JPS6335630A - アラミド系繊維から成る複合材料用基材の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エポキシ樹脂をマトリックスとする複合材料
に用いられるアラミド系繊維から成る複合材料用基材の
製造法に関する。

〔従来の技術〕

ナラミド系繊維は、引張強度、引張弾性率、耐熱性に優
れ、かつ軽量である。その繊維およびその成形品は複合
材料の基材として優れた特徴をもっていて、航空機、自
動車、カート、スポーツ用品等の分野に用いられている
。また、ノ譬う配向アラミド系繊維は絶縁性があシ、誘
電率も低く、負の熱膨張係数をもつということから電気
回路配線板材料としても期待されている。

一方、複合材料において、基材とマトリ、クス樹脂との
接着性の良否は、両者から成る複合材料の強度、弾性率
、耐疲労性、耐水性等の物性に大きく影響する。従って
、複合材料のこれらの物性を改良するためには、基材と
樹脂との接着性を向上させることがきわめて重要である
。

しかしながら、アラミド系繊維は、熱硬化性樹脂、特に
不飽和ポリエステル樹脂に対する接着性が悪く、そのた
めマトリックス樹脂としては比較的接着性の良いエポキ
シ樹脂が用いられることが多い。エポキシ樹脂を対象と
し九アラミド系繊維から成る複合材料用基材の表面処理
の技術としては、酸又はアルカリを用いてアラミド系繊
維表面を改質した後（エポキシ樹脂を付与する方法〔イ
ンターナシ、ナル。コンファレンスナインターフェイス
−インターフェイズ・イン・コンポジット。

マテリアルズ、１９８３年〕、プラズマ表面処理法〔特
開昭５５−１３９３号公報〕、アミン類を用いたプラズ
マ表面処理法〔アメリカン・ケミカル・ソサイアティー
・デバイテッド・ポリマー・ケミストリー、１９８３，
２４（１））、シランカップリング剤を用いた表面処理
法〔特開昭５５−８０３８２号公報〕等が挙げられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これら従来の方法ではアミン類を用いな
プラズマ表面処理法を除き、表面処理を施すことによっ
て、複合材料の強度、弾性率、耐水性、耐熱衝撃性、耐
熱サイクル性等の物性を著しく向上するというところま
では至っていない。

また、アミン類を用いた場合は複合材料の強度、耐水性
等の物性を向上することはできるが、表面処理の工程に
おいて使用するアミン化合物の重合による装置の汚染、
アミン化合物による装置の腐食等の問題があり、品質の
安定したものが得られにくいという欠点がある。　　　
　　゛このようにアラミド系繊維およびその成形品は複
合材料の基材として優れた物性を有している力ζアラミ
ド系繊維が化学的に極めて安定であるということから有
効な表両処理技術がなく、エポキシ樹脂の接着性の曳さ
に依存するところが大きがった。

そこで、本発明者らは、エポキシ樹脂をマトリ、クスと
する複合材料の強度、弾性率、耐水性、耐疲労性、耐熱
衝撃性、耐熱サイクル性等の物性を向上させるために、
アラミド複合材料用基材の製造法について鋭意検討を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。

〔問題点を解決する念めの手段〕

本発明は、その−面において、アラミド系繊維又はその
成形品をプ：７．ｅマ表面処理した後に、表面処理剤と
して改質された繊維表面と反応可能な基及びエポキシ樹
脂と反応可能な基の両方を分子内に有する化合物を付与
することを特徴とするアラミド系繊維から成る複合材料
用基材の製造法を提供する。

本発明は、他の一面において、上述のプラズマ表面処理
と表面処理剤付与を行った後に、さらにエポキシ樹脂及
び硬化剤、若しくはそれらの混合物を含む組成物を表面
処理剤として付与することを特徴とするアラミド系繊維
から成る複合材料用基材の製造法を提供する。

本発明は、さらに他の一面において、上述のプラズマ表
面処理と表面処理剤付与を行い、次いで未反応の表面処
理剤を取り除くことを特徴とするアラミド系繊維から成
る複合材料用基材の製造法を提供する。

本発明は、さらに他の一面において、上述のデ：７−ｅ
マ表面処理、表面処理剤付与および未反応表面処理剤の
除去を行った後に、さらにエポキシ樹脂又は硬化剤、若
しくはそれらの混合物を含む組成物を表面処理剤として
付与することを特徴とするアラミド系繊維から成る複合
材料用基材の製造法を提供する。

