JPH04235561A - 水なし平版印刷版用現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水なし平版印刷版用現像
液に関するものであり、特に基版上に光硬化性層とシリ
コ−ンゴム層とを積層してなる水なし平版印刷版の改善
された現像液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シリコ−ンゴム層をインキ反発層とする
水なし平版印刷版については、既に種々のものが提案さ
れている。中でも特公昭５４−２６９２３号あるいは特
開昭５０−５０１０２号などに提案された基板上に光重
合性接着層とシリコ−ンゴム層とが積層された水なし平
版印刷版、また特開昭６０−２１０５０号などに提案さ
れた基板上に光硬化性層とシリコ−ンゴム層とが積層さ
れた水なし平版印刷版は湿し水を用いることなく実用的
な印刷が可能である。

【０００３】水なし平版印刷版は、通常次のような露光
、現像工程を経て製版される。

【０００４】まず平版印刷版原版は真空密着されたポジ
ティブフィルムを通して活性光線に露光される。露光の
終った印刷原版はパラフィン系炭化水素あるいはそれを
主成分とする現像液に浸漬される。その結果未露光部の
シリコ−ンゴム層は現像液によって激しく膨潤し、しわ
を生ずる。この状態でガ−ゼなどの柔らかいパッドを用
いて印刷版面を軽くこすると膨潤した未露光部のシリコ
−ンゴム層のみが剥ぎとられ、下層の未硬化の光硬化性
層が露出する。この部分がインキ着肉性の画線部となる
。一方、露光部分のシリコ−ンゴム層は現像液により若
干膨潤するものの、光硬化した光硬化性層に強く接着し
ているため、現像パッドで強くこすっても侵されずに版
面に残り、この部分がインキ反発性の非画線部を形成す
ることにより水なし平版印刷版に製版される。このよう
な製版過程を経て得られる水なし平版印刷版は、シリコ
−ンゴム層の切れがよくシャ−プな網点が得られる反面
、例えば現像工程における現像操作が不充分な場合には
画線部として本来シリコ−ンゴム層が剥離除去されてい
なけれがならない部分にもシリコ−ンゴム層が残存して
しまい、このために微小網点再現性の悪い印刷版になっ
てしまう。また現像時に版面を強くこすり過ぎると非画
線部として印刷版面上に残すべきシリコ−ンゴム層まで
損傷してしまう。その結果、最終製品である印刷物に地
汚れや欠点が生ずる原因となり印刷特性の優れた印刷版
が得られないという問題点をかかえている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術の諸欠点に鑑み鋭意検討した結果、シリコ−ンゴム層
をインキ反発層とする水なし平版印刷版の現像液として
アミノアルコ−ルを用いることにより著しく現像性が向
上し、微小な網点まで容易に再現できることを見い出し
以下に述べる本発明に到達した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、一般
式（１）で表わされる構造を有するアミノアルコ−ルの
少なくとも一種を０．５重量％以上含有することを特徴
とする水なし平版印刷版用現像液である。

【０００７】

【化２】

【０００８】（但し、式中Ｒは水素、炭素数１〜１５の
アルキル基、シクロアルキル基、アリ−ル基およびアラ
ルキル基の群から選ばれる少なくとも１種であり、ｎが
２の場合はＮを含めて５，６員環をなしていてもよく、
Ｒ１　およびＲ２　は水素または炭素数１〜１０のアル
キル基であり、ｎは０，１または２である。）本発明に
おいて使用されるアミノアルコールは、一般式（１）で
表わされる構造を有するもので、Ｒは水素または炭素数
１〜１５のアルキル基、シクロアルキル基、アリ−ル基
およびアラルキル基の群から選ばれた少なくとも一種で
あり、ｎが２の場合はＮを含めて５，６員環をなしてい
てもよく、Ｒ１　およびＲ２　は水素または炭素数１〜
１０のアルキル基であり、ｎは０，１または２である。 Ｒの炭素数が１５を越えるアミノアルコールや、Ｒ１　
およびＲ２　の炭素数が１０を越えるアミノアルコ−ル
を現像液中に含む場合は、光硬化性層とシリコ−ンゴム
層の界面接着力を低下させる効果が小さく、微小な網点
を再現しにくくなるため好ましくない。かかるアミノア
ルコ−ルは現像液総量の０．５〜１００重量％好ましく
は１．０〜１００重量％の範囲で含有されていることが
重要である。

