JP2546451B2 - 水なし平版印刷版用現像液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水なし平版印刷版用現像
液に関するものであり、特に基版上に光硬化性層とシリ
コ−ンゴム層とを積層してなる水なし平版印刷版の改善
された現像液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シリコ−ンゴム層をインキ反発層とする
水なし平版印刷版については、既に種々のものが提案さ
れている。中でも特公昭54-26923号あるいは特開昭50-5
0102号などに提案された基板上に光重合性接着層とシリ
コ−ンゴム層とが積層された水なし平版印刷版、また特
開昭60-21050号などに提案された基板上に光硬化性層と
シリコ−ンゴム層とが積層された水なし平版印刷版は湿
し水を用いることなく実用的な印刷が可能である。

【０００３】水なし平版印刷版は、通常次のような露
光、現像工程を経て製版される。まず平版印刷版原版は
真空密着されたポジティブフィルムを通して活性光線に
露光される。露光の終った印刷原版はパラフィン系炭化
水素あるいはそれを主成分とする現像液に浸漬される。
その結果未露光部のシリコ−ンゴム層は現像液によって
激しく膨潤し、しわを生ずる。この状態でガ−ゼなどの
柔らかいパッドを用いて印刷版面を軽くこすると膨潤し
た未露光部のシリコ−ンゴム層のみが剥ぎとられ、下層
の未硬化の光硬化性層が露出する。この部分がインキ着
肉性の画線部となる。一方、露光部分のシリコ−ンゴム
層は現像液により若干膨潤するものの、光硬化した光硬
化性層に強く接着しているため、現像パッドで強くこす
っても侵されずに版面に残り、この部分がインキ反発性
の非画線部を形成することにより水なし平版印刷版に製
版される。このような製版過程を経て得られる水なし平
版印刷版は、シリコ−ンゴム層の切れがよくシャ−プな
網点が得られる反面、例えば現像工程における現像操作
が不充分な場合には画線部として本来シリコ−ンゴム層
が剥離除去されていなければならない部分にもシリコ−
ンゴム層が残存してしまい、このために微小網点再現性
の悪い印刷版になってしまう。また現像時に版面を強く
こすり過ぎると非画線部として印刷版面上に残すべきシ
リコ−ンゴム層まで損傷してしまう。その結果、最終製
品である印刷物に地汚れや欠点が生ずる原因となり印刷
特性の優れた印刷版が得られないという問題点をかかえ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術の諸欠点に鑑みその改善対策について鋭意検討を進め
た結果、シリコ−ンゴム層をインキ反発層とする水なし
平版印刷版の現像液としてアルカンジオ−ルを用いるこ
とにより著しく現像性が向上し、微小な網点まで容易に
再現できることを見い出し以下に述べる本発明に到達し
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、炭素
数４〜１５のアルカンジオールの少くとも一種を０．５
重量％以上含有することを特徴とする、基板上に光硬化
性層とシリコーンゴム層とを積層してなる水なし平版印
刷版用現像液である。

【０００６】本発明において使用されるアルカンジオ−
ルは炭素数４〜１５のものである。炭素数が１５を越え
るアルカンジオ−ルを現像液中に含む場合は、光硬化性
層とシリコ−ンゴム層の界面接着力を低下させる効果が
小さく、微小な網点を再現しにくくなるため好ましくな
い。かかるアルカンジオ−ルは現像液総量の０．５〜１
００重量％好ましくは１．０〜１００重量％の範囲で含
有されていることが重要である。

