JP2910257B2 - 水なし平版印刷版用現像液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水なし平版印刷版用現像
液に関するものであり、特に基版上に光硬化性層とシリ
コ−ンゴム層とを積層してなる水なし平版印刷版の改善
された現像液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シリコ−ンゴム層をインキ反発層とする
水なし平版印刷版については、既に種々のものが提案さ
れている。中でも特公昭54-26923号あるいは特開昭50-5
0102号などに提案された基板上に光重合性接着層とシリ
コ−ンゴム層とが積層された水なし平版印刷版、また特
開昭60-21050号などに提案された基板上に光硬化性層と
シリコ−ンゴム層とが積層された水なし平版印刷版は湿
し水を用いることなく実用的な印刷が可能である。

【０００３】水なし平版印刷版は、通常次のような露
光、現像工程を経て製版される。まず平版印刷版原版は
真空密着されたポジティブフィルムを通して活性光線に
露光される。露光の終った印刷原版はパラフィン系炭化
水素あるいはそれを主成分とする現像液に浸漬される。
その結果未露光部のシリコ−ンゴム層は現像液によって
激しく膨潤し、しわを生ずる。この状態でガ−ゼなどの
柔らかいパッドを用いて印刷版面を軽くこすると膨潤し
た未露光部のシリコ−ンゴム層のみが剥ぎとられ、下層
の未硬化の光硬化性層が露出する。この部分がインキ着
肉性の画線部となる。一方、露光部分のシリコ−ンゴム
層は現像液により若干膨潤するものの、光硬化した光硬
化性層に強く接着しているため、現像パッドで強くこす
っても侵されずに版面に残り、この部分がインキ反発性
の非画線部を形成することにより水なし平版印刷版に製
版される。このような製版過程を経て得られる水なし平
版印刷版は、シリコ−ンゴム層の切れがよくシャ−プな
網点が得られる反面、例えば現像工程における現像操作
が不充分な場合には画線部として本来シリコ−ンゴム層
が剥離除去されていなければならない部分にもシリコ−
ンゴム層が残存してしまい、このために微小網点再現性
の悪い印刷版になってしまう。また現像時に版面を強く
こすり過ぎると非画線部として印刷版面上に残すべきシ
リコ−ンゴム層まで損傷してしまう。その結果、最終製
品である印刷物に地汚れや欠点が生ずる原因となり印刷
特性の優れた印刷版が得られないという問題点をかかえ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術の諸欠点に鑑みその改善対策について鋭意検討を進め
た結果、シリコ−ンゴム層をインキ反発層とする水なし
平版印刷版の現像液としてアルカノ−ルアミドを用いる
ことにより著しく現像性が向上し、微小な網点まで容易
に再現できることを見い出し以下に述べる本発明に到達
した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（１）で表わされる構造を有するアルカノ−ルアミド
の少なくとも一種を０．５重量％以上含有することを特
徴とする水なし平版印刷版用現像液である。

【０００６】

【化２】

【０００７】（但し、式中Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基であり、ｎは２〜１０である。） 本発明において使用されるアルカノ−ルアミドは、一般
式（１）で表わされる構造を有するものでＲが炭素数１
〜１０のアルキル基であり、ｎが２〜１０である。Ｒの
炭素数が１０を越えるアルカノ−ルアミドや、ｎが１０
を越えるアルカノ−ルアミドを現像液中に含む場合は、
光硬化性層とシリコ−ンゴム層の界面接着力を低下させ
る効果が小さく、微小な網点を再現しにくくなるため好
ましくない。かかるアルカノ−ルアミドは現像液総量の
０．５〜１００重量％好ましくは１．０〜１００重量％
の範囲で含有されていることが重要である。

