JPH04343360A - 水なし平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水なし平版印刷版用現像
液に関するものであり、特に基版上に光硬化性層とシリ
コ−ンゴム層とを積層してなる水なし平版印刷版の改善
された現像液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シリコ−ンゴム層をインキ反発層とする
水なし平版印刷版については、既に種々のものが提案さ
れている。中でも特公昭５４−２６９２３号あるいは特
開昭５０−５０１０２号などに提案された基板上に光重
合性接着層とシリコ−ンゴム層とが積層された水なし平
版印刷版、また特開昭６０−２１０５０号などに提案さ
れた基板上に光硬化性層とシリコ−ンゴム層とが積層さ
れた水なし平版印刷版は湿し水を用いることなく実用的
な印刷が可能である。

【０００３】水なし平版印刷版は、通常次のような露光
、現像工程を経て製版される。まず平版印刷版原版は真
空密着されたポジティブフィルムを通して活性光線に露
光される。露光の終った印刷原版はパラフィン系炭化水
素あるいはそれを主成分とする現像液に浸漬される。 その結果未露光部のシリコ−ンゴム層は現像液によって
激しく膨潤し、しわを生ずる。この状態でガ−ゼなどの
柔らかいパッドを用いて印刷版面を軽くこすると膨潤し
た未露光部のシリコ−ンゴム層のみが剥ぎとられ、下層
の未硬化の光硬化性層が露出する。この部分がインキ着
肉性の画線部となる。一方、露光部分のシリコ−ンゴム
層は現像液により若干膨潤するものの、光硬化した光硬
化性層に強く接着しているため、現像パッドで強くこす
っても侵されずに版面に残り、この部分がインキ反発性
の非画線部を形成することにより水なし平版印刷版に製
版される。このような製版過程を経て得られる水なし平
版印刷版は、シリコ−ンゴム層の切れがよくシャ−プな
網点が得られる反面、例えば現像工程における現像操作
が不充分な場合には画線部として本来シリコ−ンゴム層
が剥離除去されていなければならない部分にもシリコ−
ンゴム層が残存してしまい、このために微小網点再現性
の悪い印刷版になってしまう。また現像時に版面を強く
こすり過ぎると非画線部として印刷版面上に残すべきシ
リコ−ンゴム層まで損傷してしまう。その結果、最終製
品である印刷物に地汚れや欠点が生ずる原因となり印刷
特性の優れた印刷版が得られないという問題点をかかえ
ている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術の諸欠点に鑑みその改善対策について鋭意検討を進め
た結果、シリコ−ンゴム層をインキ反発層とする水なし
平版印刷版の現像液としてアルカンジオ−ルを用いるこ
とにより著しく現像性が向上し、微小な網点まで容易に
再現できることを見い出し以下に述べる本発明に到達し
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、炭素
数４〜１５のアルカンジオ−ルの少なくとも一種を０．
５重量％以上含有することを特徴とする水なし平版印刷
版用現像液である。

【０００６】本発明において使用されるアルカンジオ−
ルは炭素数４〜１５のものである。炭素数が１５を越え
るアルカンジオ−ルを現像液中に含む場合は、光硬化性
層とシリコ−ンゴム層の界面接着力を低下させる効果が
小さく、微小な網点を再現しにくくなるため好ましくな
い。かかるアルカンジオ−ルは現像液総量の０．５〜１
００重量％好ましくは１．０〜１００重量％の範囲で含
有されていることが重要である。