【０００７】本発明において使用されるアルカンジオ−
ルの具体例として例えば下記のものがあげられるがこれ
らに限定されない。

【０００８】１，２−ブタンジオ−ル、１，３−ブタン
ジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、２，３−ブタンジ
オ−ル、２−メチル−１，２−プロパンジオ−ル、２−
メチル−１，３−プロパンジオ−ル、１，２−ペンタン
ジオ−ル、１，３−ペンタンジオ−ル、１，４−ペンタ
ンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、２，３−ペン
タンジオ−ル、２，４−ペンタンジオ−ル、２−メチル
−１，２−ブタンジオ−ル、２−メチル−１，３−ブタ
ンジオ−ル、２−メチル−１，４−ブタンジオ−ル、２
−メチル−２，３−ブタンジオ−ル、２−エチル−１，
３−プロパンジオ−ル、２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオ−ル、１，２−ヘキサンジオ−ル、１，３−
ヘキサンジオ−ル、１，４−ヘキサンジオ−ル、１，５
−ヘキサンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、２，
３−ヘキサンジオ−ル、２，４−ヘキサンジオ−ル、
２，５−ヘキサンジオ−ル、３，４−ヘキサンジオ−
ル、２−メチル−１，３−ペンタンジオ−ル、２−メチ
ル−２，４−ペンタンジオ−ル、３−メチル−１，５−
ペンタンジオ−ル、３−メチル−２，４−ペンタンジオ
−３−メチル−２，５−ペンタンジオ−ル、２−エチル
−１，３−ブタンジオ−ル、２−（ｎ−プロピル）−
１，３−プロパンジオ−ル、２−メチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオ−ル、１，２−ヘプタンジオ−
ル、１，３−ヘプタンジオ−ル、１，４−ヘプタンジオ
−ル、１，５−ヘプタンジオ−ル、１，６−ヘプタンジ
オ−ル、１，７−ヘプタンジオ−ル、２，３−ヘプタン
ジオ−ル、２，４−ヘプタンジオ−ル、２，５−ヘプタ
ンジオ−ル、２，６−ヘプタンジオ−ル、３，４−ヘプ
タンジオ−ル、３，５−ヘプタンジオ−ル、２−メチル
−３，５−ヘキサンジオ−ル、３−メチル−２，４−ヘ
キサンジオ−ル、３−エチル−２，４−ヘプタンジオ−
ル、２−イソプロピル−１，３−ブタンジオ−ル、２−
イソプロピル−１，４−ブタンジオ−ル、２−（ｎ−ブ
チル）−１，３−プロパンジオ−ル、２，２−ジエチル
−１，３−プロパンジオ−ル、１，２−オクタンジオ−
ル、１，３−オクタンジオ−ル、１，４−オクタンジオ
−ル、１，５−オクタンジオ−ル、１，６−オクタンジ
オ−ル、１，７−オクタンジオ−ル、１，８−オクタン
ジオ−ル、２，３−オクタンジオ−ル、２，４−オクタ
ンジオ−ル、２，５−オクタンジオ−ル、２，６−オク
タンジオ−ル、２，７−オクタンジオ−ル、３，４−オ
クタンジオ−ル、３，５−オクタンジオ−ル、３，６−
オクタンジオ−ル、４，５−オクタンジオ−ル、２−メ
チル−４，６−ヘプタンジオ−ル、５−メチル−２，４
−ヘプタンジオ−ル、２，２−ジメチル−３，５−ヘキ
サンジオ−ル、３，４−ジメチル−３，４−ヘキサンジ
オ−ル、２−イソブチル−１，３−ブタンジオ−ル、２
−メチル−２−ブチル−１，３−ブタンジオ−ル、１，
９−ノナンジオ−ル、２−エチル−２，８−オクタンジ
オ−ル、２−エチル−２，１０−デカンジオ−ルなど。

【０００９】上記のうちでも炭素数４〜１０のアルカン
ジオ−ルがとくに有用である。

【００１０】本発明の現像液としては、アルカンジオ−
ルに溶媒を添加したものを用いることもできる。かかる
溶媒としては、石油の分留製品から容易に入手できるパ
ラフィン系炭化水素あるいはそれを主成分とするもの、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンのような精練
されたパラフィン系炭化水素、水、アルコ−ル類、エス
テル類、ポリエチレングリコ−ル類およびその誘導体、
ポリプロピレングリコ−ル類およびその誘導体、ケトン
類、エ−テル類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類などがあげられる。この中でも、ポリエチレングリ
コ−ル類およびその誘導体、ポリプロピレングリコ−ル
類およびその誘導体が特に有効である。本発明の現像液
が好都合に適用できる水なし平版印刷版は、シリコ−ン
ゴム層をインキ反発層とする平版印刷版であり、特に基
板上に光硬化性層とシリコ−ンゴム層とを積層した水な
し平版印刷版である。

【００１１】平版印刷版の基板は通常の平版印刷機にセ
ットできるたわみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えうる
ものでなければならない。代表的な基板としては、コ−
ト紙、アルミ、スチ−ルのような金属板あるいはポリエ
チレンテレフタレ−トのようなプラスチックフィルムを
あげることができる。

【００１２】光硬化性層は基板に均一に塗布されてお
り、基板に密着しているならば、層の厚みは任意である
が、好ましくは100 ミクロン以下であり、50ミクロン以
下のものがさらに有用である。もし必要であれば、光硬
化性層と基板との間の接着性向上あるいは、ハレ−ショ
ン防止のために基板と光硬化性層との間にアンカ−コ−
ト層をもうけることも有用である。