【０００８】本発明において使用されるアルカノ−ルア
ミドの具体例として例えば下記のものがあげられるがこ
れらに限定されない。Ｎ−２−ヒドロキシエチルアセト
アミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピルアセトアミド、Ｎ
−４−ヒドロキシブチルアセトアミド、Ｎ−６−ヒドロ
キシヘキシルアセトアミド、Ｎ−８−ヒドロキシオクチ
ルアセトアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルプロピオン
酸アミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピルプロピオン酸ア
ミド、Ｎ−４−ヒドロキシブチルプロピオン酸アミド、
Ｎ−６−ヒドロキシヘキシルプロピオン酸アミド、Ｎ−
８−ヒドロキシオクチルプロピオン酸アミド、Ｎ−２−
ヒドロキシエチル酪酸アミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロ
ピル酪酸アミド、Ｎ−４−ヒドロキシブチル酪酸アミ
ド、Ｎ−６−ヒドロキシヘキシル酪酸アミド、Ｎ−８−
ヒドロキシオクチル酪酸アミド、Ｎ−２−ヒドロキシエ
チルヘキサン酸アミド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピルヘ
キサン酸アミド、Ｎ−４−ヒドロキシブチルヘキサン酸
アミド、Ｎ−６−ヒドロキシヘキシルヘキサン酸アミ
ド、Ｎ−８−ヒドロキシオクチルヘキサン酸アミド、Ｎ
−２−ヒドロキシエチル−２−エチルヘキサン酸アミ
ド、Ｎ−３−ヒドロキシプロピル−２−エチルヘキサン
酸アミド、Ｎ−４−ヒドロキシブチル−２−エチルヘキ
サン酸アミド、Ｎ−６−ヒドロキシヘキシル−２−エチ
ルヘキサン酸アミド、Ｎ−８−ヒドロキシオクチル−２
−エチルヘキサン酸アミドなど。

【０００９】上記のうちでも特に好のましいのはＲが炭
素数１〜４のアルキル基であり、ｎが２〜５であるアル
カノ−ルアミドである。

【００１０】本発明の現像液としては、一般式（１）の
アルカノ−ルアミドに溶媒を添加したものを用いること
もできる。かかる溶媒としては、石油の分留製品から容
易に入手できるパラフィン系炭化水素あるいはそれを主
成分とするもの、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タンのような精練されたパラフィン系炭化水素、水、ア
ルコ−ル類、エステル類、ポリエチレングリコ−ル類、
ポリプロピレングリコ−ル類、ケトン類、エ−テル類、
芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類などがあげら
れる。

【００１１】本発明の現像液が好ましく適用できる水な
し平版印刷版は、シリコ−ンゴム層をインキ反発層とす
る平版印刷版であり、特に基板上に光硬化性層とシリコ
−ンゴム層とを積層した水なし平版印刷版である。

【００１２】平版印刷版の基板は通常の平版印刷機にセ
ットできるたわみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えうる
ものでなければならない。代表的な基板としては、コ−
ト紙、アルミ、スチ−ルのような金属板あるいはポリエ
チレンテレフタレ−トのようなプラスチックフィルムを
あげることができる。

【００１３】光硬化性層は基板に均一に塗布されてお
り、基板に密着しているならば、層の厚みは任意である
が、好ましくは100 ミクロン以下であり、50ミクロン以
下のものがさらに有用である。もし必要であれば、光硬
化性層と基板との間の接着性向上あるいは、ハレ−ショ
ン防止のために基板と光硬化性層との間にアンカ−コ−
ト層をもうけることも有用である。

【００１４】本発明に用いられる光硬化性層としては、
光重合性層と光架橋性層とがあげられる。

【００１５】本発明に用いられる光重合性接着層として
はたとえば以下に示すような組成のものがあげられる。 (1) 沸点100 ℃以上の光重合性不飽和モノマ−あるいはオリゴマ 1.0 〜99.9重量部 (2) 光増感剤 0.1 〜20.0重量部 (3) 熱重合禁止剤 0.01〜10.0重量部 (4) 光重合性層の形態保持用充填剤（ポリマ−あるいは無機粉末） 0.01〜95.0重量部 光重合性不飽和モノマ−あるいはオリゴマの代表的な例
としては、炭素数30以下の１価のアルコ−ルあるいは１
価のアミンから誘導された沸点100 ℃以上のアクリル酸
エステルまたはメタアクリル酸エステル（以下これらを
（メタ）アクリル酸エステルと略称する。また以下の説
明で（メタ）□□□とあるのは同様に□□□またはメタ
□□□を略したものである。）、あるいは（メタ）アク
リルアミド、炭素数30以下の多価アルコ−ルあるいは多
価アミンから誘導された沸点100 ℃以上の（メタ）アク
リル酸エステル、あるいは（メタ）アクリルアミド、ア
ミンとグリシジル（メタ）アクリレ−トとの付加反応生
成物などをあげることができる。