【０００７】本発明において使用されるアルカンジオ−
ルの具体例として例えば下記のものがあげられるがこれ
らに限定されない。

【０００８】１，２−ブタンジオ−ル、１，３−ブタン
ジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、２，３−ブタンジ
オ−ル、２−メチル−１，２−プロパンジオ−ル、２−
メチル−１，３−プロパンジオ−ル、１，２−ペンタン
ジオ−ル、１，３−ペンタンジオ−ル、１，４−ペンタ
ンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、２，３−ペン
タンジオ−ル、２，４−ペンタンジオ−ル、２−メチル
−１，２−ブタンジオ−ル、２−メチル−１，３−ブタ
ンジオ−ル、２−メチル−１，４−ブタンジオ−ル、２
−メチル−２，３−ブタンジオ−ル、２−エチル−１，
３−プロパンジオ−ル、２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオ−ル、１，２−ヘキサンジオ−ル、１，３−
ヘキサンジオ−ル、１，４−ヘキサンジオ−ル、１，５
−ヘキサンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、２，
３−ヘキサンジオ−ル、２，４−ヘキサンジオ−ル、２
，５−ヘキサンジオ−ル、３，４−ヘキサンジオ−ル、
２−メチル−１，３−ペンタンジオ−ル、２−メチル−
２，４−ペンタンジオ−ル、３−メチル−１，５−ペン
タンジオ−ル、３−メチル−２，４−ペンタンジオ−３
−メチル−２，５−ペンタンジオ−ル、２−エチル−１
，３−ブタンジオ−ル、２−（ｎ−プロピル）−１，３
−プロパンジオ−ル、２−メチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオ−ル、１，２−ヘプタンジオ−ル、１，
３−ヘプタンジオ−ル、１，４−ヘプタンジオ−ル、１
，５−ヘプタンジオ−ル、１，６−ヘプタンジオ−ル、
１，７−ヘプタンジオ−ル、２，３−ヘプタンジオ−ル
、２，４−ヘプタンジオ−ル、２，５−ヘプタンジオ−
ル、２，６−ヘプタンジオ−ル、３，４−ヘプタンジオ
−ル、３，５−ヘプタンジオ−ル、２−メチル−３，５
−ヘキサンジオ−ル、３−メチル−２，４−ヘキサンジ
オ−ル、３−エチル−２，４−ヘプタンジオ−ル、２−
イソプロピル−１，３−ブタンジオ−ル、２−イソプロ
ピル−１，４−ブタンジオ−ル、２−（ｎ−ブチル）−
１，３−プロパンジオ−ル、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオ−ル、１，２−オクタンジオ−ル、１，
３−オクタンジオ−ル、１，４−オクタンジオ−ル、１
，５−オクタンジオ−ル、１，６−オクタンジオ−ル、
１，７−オクタンジオ−ル、１，８−オクタンジオ−ル
、２，３−オクタンジオ−ル、２，４−オクタンジオ−
ル、２，５−オクタンジオ−ル、２，６−オクタンジオ
−ル、２，７−オクタンジオ−ル、３，４−オクタンジ
オ−ル、３，５−オクタンジオ−ル、３，６−オクタン
ジオ−ル、４，５−オクタンジオ−ル、２−メチル−４
，６−ヘプタンジオ−ル、５−メチル−２，４−ヘプタ
ンジオ−ル、２，２−ジメチル−３，５−ヘキサンジオ
−ル、３，４−ジメチル−３，４−ヘキサンジオ−ル、
２−イソブチル−１，３−ブタンジオ−ル、２−メチル
−２−ブチル−１，３−ブタンジオ−ル、１，９−ノナ
ンジオ−ル、２−エチル−２，８−オクタンジオ−ル、
２−エチル−２，１０−デカンジオ−ルなど。

【０００９】上記のうちでも炭素数４〜１０のアルカン
ジオ−ルがとくに有用である。

【００１０】本発明の現像液としては、アルカンジオ−
ルに溶媒を添加したものを用いることもできる。かかる
溶媒としては、石油の分留製品から容易に入手できるパ
ラフィン系炭化水素あるいはそれを主成分とするもの、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンのような精練
されたパラフィン系炭化水素、水、アルコ−ル類、エス
テル類、ポリエチレングリコ−ル類およびその誘導体、
ポリプロピレングリコ−ル類およびその誘導体、ケトン
類、エ−テル類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類などがあげられる。この中でも、ポリエチレングリ
コ−ル類およびその誘導体、ポリプロピレングリコ−ル
類およびその誘導体が特に有効である。本発明の現像液
が好都合に適用できる水なし平版印刷版は、シリコ−ン
ゴム層をインキ反発層とする平版印刷版であり、特に基
板上に光硬化性層とシリコ−ンゴム層とを積層した水な
し平版印刷版である。

【００１１】平版印刷版の基板は通常の平版印刷機にセ
ットできるたわみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えうる
ものでなければならない。代表的な基板としては、コ−
ト紙、アルミ、スチ−ルのような金属板あるいはポリエ
チレンテレフタレ−トのようなプラスチックフィルムを
あげることができる。

【００１２】光硬化性層は基板に均一に塗布されており
、基板に密着しているならば、層の厚みは任意であるが
、好ましくは１００　ミクロン以下であり、５０ミクロ
ン以下のものがさらに有用である。もし必要であれば、
光硬化性層と基板との間の接着性向上あるいは、ハレ−
ション防止のために基板と光硬化性層との間にアンカ−
コ−ト層をもうけることも有用である。