本発明方法によシ得られる基材は、特に、エポキシ樹脂
をマトリックスとする複合材料で顕著な効果を発揮する
。

本発明におけるアラミド系繊維としては、例えばｔ＋う
配向芳香族ポリアミド繊維、パ２配向芳香族ポリアミド
ヒドラジド繊維等があり、次の式で表される繰シ返し単
位のうち、１種又は２種以上を有し、且つこれらの繰り
返し単位が全体の少なくとも８０重量−以上を占める重
合体、例えばポリ（）４ラアミノペンズアミド）、ポリ
（パラアミノベンズヒドラジドテレフタルアミド）、ポ
リ（テレフタル酸ヒドラジド）、ポリ（）ぐラフェニレ
ンテレフタルアずド）及びこれらの共重合体から成る繊
維等がある。本発明においては、ポリ（ハラフェニレン
テレフタルアミド）または４す（／＃ラアイノペンズア
ミド）を主成分としｆｌ：、繊維が好ましく用いられる
。

上記繊維の成形品としては、例えば不織布、織布、チ、
ッグドストランド等が挙げられる。成形品は２ｆｉ類以
上のアラミド系繊維から構成されていてもよく、また、
アラミド系繊維以外の複合材用補強材、例えば炭素繊維
、プラス繊維、アルミナ繊維等が含まれていてもよい。

しかしながら、軽くて強いというアラミド系繊維の特徴
を活かす−という点で、アラミド系繊維以外の補強材の
含有量は基材重量に対して３０％以下であることが好ま
しい。また、電気回路配線板用途にアラミド系繊維以外
の補強材を含む成形品を使用するにあたっては、それら
の絶縁性、ｎ−電車等の電気特性についても考慮する必
要がある。

本発明において、プラズマ表面処理は、基材の表面の清
浄化、エツチングによる表面積の増加および表層部の架
橋もさることながら、次の工程において付与する表面処
理剤と化学的に結合できる表面に改質するために行なう
ものである。７ａラズマ処理は公知の方法で行なうこと
ができる。雰囲気ガスとしては、例えば、空気、窒素、
水素、二酸化炭素、アルがン、ヘリウム、アンモニア、
−酸化炭素、メタン、エタン、プロパン、メチルアミン
等のガス及びそれらの混合ガス等が挙げられる。しかし
ながら、グツズ１表面処理装置の腐食、重合物による汚
染等のメインテナンスの点、７’　７ズマの安定性の点
および次に行なう表面処理剤との反応性を増すという点
で、雰囲気がスはアルコ１ン、ヘリウム、窒素、空気、
及びそれらの混合ガスを主成分とすることが好ましい、
圧力は通常０．０２−５　ｔｏｒｒ１好ましくは０．０
５−１　ｔｏｒｒである。放電電源は安定したプラズマ
状態が得られればよく、高周波電源でも低周波電源でも
よい。放電電力（放′Ｉｔ電圧Ｘ電流）は通常１０−１
０００ワットであるが、アラミド系繊維の物性を損なう
ことなく表面を活性化するという点で、好ましくは１０
−３００ワ、トである。ｆ２ズマ照射時間はガスの種類
、放電電力、圧力等の条件によって適当に選択する必要
があシ、通常５秒−１０分である。グッズマ装置は特に
規定するものではなく、パッチ式でも連続式でもよい。

本発明において、プラズマ表面処理に引き続き、改質さ
れた繊維表面と反応可能な基及びエポキシ樹脂と反応可
能な基の両方を分子内に有する化合物をアラミド系繊維
またはその成形品に付与して反応させる。この結果、繊
維表面と反応可能な基が７″ラズマ面処理によって活性
化された基材と反応するが、エポキシ樹脂と反応可能な
基は未反応のｔ″！、残るので、複合材料としたときマ
トリックス樹脂と化学結合して、その結果として複合材
料の物性を向上する。

ここで繊維表面と反応可能な基としては、例えばマレイ
ミド基、ビニル基、スチリル基、メタクリヤ基、アリル
基、ア七チレン基等の不飽和基、メルカプト基、アミノ
基、イミダゾール基等の不飽和基と反応できる基等が挙
げられる。基材表面との反応という点では、スチリル基
、メタクリル基、メルカプト基が好ましく、中でも重合
性の少ないメルカプト基が最良でおる。