【００１６】光増感剤の代表例としては、ベンゾフェノ
ン、チオキサントン、ミヒラ−氏ケトン、ベンゾインメ
チルエ−テル、ジベンジルジスルフイドおよび硝酸ウラ
ニルなどがあり、熱重合禁止剤の代表例としては、ハイ
ドロキノン、フェノチアジンンなどをあげることができ
る。さらに充填剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなど
のポリマ−やコロイダルシリカ、炭酸カルシウムなどの
無機粉末がそれぞれ有効である。

【００１７】本発明に用いられる光架橋性層としては以
下に示すようなものがあげられる。 (1) 光二量化型の感光性樹脂、例えばポリ桂皮酸ビニル
などを含む感光層。

【００１８】(2) エポキシ基を有するモノマ、オリゴマ
またはポリマとジアゾニウム塩との組み合わせからなる
感光層。これは露光するとジアゾニウム塩の光分解によ
りルイス酸が生成し、エポキシ基がカチオン重合して架
橋する。ジアゾニウム塩として、例えば2,5-ジエトキシ
-4-(P-トルイルチオ）ベンゼンジアゾニウムヘキサフロ
ロフオスフェ−トなどがもちいられる。 (3) アリル基を有するモノマ、オリゴマまたはポリマと
チオ−ル基を有するモノマ、オリゴマまたはポリマとの
組み合わせからなる感光層。これは露光するとチオ−ル
基がアリル基に付加して架橋する。 (4) ジアゾニウム塩、例えばP-ジアゾジフェニルアミン
とホルムアルデヒドの縮合物など。 (5) アジド化合物と環化ゴムを主成分とする感光層。

【００１９】本発明のシリコ−ンゴム層は0.5 〜50ミク
ロン好ましくは0.5 〜5 ミクロンの厚さと、紫外線が透
過しうる透明性を有する。有用なシリコ−ンゴムは末端
基同志の縮合によって架橋する分子量1000〜1000000 の
線状ジオルガノポリシロキサン（好ましくはジメチルポ
リシロキサン）を主成分とし、必要に応じて架橋剤、触
媒が添加されたものである。シリコ−ンゴム層はインキ
反発性を有するものであり、その表面はいくぶん粘着性
を有し、埃などが付着しやすく、そのため露光工程にお
いてポジフイルムが十分に密着しにくいなどの問題が起
こりやすいので、シリコ−ンゴム層の表面に、薄い透明
性の保護フイルムを張りつけることもできる。また、こ
の保護フイルムは空気中の酸素の光硬化性層への浸透を
抑制し、光硬化性層の光硬化を促進する役割をも演ず
る。この様に、保護フイルムは露光工程において有用で
あるが、勿論、現像工程において剥離または溶解によっ
て除去され、印刷工程においては不必要なものである。
有用な保護フイルムは紫外線を透過し得る透明性と、10
0 ミクロン以下、好ましくは10ミクロン以下の厚みを有
し、その代表例として次のようなプラスチックのフイル
ムをあげることができる。ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニル
アルコ−ルポリエチレンテレフタレ−ト、セロファンな
ど。