【０００９】本発明において使用されるアミノアルコ−
ルの具体例としては例えば下記のものがあげられるがこ
れらに限定されない。Ｎ−メチルエタノ−ルアミン、Ｎ
−エチルエタノ−ルアミン、Ｎ−プロピルエタノ−ルア
ミン、Ｎ−ｎ−ブチルエタノ−ルアミン、Ｎ−イソブチ
ルエタノ−ルアミン、Ｎ−ｔ−ブチルエタノ−ルアミン
、Ｎ−ヘキシルエタノ−ルアミン、Ｎ−オクチルエタノ
−ルアミン、Ｎ−ドデシルエタノ−ルアミン、Ｎ−シク
ルヘキシルエタノ−ルアミン、Ｎ−ベンジルエタノ−ル
アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ−メチルア
ミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ−エチルアミ
ン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ−ｎ−ブチルア
ミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ−イソブチル
アミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ−ｔ−ブチ
ルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ−ヘキシ
ルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ−オクチ
ルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ−ドデシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエタ
ノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ｎ−ジブチルエタノ−ルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
−ｔ−ブチルエタノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルエ
タノ−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルエタノ−ルアミン
、Ｎ，Ｎ−ジドデシルエタノ−ルアミン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシプロピル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−（２
−ヒドロキシプロピル）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−
（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルア
ミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ，Ｎ−ジイソ
ブチルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）Ｎ，Ｎ
−ジ−ｔ−ブチルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシ
プロピル）Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン、Ｎ−（２−ヒド
ロキシプロピル）Ｎ，Ｎ−ジドデシルアミン、Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）ピロリジン、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミン
、Ｎ−エチルジエタノ−ルアミン、Ｎ−プロピルジエタ
ノ−ルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノ−ルアミン、Ｎ
−イソブチルジエタノ−ルアミン、Ｎ−ｔ−ブチルジエ
タノ−ルアミン、Ｎ−ヘキシルジエタノ−ルアミン、Ｎ
−オクチルジエタノ−ルアミン、Ｎ−ドデシルジエタノ
−ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシプロピル）
メチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシプロピル
）エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシプロピ
ル）ｎ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシ
プロピル）イソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２−ヒド
ロキシプロピル）ｔ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（２
−ヒドロキシプロピル）ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−
（２−ヒドロキシプロピル）オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジ−（２−ヒドロキシプロピル）ドデシルアミンなど。

【００１０】上記のうちでも特に好ましいものは一般式
（１）におけるＲが炭素数１〜１０のアルキル基であり
、ｎが２の場合はＮを含めて５，６員環をなしていても
よく、Ｒ１　およびＲ２　としては、好ましくは水素ま
たは炭素数１〜６のアルキル基である。

【００１１】本発明の現像液としては、一般式（１）の
アミノアルコ−ルに溶媒を添加したものを用いることも
できる。かかる溶媒としては、石油の分留製品から容易
に入手できるパラフィン系炭化水素あるいはそれを主成
分とするもの、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ンのような精製されたパラフィン系炭化水素、水、アル
コ−ル類、エステル類、ポリエチレングリコ−ル類、ポ
リプロピレングリコ−ル類、ケトン類、エ−テル類、芳
香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類などがあげられ
る。

【００１２】本発明の現像液が好都合に適用できる水な
し平版印刷版は、シリコ−ンゴム層をインキ反発層とす
る平版印刷版であり、特に基板上に光硬化性層とシリコ
−ンゴム層とを積層した水なし平版印刷版である。

【００１３】平版印刷版の基板は通常の平版印刷機にセ
ットできるたわみ性と、印刷時にかかる荷重に耐えうる
ものでなければならない。代表的な基板としては、コ−
ト紙、アルミ、スチ−ルのような金属板あるいはポリエ
チレンテレフタレ−トのようなプラスチックフィルムを
あげることができる。

【００１４】光硬化性層は基板に均一に塗布されており
、基板に密着しているならば、層の厚みは任意であるが
、好ましくは１００　ミクロン以下であり、５０ミクロ
ン以下のものがさらに有用である。もし必要であれば、
光硬化性層と基板との間の接着性向上あるいは、ハレ−
ション防止のために基板と光硬化性層との間にアンカ−
コ−ト層をもうけることも有用である。