【００１３】本発明に用いられる光硬化性層としては、
光重合性層と光架橋性層とがあげられる。

【００１４】本発明に用いられる光重合性接着層として
はたとえば以下に示すような組成のものがあげられる。 　　（１）　　　沸点１００　℃以上の光重合性不飽和
モノマ−あるいはオリゴマ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　〜９９
．９重量部　　（２）　　　光増感剤　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１　〜２０．０重量部　　（３）　
　　熱重合禁止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１〜１
０．０重量部　　（４）　　　光重合性層の形態保持用
充填剤（ポリマ−あるいは無機粉末）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１〜９５．０重量部光重合性不飽和
モノマ−あるいはオリゴマの代表的な例としては、炭素
数３０以下の１価のアルコ−ルあるいは１価のアミンか
ら誘導された沸点１００　℃以上のアクリル酸エステル
またはメタアクリル酸エステル（以下これらを（メタ）
アクリル酸エステルと略称する。また以下の説明で（メ
タ）□□□とあるのは同様に□□□またはメタ□□□を
略したものである。）、あるいは（メタ）アクリルアミ
ド、炭素数３０以下の多価アルコ−ルあるいは多価アミ
ンから誘導された沸点１００℃以上の（メタ）アクリル
酸エステル、あるいは（メタ）アクリルアミド、アミン
とグリシジル（メタ）アクリレ−トとの付加反応生成物
などをあげることができる。

【００１５】光増感剤の代表例としては、ベンゾフェノ
ン、チオキサントン、ミヒラ−氏ケトン、ベンゾインメ
チルエ−テル、ジベンジルジスルフイドおよび硝酸ウラ
ニルなどがあり、熱重合禁止剤の代表例としては、ハイ
ドロキノン、フェノチアジンンなどをあげることができ
る。さらに充填剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなど
のポリマ−やコロイダルシリカ、炭酸カルシウムなどの
無機粉末がそれぞれ有効である。

【００１６】本発明に用いられる光架橋性層としては以
下に示すようなものがあげられる。 （１）　光二量化型の感光性樹脂、例えばポリ桂皮酸ビ
ニル等を含む感光層。 （２）　エポキシ基を有するモノマ、オリゴマまたはポ
リマとジアゾニウム塩との組み合わせからなる感光層。 これは露光するとジアゾニウム塩の光分解によりルイス
酸が生成し、エポキシ基がカチオン重合して架橋する。 ジアゾニウム塩として、例えば２，５−ジエトキシ−４
−（Ｐ−トルイルチオ）ベンゼンジアゾニウムヘキサフ
ロロフオスフェ−トなどがもちいられる。 （３）　アリル基を有するモノマ、オリゴマまたはポリ
マとチオ−ル基を有するモノマ、オリゴマまたはポリマ
との組み合わせからなる感光層。これは露光するとチオ
−ル基がアリル基に付加して架橋する。 （４）　ジアゾニウム塩、例えばＰ−ジアゾジフェニル
アミンとホルムアルデヒドの縮合物など。 （５）　アジド化合物と環化ゴムを主成分とする感光層
。

【００１７】本発明のシリコ−ンゴム層は０．５　〜５
０ミクロン好ましくは０．５　〜５　ミクロンの厚さと
、紫外線が透過しうる透明性を有する。有用なシリコ−
ンゴムは末端基同志の縮合によって架橋する分子量１０
００〜１００００００　の線状ジオルガノポリシロキサ
ン（好ましくはジメチルポリシロキサン）を主成分とし
、必要に応じて架橋剤、触媒が添加されたものである。 シリコ−ンゴム層はインキ反発性を有するものであり、
その表面はいくぶん粘着性を有し、埃などが付着しやす
く、そのため露光工程においてポジフイルムが十分に密
着しにくいなどの問題が起こりやすいので、シリコ−ン
ゴム層の表面に、薄い透明性の保護フイルムを張りつけ
ることもできる。また、この保護フイルムは空気中の酸
素の光硬化性層への浸透を抑制し、光硬化性層の光硬化
を促進する役割をも演ずる。この様に、保護フイルムは
露光工程において有用であるが、勿論、現像工程におい
て剥離または溶解によって除去され、印刷工程において
は不必要なものである。 有用な保護フイルムは紫外線を透過し得る透明性と、１
００　ミクロン以下、好ましくは１０ミクロン以下の厚
みを有し、その代表例として次のようなプラスチックの
フイルムをあげることができる。

【００１８】ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ−ルポ
リエチレンテレフタレ−ト、セロファンなど。