【００２０】このようにして構成された平版印刷版原版
に、通常の平版用真空焼枠を用いてポジフイルムを真空
密着し、該フイルムを通して活性光線を照射する。保護
フイルムが存在する場合は、保護フイルムを取り去った
後、本発明の現像液を用いて、ガ−ゼ、不織布などの柔
らかいパッドで版面を軽くこすることにより、実質的に
画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光
硬化性層を露出させることができる。必要なら、特開昭
54-103103 号公報に記載の方法に従って画線部を染色す
る。また、本現像液中に浸漬するなどして版面をしめら
せた後、別の溶媒、好ましくは水または水を主成分とす
る溶媒で洗浄しながら、版面をこすることにより、実質
的に画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部
の光硬化性層を露出させる方法を採用することもでき
る。この際、洗浄溶媒中に染料を添加することにより、
画線部を染色することも可能である。

【００２１】本発明の現像液を適用することにより、従
来よりも短い現像時間で微小網点再現性が良好で、かつ
スクラッチ傷や欠点などの少ない印刷版が得られる。

【００２２】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【００２３】実施例１〜４、比較例１、２ アルミニウム基板上に、次の組成を有する厚さ４ミクロ
ンの光重合性層を設けた。 (a) アジピン酸とヘキサン−１，６ジオ−ルおよび２，２−ジメチルプロパン −１，３−ジオ−ルからなるポリエステルポリオ−ルとイソホロンジイソシアネ −トとのポリウレタン 56重量部 (b) メタクリル酸グリシジルとキシリレンジアミ ンの４モル／１モル付加反 応物 40重量部 (c) ミヒラ−氏ケトン 4重量部 次いでこの光重合性接着層の上に次の組成を有するシリ
コ−ンの10％ｎ−ヘキサン希釈液を塗布し、50℃熱風中
で乾燥して厚さ３ミクロンのシリコ−ンゴム層を設け
た。 (a) ジメチルポリシロキサン（分子量約80000 ） 100重量部 (b) エチルトリアセトキシシラン 5重量部 (c) 酢酸ジブチルスズ 0.2重量部 上述のように作製した版に厚さ10ミクロンのポリエチレ
ンテレフタレ−トフイルム“ルミラ−”（東レ（株）
製）を保護フイルムとしてラミネ−トして平版印刷用原
版とした。

【００２４】この平版印刷用原版に網点面積率を段階的
に変えた（200 線、２％〜９８％）ポジフイルムを密着
し、 3kwの超高圧水銀灯（オ−ク製作所製）で1mの距離
から90秒露光した。

【００２５】露光版からラミネ−トしてある保護フイル
ムを取り除き、第１表に示すような現像液を用いて露光
版をそれぞれ現像し水なし平版印刷版を得た。これらの
現像液によって得られた印刷版の現像に要した時間およ
び印刷版の網点再現域についての結果を別表に示す。

【００２６】一般式（１）のアルカノ−ルアミドを含む
実施例１〜４の現像液を用いると、光重合性層を実質的
に溶解させずに、画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥離
除去でき、かついずれの場合も網点再現域は 2％〜98％
であった。一般式（１）のアルカノ−ルアミドを含まな
い比較例１の場合は、光重合性層を実質的に溶解させず
に、画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥離除去できる
が、現像時間が長くかかり、網点再現性も不充分であ
る。また、特許請求の範囲外であるＮ−１２−ヒドロキ
シドデシルアセトアミドを含む比較例２の現像液は、光
重合性層とシリコ−ンゴム層の界面接着力を低下させる
効果が小さく、微小な網点を再現しにくくなっているた
め、現像液としては不適当である。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例５ 実施例１と同様にして得た露光版から保護フイルムを取
り除き、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアセトアミドの中に
１分間浸漬した後、アストラゾンレッド６Ｂ（バイエル
社製）を２重量％溶解した水で版面を洗浄しながらブラ
シでこすることにより現像を行った。その結果、画線部
の光重合性接着層が赤く染色された検版性の良好な刷版
が得られた。

【００２９】現像所要時間は約３分で、網点再現域は20
0 線、 2〜98％と極めて良好であった。

【００３０】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、現
像性が著しく向上するとともに、微小な網点まで容易に
再現することができたものである。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１）で表わされる構造を有するア
   ルカノールアミドの少なくとも一種を０．５重量％以上
   含有することを特徴とする水なし平版印刷版用現像液。 （但し、式中Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基であり、
   ｎは２〜１０である。）