【００１５】本発明に用いられる光硬化性層としては、
光重合性層と光架橋性層とがあげられる。本発明に用い
られる光重合性接着層としてはたとえば以下に示すよう
な組成のものがあげられる。 　　（１）　沸点１００　℃以上の光重合性不飽和モノ
マ−あるいはオリゴマ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　〜９９．９
重量部　　（２）　光増感剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　〜２０．０重量部　　（３）　必要
に応じて添加される熱重合禁止剤　　　　　　　　　　
　　　　　　０　〜１０．０　　重量部　　（４）　必
要に応じて添加される光重合性層の形態保持用充填剤（
ポリマ−あるいは無機粉末）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０　〜９５．０　　重量部光重合性不飽
和モノマ−あるいはオリゴマの代表的な例としては、炭
素数３０以下の１価のアルコ−ルあるいは１価のアミン
から誘導された沸点１００　℃以上のアクリル酸エステ
ルまたはメタアクリル酸エステル（以下これらを（メタ
）アクリル酸エステルと略称する。また以下の説明で（
メタ）□□□とあるのは同様に□□□またはメタ□□□
を略したものである。）、あるいは（メタ）アクリルア
ミド、炭素数３０以下の多価アルコ−ルあるいは多価ア
ミンから誘導された沸点１００　℃以上の（メタ）アク
リル酸エステル、あるいは（メタ）アクリルアミド、ア
ミンとグリシジル（メタ）アクリレ−トとの付加反応生
成物などをあげることができる。

【００１６】光増感剤の代表例としては、ベンゾフェノ
ン、チオキサントン、ミヒラ−氏ケトン、ベンゾインメ
チルエ−テル、ジベンジルジスルフイドおよび硝酸ウラ
ニルなどがあり、熱重合禁止剤の代表例としては、ハイ
ドロキノン、フェノチアジンンなどをあげることができ
る。さらに充填剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなど
のポリマ−やコロイダルシリカ、炭酸カルシウムなどの
無機粉末がそれぞれ有効である。

【００１７】本発明に用いられる光架橋性層としては以
下に示すようなものがあげられる。 （１）　光二量化型の感光性樹脂、例えばポリ桂皮酸ビ
ニル等を含む感光層。 （２）　エポキシ基を有するモノマ、オリゴマまたはポ
リマとジアゾニウム塩との組み合わせからなる感光層。 これは露光するとジアゾニウム塩の光分解によりルイス
酸が生成し、エポキシ基がカチオン重合して架橋する。 ジアゾニウム塩として、例えば２，５−ジエトキシ−４
−（Ｐ−トルイルチオ）ベンゼンジアゾニウムヘキサフ
ロロフオスフェ−トなどがもちいられる。 （３）　アリル基を有するモノマ、オリゴマまたはポリ
マとチオ−ル基を有するモノマ、オリゴマまたはポリマ
との組み合わせからなる感光層。これは露光するとチオ
−ル基がアリル基に付加して架橋する。 （４）　ジアゾニウム塩、例えばＰ−ジアゾジフェニル
アミンとホルムアルデヒドの縮合物など。 （５）　アジド化合物と環化ゴムを主成分とする感光層
。

【００１８】本発明のシリコ−ンゴム層は０．５　〜５
０ミクロン好ましくは０．５　〜５　ミクロンの厚さと
、紫外線が透過しうる透明性を有する。有用なシリコ−
ンゴムは末端基同志の縮合によって架橋する分子量１０
００〜１００００００　の線状ジオルガノポリシロキサ
ン（好ましくはジメチルポリシロキサン）を主成分とし
、必要に応じて架橋剤、触媒が添加されたものである。 シリコ−ンゴム層はインキ反発性を有するものであり、
その表面はいくぶん粘着性を有し、埃などが付着しやす
く、そのため露光工程においてポジフイルムが十分に密
着しにくいなどの問題が起こりやすいので、シリコ−ン
ゴム層の表面に、薄い透明性の保護フイルムを張りつけ
ることもできる。また、この保護フイルムは空気中の酸
素の光硬化性層への浸透を抑制し、光硬化性層の光硬化
を促進する役割をも演ずる。この様に、保護フイルムは
露光工程において有用であるが、勿論、現像工程におい
て剥離または溶解によって除去され、印刷工程において
は不必要なものである。 有用な保護フイルムは紫外線を透過し得る透明性と、１
００　ミクロン以下、好ましくは１０ミクロン以下の厚
みを有するもので、例えば下記のプラスチックのフイル
ムをあげられる。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ−
ルポリエチレンテレフタレ−ト、セロファンなど。

【００１９】このようにして構成された平版印刷版原版
に、通常の平版用真空焼枠を用いてポジフイルムを真空
密着し、該フイルムを通して活性光線を照射する。保護
フイルムが存在する場合は、保護フイルムを取り去った
後、本発明の現像液を用いて、ガ−ゼ、不織布などの柔
らかいパッドで版面を軽くこすることにより、実質的に
画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥ぎ取り、画線部の光
硬化性層を露出させることができる。必要なら、特開昭
５４−１０３１０３　号公報に記載の方法に従って画線
部を染色する。また、本現像液中に浸漬するなどして版
面をしめらせた後、別の溶媒、好ましくは水または水を
主成分とする溶媒で洗浄しながら、版面をこすることに
より、実質的に画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥ぎ取
り、画線部の光硬化性層を露出させる方法を採用するこ
ともできる。この際、洗浄溶媒中に染料を添加すること
により、画線部を染色することも可能である。