【００１３】本発明に用いられる光硬化性層としては、
光重合性層と光架橋性層とがあげられる。

【００１４】本発明に用いられる光重合性接着層として
はたとえば以下に示すような組成のものがあげられる。 (1) 沸点100 ℃以上の光重合性不飽和モノマ−あるいはオリゴマ 1.0 〜99.9重量部 (2) 光増感剤 0.1 〜20.0重量部 (3) 熱重合禁止剤 0.01〜10.0重量部 (4) 光重合性層の形態保持用充填剤（ポリマ−あるいは無機粉末） 0.01〜95.0重量部 光重合性不飽和モノマ−あるいはオリゴマの代表的な例
としては、炭素数30以下の１価のアルコ−ルあるいは１
価のアミンから誘導された沸点100 ℃以上のアクリル酸
エステルまたはメタアクリル酸エステル（以下これらを
（メタ）アクリル酸エステルと略称する。また以下の説
明で（メタ）□□□とあるのは同様に□□□またはメタ
□□□を略したものである。）、あるいは（メタ）アク
リルアミド、炭素数30以下の多価アルコ−ルあるいは多
価アミンから誘導された沸点100℃以上の（メタ）アク
リル酸エステル、あるいは（メタ）アクリルアミド、ア
ミンとグリシジル（メタ）アクリレ−トとの付加反応生
成物などをあげることができる。

【００１５】光増感剤の代表例としては、ベンゾフェノ
ン、チオキサントン、ミヒラ−氏ケトン、ベンゾインメ
チルエ−テル、ジベンジルジスルフイドおよび硝酸ウラ
ニルなどがあり、熱重合禁止剤の代表例としては、ハイ
ドロキノン、フェノチアジンンなどをあげることができ
る。さらに充填剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなど
のポリマ−やコロイダルシリカ、炭酸カルシウムなどの
無機粉末がそれぞれ有効である。

【００１６】本発明に用いられる光架橋性層としては以
下に示すようなものがあげられる。 (1) 光二量化型の感光性樹脂、例えばポリ桂皮酸ビニル
等を含む感光層。 (2) エポキシ基を有するモノマ、オリゴマまたはポリマ
とジアゾニウム塩との組み合わせからなる感光層。これ
は露光するとジアゾニウム塩の光分解によりルイス酸が
生成し、エポキシ基がカチオン重合して架橋する。ジア
ゾニウム塩として、例えば2,5-ジエトキシ-4-(P-トルイ
ルチオ）ベンゼンジアゾニウムヘキサフロロフオスフェ
−トなどがもちいられる。 (3) アリル基を有するモノマ、オリゴマまたはポリマと
チオ−ル基を有するモノマ、オリゴマまたはポリマとの
組み合わせからなる感光層。これは露光するとチオ−ル
基がアリル基に付加して架橋する。 (4) ジアゾニウム塩、例えばP-ジアゾジフェニルアミン
とホルムアルデヒドの縮合物など。 (5) アジド化合物と環化ゴムを主成分とする感光層。

【００１７】本発明のシリコ−ンゴム層は0.5 〜50ミク
ロン好ましくは0.5 〜5 ミクロンの厚さと、紫外線が透
過しうる透明性を有する。有用なシリコ−ンゴムは末端
基同志の縮合によって架橋する分子量1000〜1000000 の
線状ジオルガノポリシロキサン（好ましくはジメチルポ
リシロキサン）を主成分とし、必要に応じて架橋剤、触
媒が添加されたものである。シリコ−ンゴム層はインキ
反発性を有するものであり、その表面はいくぶん粘着性
を有し、埃などが付着しやすく、そのため露光工程にお
いてポジフイルムが十分に密着しにくいなどの問題が起
こりやすいので、シリコ−ンゴム層の表面に、薄い透明
性の保護フイルムを張りつけることもできる。また、こ
の保護フイルムは空気中の酸素の光硬化性層への浸透を
抑制し、光硬化性層の光硬化を促進する役割をも演ず
る。この様に、保護フイルムは露光工程において有用で
あるが、勿論、現像工程において剥離または溶解によっ
て除去され、印刷工程においては不必要なものである。
有用な保護フイルムは紫外線を透過し得る透明性と、10
0 ミクロン以下、好ましくは10ミクロン以下の厚みを有
し、その代表例として次のようなプラスチックのフイル
ムをあげることができる。

【００１８】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ−ルポ
リエチレンテレフタレ−ト、セロファンなど。