【００１９】このようにして構成された平版印刷版原版
に、通常の平版用真空焼枠を用いてポジフイルムを真空
密着し、該フイルムを通して活性光線を照射する。保護
フイルムが存在する場合は、保護フイルムを取り去った
後、本発明の現像液を用いて、ガ−ゼ、不織布などの柔
らかいパッドで版面を軽くこすることにより、実質的に
画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光
硬化性層を露出させることができる。必要なら、特開昭
５４−１０３１０３　号公報に記載の方法に従って画線
部を染色する。また、本現像液中に浸漬するなどして版
面をしめらせた後、別の溶媒、好ましくは水または水を
主成分とする溶媒で洗浄しながら、版面をこすることに
より、実質的に画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥ぎ取
り、画線部の光硬化性層を露出させる方法を採用するこ
ともできる。この際、洗浄溶媒中に染料を添加すること
により、画線部を染色することも可能である。

【００２０】本発明の現像液を適用することにより、従
来よりも短い現像時間で微小網点再現性が良好で、かつ
スクラッチ傷や欠点などの少ない印刷版が得られる。

【００２１】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【００２２】実施例１〜４、比較例１、２アルミニウム
基板上に、次の組成を有する厚さ４ミクロンの光重合性
層を設けた。 　　（ａ）　アジピン酸とヘキサン−１，６ジオ−ルお
よび２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオ−ルから
なるポリエステルポリオ−ルとイソホロンジイソシアネ
−トとのポリウレタン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５６重量部　　（ｂ）　メタクリル酸グリシジ
ルとキシリレンジアミ　　ンの４モル／１モル付加反応
物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０重量部　　（ｃ）　ミヒラ
−氏ケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４重
量部次いでこの光重合性接着層の上に次の組成を有する
シリコ−ンの１０％ｎ−ヘキサン希釈液を塗布し、５０
℃熱風中で乾燥して厚さ３ミクロンのシリコ−ンゴム層
を設けた。 　　（ａ）　ジメチルポリシロキサン（分子量約８００
００　）　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重
量部　　（ｂ）　エチルトリアセトキシシラン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５重量部　　（ｃ）　酢酸ジブチルスズ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２重量部上述のように
作製した版に厚さ１０ミクロンのポリエチレンテレフタ
レ−トフイルム“ルミラ−”（東レ（株）製）を保護フ
イルムとしてラミネ−トして平版印刷用原版とした。

【００２３】この平版印刷用原版に網点面積率を段階的
に変えた（２００　線、２％〜９８％）ポジフイルムを
密着し、　３ｋｗの超高圧水銀灯（オ−ク製作所製）で
１ｍの距離から９０秒露光した。

【００２４】露光版からラミネ−トしてある保護フイル
ムを取り除き、第１表に示すような現像液を用いて露光
版をそれぞれ現像し水なし平版印刷版を得た。これらの
現像液によって得られた印刷版の現像に要した時間およ
び印刷版の網点再現域についての結果を別表に示す。

【００２５】アルカンジオ−ルを含む実施例１〜４の現
像液を用いると、光重合性層を実質的に溶解させずに、
画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥離除去でき、かつい
ずれの場合も網点再現域は　２％〜９８％であった。ア
ルカンジオ−ルを含まない比較例１の場合は、光重合性
層を実質的に溶解させずに、画線部のシリコ−ンゴム層
のみを剥離除去できるが、現像時間が長くかかり、網点
再現性も不充分である。また、特許請求の範囲外である
２−エチル−２，１６−ヘキサデカンジオ−ルを含む比
較例２の現像液は、光重合性層とシリコ−ンゴム層の界
面接着力を低下させる効果が小さく、微小な網点を再現
しにくくなっているため、現像液としては不適当である
。

【００２６】

【表１】

【００２７】実施例５ 実施例１と同様にして得た露光版から保護フイルムを取
り除き、１，３−ブタンジオ−ル２０重量部とジエチレ
ングリコ−ル−２−エチルヘキシルエ−テル８０部の混
合溶液の中に１分間浸漬した後、“アストラゾンレッド
”６Ｂ（バイエル社製）を２重量％溶解した水で版面を
洗浄しながらブラシでこすることにより現像を行った。 その結果、画線部の光重合性接着層が赤く染色された検
版性の良好な刷版が得られた。

【００２８】現像所要時間は約３分で、網点再現域は２
００　線、　２〜９８％と極めて良好であった。

【００２９】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、現
像性が著しく向上するとともに、微小な網点まで容易に
再現することができたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】炭素数４〜１５のアルカンジオ−ルの少な
   くとも一種を０．５重量％以上含有することを特徴とす
   る水なし平版印刷版用現像液。