【００２０】本発明の現像液を適用することにより、従
来よりも短い現像時間で微小網点再現性が良好で、かつ
スクラッチ傷や欠点などの少ない印刷版が得られる。

【００２１】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されない。 実施例１〜４、比較例１、２ アルミニウム基板上に、次の組成を有する厚さ４ミクロ
ンの光重合性層を設けた。 （ａ）　アジピン酸とヘキサン−１，６ジオ−ルおよび
２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオ−ルからなる
ポリエステルポリオ−ルとイソホロンジイソシアネ−ト
とのポリウレタン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５６重量部　　（ｂ）　メタクリル酸グリシジルと
キシリレンジアミ　　ンの４モル／１モル付加反応物　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４０重量部　　（ｃ）　ミヒラ−氏
ケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４重量部
次いでこの光重合性接着層の上に次の組成を有するシリ
コ−ンの１０％ｎ　　ヘキサン希釈液を塗布し、５０℃
熱風中で乾燥して厚さ３ミクロンのシリコ−ンゴム層を
設けた。 　　（ａ）　ジメチルポリシロキサン（分子量約８００
００　）　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重
量部　　（ｂ）　エチルトリアセトキシシラン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５重量部　　（ｃ）　酢酸ジブチルスズ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２重量部上述のように
作製した版に厚さ１０ミクロンのポリエチレンテレフタ
レ−トフイルム“ルミラ−”（東レ（株）製）を保護フ
イルムとしてラミネ−トして平版印刷用原版とした。

【００２２】この平版印刷用原版に網点面積率を段階的
に変えた（２００　線、２％〜９８％）ポジフイルムを
密着し、　３ｋｍの超高圧水銀灯（オ−ク製作所製）で
１ｍの距離から９０秒露光した。

【００２３】露光版からラミネ−トしてある保護フイル
ムを取り除き、第１表に示すような現像液を用いて露光
版をそれぞれ現像し水なし平版印刷版を得た。これらの
現像液によって得られた印刷版の現像に要した時間およ
び印刷版の網点再現域についての結果を別表に示す。

【００２４】一般式（１）のアミノアルコ−ルを含む実
施例１〜４の現像液を用いると、光重合性層を実質的に
溶解させずに、画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥離除
去でき、かついずれの場合も網点再現域は　２％〜９８
％であった。一般式（１）のアミノアルコ−ルを含まな
い比較例１の場合は、光重合性層を実質的に溶解させず
に、画線部のシリコ−ンゴム層のみを剥離除去できるが
、現像時間が長くかかり、網点再現性も不充分である。 また、特許請求の範囲外であるＮ，Ｎ−ジステアリルエ
タノ−ルアミンを含む比較例２の現像液は、光重合性層
とシリコ−ンゴム層の界面接着力を低下させる効果が小
さく、微小な網点を再現しにくくなっているため、現像
液としては不適当である。

【００２５】

【表１】

【００２６】実施例５ 実施例１と同様にして得た露光版から保護フイルムを取
り除き、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジンの中
に１分間浸漬した後、アストラゾンレッド６Ｂ（バイエ
ル社製）を２重量％溶解した水で版面を洗浄しながらブ
ラシでこすることにより現像を行った。その結果、画線
部の光重合性接着層が赤く染色された検版性の良好な刷
版が得られた。現像所要時間は約３分で、網点再現域は
２００　線、　２〜９８％と極めて良好であった。

【００２７】

【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、現
像性が著しく向上するとともに、微小な網点まで容易に
再現することができたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１）で表わされる構造を有するア
   ミノアルコ−ルの少なくとも一種を０．５重量％以上含
   有することを特徴とする水なし平版印刷版用現像液。 【化１】 （但し、式中Ｒは水素、炭素数１〜１５のアルキル基、
   シクロアルキル基、アリ−ル基およびアラルキル基の群
   から選ばれる少なくとも１種であり、ｎが２の場合はＮ
   を含めて５，６員環をなしていてもよく、Ｒ１　および
   Ｒ２は水素または炭素数１〜１０のアルキル基であり、
   ｎは０，１または２である。）
2. 【請求項２】一般式（１）においてＲが炭素数１〜１０
   のアルキル基であり、Ｒ１　およびＲ２　が水素または
   炭素数１〜６のアルキル基である請求項１記載の水なし
   平版印刷版用現像液。