【００１９】このようにして構成された平版印刷版原版
に、通常の平版用真空焼枠を用いてポジフイルムを真空
密着し、該フイルムを通して活性光線を照射する。保護
フイルムが存在する場合は、保護フイルムを取り去った
後、本発明の現像液を用いて、ガ−ゼ、不織布などの柔
らかいパッドで版面を軽くこすることにより、実質的に
画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光
硬化性層を露出させることができる。必要なら、特開昭
54-103103 号公報に記載の方法に従って画線部を染色す
る。また、本現像液中に浸漬するなどして版面をしめら
せた後、別の溶媒、好ましくは水または水を主成分とす
る溶媒で洗浄しながら、版面をこすることにより、実質
的に画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部
の光硬化性層を露出させる方法を採用することもでき
る。この際、洗浄溶媒中に染料を添加することにより、
画線部を染色することも可能である。

【００２０】本発明の現像液を適用することにより、従
来よりも短い現像時間で微小網点再現性が良好で、かつ
スクラッチ傷や欠点などの少ない印刷版が得られる。

【００２１】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【００２２】実施例１〜４、比較例１、２ アルミニウム基板上に、次の組成を有する厚さ４ミクロ
ンの光重合性層を設けた。 (a) アジピン酸とヘキサン−１，６ジオ−ルおよび２，２−ジメチルプロパン −１，３−ジオ−ルからなるポリエステルポリオ−ルとイソホロンジイソシアネ −トとのポリウレタン 56重量部 (b) メタクリル酸グリシジルとキシリレンジアミ ンの４モル／１モル付加反 応物 40重量部 (c) ミヒラ−氏ケトン 4重量部 次いでこの光重合性接着層の上に次の組成を有するシリ
コ−ンの10％ｎ−ヘキサン希釈液を塗布し、50℃熱風中
で乾燥して厚さ３ミクロンのシリコ−ンゴム層を設け
た。 (a) ジメチルポリシロキサン（分子量約80000 ） 100重量部 (b) エチルトリアセトキシシラン 5重量部 (c) 酢酸ジブチルスズ 0.2重量部 上述のように作製した版に厚さ10ミクロンのポリエチレ
ンテレフタレ−トフイルム“ルミラ−”（東レ（株）
製）を保護フイルムとしてラミネ−トして平版印刷用原
版とした。

【００２３】この平版印刷用原版に網点面積率を段階的
に変えた（200 線、２％〜９８％）ポジフイルムを密着
し、 3kwの超高圧水銀灯（オ−ク製作所製）で1mの距離
から90秒露光した。

【００２４】露光版からラミネ−トしてある保護フイル
ムを取り除き、第１表に示すような現像液を用いて露光
版をそれぞれ現像し水なし平版印刷版を得た。これらの
現像液によって得られた印刷版の現像に要した時間およ
び印刷版の網点再現域についての結果を別表に示す。

【００２５】アルカンジオ−ルを含む実施例１〜４の現
像液を用いると、光重合性層を実質的に溶解させずに、
画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥離除去でき、かつい
ずれの場合も網点再現域は 2％〜98％であった。アルカ
ンジオ−ルを含まない比較例１の場合は、光重合性層を
実質的に溶解させずに、画線部のシリコ−ンゴム層のみ
を剥離除去できるが、現像時間が長くかかり、網点再現
性も不充分である。また、特許請求の範囲外である２−
エチル−２，１６−ヘキサデカンジオ−ルを含む比較例
２の現像液は、光重合性層とシリコ−ンゴム層の界面接
着力を低下させる効果が小さく、微小な網点を再現しに
くくなっているため、現像液としては不適当である。

【００２６】

【表１】

【００２７】実施例５ 実施例１と同様にして得た露光版から保護フイルムを取
り除き、１，３−ブタンジオ−ル２０重量部とジエチレ
ングリコ−ル−２−エチルヘキシルエ−テル８０部の混
合溶液の中に１分間浸漬した後、“アストラゾンレッ
ド”６Ｂ（バイエル社製）を２重量％溶解した水で版面
を洗浄しながらブラシでこすることにより現像を行っ
た。その結果、画線部の光重合性接着層が赤く染色され
た検版性の良好な刷版が得られた。

【００２８】現像所要時間は約３分で、網点再現域は20
0 線、 2〜98％と極めて良好であった。

【００２９】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、現
像性が著しく向上するとともに、微小な網点まで容易に
再現することができたものである。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数４〜１５のアルカンジオールの少
   くとも一種を０．５重量％以上含有することを特徴とす
   る、基板上に光硬化性層とシリコーンゴム層とを積層し
   てなる水なし平版印刷版用現像液。