志の縮合によって架橋
する。これにさらに過剰の架橋剤を存在させる場合もあ
る。

（１）　　　ＨＯ−３ｉ　−０− （３）　　　（ＡＣＯ＞　２３　ｉ　−０−ここでＲは
先に説明したＲと同様であり、Ｒ１、Ｒ２は一価の低級
アルキル基であり、ＡＣはアセチル基である。このよう
な縮合型の架橋を行なうシリコーンゴムには、錫、亜鉛
、鉛、カルシウム、マンガンなどの金属カルホン酸塩、
たとえばラウリン酸ジブチルスズ、スズ（Ｉｌ＞オクト
エート、ナフテン酸鉛なと、おるいは塩化白金酸のよう
な触媒が添加される。これらシリコーンゴムには充填材
（フィラー）が混合されても良い。

シリコーンゴム層はインキ反撥性を有するものでおり、
その表面はいくぶん粘着性を有し、埃などが付着しやす
く、そのため露光工程においてポジフィルムが十分に密
着しにくいなどの問題が起こりやすいので、シリコーン
ゴム層の表面に、薄い透明性の保護フィルムを張りつけ
ることもできる。また、この保護フィルムは空気中の酸
素の光硬化性接着層への浸透を抑制し、光硬化性接着層
の光硬化を促進する役割をも演する。このように、保護
フィルムは露光工程において有用であるが、勿論、現像
工程において剥離または溶解によって除去され、印刷工
程においては不必要なものである。有用な保護フィルム
は紫外線を透過し得る透明性と、１００ミクロン以下、
好ましくは１０ミクロン以下の厚みを有し、その代表例
として次のようなプラスチックのフィルムを挙げること
ができる。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
テレフタレート、セロファン。

このようにして構成された平版印刷版原版に、通常の平
版用真空焼枠を用いてポジフィルムを真空密着し、該フ
ィルムを通して活性光線を照射する。保護フィルムが存
在する場合は、保護フィルムを取り去った後、本発明の
現像液を用いて、ガーゼ、不織布などの柔かいパッドで
版面を軽くこすることにより、実質的に画線部のシリコ
ーンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光硬化性接着層を
露出させることができる。必要なら、特開昭５４−１０
３１０３に記載の方法に従って画線部を染色する。

以下、実施例により本発明をざらに詳しく説明する。

〔実施例〕

実施例１、比較例１ アルミニウム基板上に、次の組成を有する厚さ４ミクロ
ンの光硬化性接着層を設けた。

（ａ）アジピン酸とヘキサン−１，６ジオール、２，２
−ジメチルプロパン−１，３−ジオールとのポリエステ
ルポリオールとインホロンジイソシアネートとのポリウ
レタン　　　　　　　　　　５６重量部（ｂ）メタクリ
ル醒グリシジルとキシリレンジアミンの４モル／１モル
付加反応物　　４０重量部（ｃ）ミヒラー氏ケトン　　
　　　　　　４重量部次いでこの光硬化性接着層の上に
次の組成を有するシリコーンの１０％ｎ−ヘキサン希釈
液を塗布し、５０℃熱風中で乾燥して厚さ３ミクロンの
シリコーンゴム層を設けた。

（ａ）ジメチルポリシロキサン（分子１ａｏ、ｏｏｏ）
１００重量部 （ｂ）メチルトリアセトキシシラン　　５重量部（Ｃ）
酢醒ジブチルスズ　　　　　０．２重量部上）ｔ３のよ
うに作製した版に厚さ１０ミクロンのポリエチレンテレ
フタレートフィルム「ルミラー」（東しく株）製）を保
護フィルムとしてラミネートして平版印刷用原版とした
。

この平版印刷用原版に網点面積率を段階的に変えた（１
５０線、２％〜９８％）ポジフィルムを密着し、３ｋｗ
の超高圧水銀灯（オーク製作新製）で１ｍの距離から９
０秒露光した。

露光版からラミネートしておる保護フィルムを取り除き
、第１表に示すような現像液を用いて露光版をそれぞれ
現像し水なし平版印刷版を得た。

これらの現像液によって得られた印刷版の現象に要した
時間および印刷版の網点再工η域についての結果を第１
表に示す。

アミン化合物を含むＮｏ、２〜Ｎ０９５の現像液を用い
ると、光硬化性接着層を実質的に溶解させずに、画線部
のシリコーンゴム層のみを剥離除去でき、かついずれの
場合も網点再現域は２％〜９８％であった。比較例とし
て、アミン化合物を含まないＮｏ、１の現像液を用いた
場合は、光硬化性接着層を実質的に溶解させずに、画線
部のシリコーンゴム層のみを剥離除去できるが、現像時
間が長くかかり、網点再現性も不十分である。またアミ
ン化合物の代りにエステル類の極性溶剤を使用したＮｏ
、６の現像液は、光硬化性接着層を溶解し、かつ非画線
部シリコーン層に現像傷が入り、現像液としては不適で
あることが認められる。

さらに、トリエチレングリコールモノメチルエーテル９
０重量部、水１０重量部からなる前処理液を版面仝体に
均一に塗布し、その後、前処理液を拭き取り、水を含ま
せたパッドで現像する２段現像したＮｏ、７は、光硬化
性接６層を実質的に溶解させず、網点再現域も２％〜９
８％と良好であるが、現像操作が煩雑で、しかも現像所
要時間も長くかかった。

（発明の効果） 本発明による水なし平版用現像液により、次Ｇような効
果が速成される。

（１）従来より短い現像時間で微小網点再現性ノ得られ
る。

（２）アミン化合物は画線部のみに作用するたε非画線
部シリコーンに現像傷が入らず、欠；の少ない印Ｏ１１
版が得られる。

（３）水にアミン化合物を添加することにより従来でき
なかった水系の安価な現像液が使；可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に光硬化性接着層およびシリコーンゴム
   層をこの順に塗設してなる水なし平版用の現像液におい
   て、該現像液がアミン化合物を含有することを特徴とす
   る水なし平版印刷版用現像液。