エポキシ樹脂と反応可能な基としては、例えばアミノ基
、イミダゾール基、エポキシ基、フェノール性水酸基、
酸無水物骨格を有する基等が挙げられる。エポキシ基と
の反応性、反応によって形成される結合の加水分解とい
う点では、アミノ基、イミダゾール基、エポキシ基が好
ましい。このような化合物としては、例えばグリシジル
メタクリレート、５−メルカプト−２−アミノ−１，３
，４）リアゾール、２−メルカグトイミダゾール、２−
メルカゾトエチルアミン、及びそれらの塩等があシ、又
グリシゾルメタクリレートとアンモニアとの反応生成物
、グリシジルメタクリレートとジアミノジフェニ／にメ
タンとの反応生成物、ｐ−ビニルベンシルクロ２イドと
ｎ−ブチルアミンとの反応生成物、ｐ−ビニルベンシル
クロライドとベンシルアミンとの反応生成物等もある。

官能基として繊維表面と反応可能な基を少なくとも１以
上有し、且つエポキシ樹脂と反応可能な基を少なくとも
１以上有する化合物であればこれらの官能基を３種類以
上有していてもよい。複数の化合物を混合して用いても
よく、さらに他のラジカル重合性の化合物、例えばスチ
レン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリ
ルアミド、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マ
レイミド等を混合して用いてもよい、しかしながら、表
面処理剤と基材とを効果的に結合させるという点で、こ
れらのラジカル重合性化合物の混合比率は５０重ｉ−以
下であることが好ましい。

これらの化合物を付与する方法としては、例えば気体状
または水溶液、有機溶剤溶液もしくはエマルジョン溶液
の形態で付与する方法がある。工業的にみて安価で容易
にでき、且つ、処理斑を少なくするという点では、水溶
液が優れる。例えば、２−メルカプトエチルアミン、そ
の塩等の水溶性の表面処理剤が好ましく用いられる。

表面処理剤の付与量は格別限定されないが、基材に基づ
き０．５重量％が好ましく、０．０１〜０．３重量％槃
より好ましい。

基材表面と表面処理剤との反応は加熱、紫外線照射、電
子線照射等の常法で行なうことができる。

しかしながら、工業的には溶液を用い九付与が有利でち
ゃ、この場合溶剤の乾燥工程で加熱されるので、この時
に反応させることが好ましい。

本発明では表面処理剤を付与して反応させた後に未反応
の表面処理剤を取り除くことが好ましい。

付与した表面処理剤のすべてが反応して基材表面にグラ
フト化されないので、単に表面に付着しただけのものが
残る。これがグ、Ｆ７ト化した表面処理剤とマトリック
ス樹脂との反応を阻害し、基材−樹脂間の接着性を低下
させる。その結果、複合材の機械的物性ではあまり顕著
な効果は見られないが、複合材の熱又は湿熱履歴に対す
る物性、例えば吸湿後の層間接着性、耐熱衝撃性、耐湿
熱サイクル性等の物性を低下させる。このような障害を
防ぐために未反応の表面処理剤を取り除くのである。そ
の方法としては、例えば水、洗剤水溶液、有機溶剤等で
の洗浄（湿式法）、真空乾燥、加熱等での揮発（乾式法
）によって行なうことができる。しかしながら、除去効
率、グラフト部の分解等を考慮すると湿式法の方が好ま
しく、さらには、工業的に容易であるということから、
水又は水溶液を用いることが好ましい。

上述のように表面処理剤の付与・反応を行った基材また
はさらに未反応表面処理剤の除去を行った基材は複合材
料の物性を向上させるものであるが、さらに向上させる
ためには、エポキシ樹脂、硬化剤又はそれらを含む組成
物で表面処理することが好ましい。これは、エポキシ樹
脂と反応可能となった基材表面に化学的に結合した応力
緩和層を形成するために行なうものである。ここで、エ
ポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ−ジグリ
シジルエーテル型工Ｉキシ樹脂、ノぜラック型又はクレ
ゾール型エポキシ樹脂、４？リエーテル又はぼりエステ
ル変性可とう性エポキシ樹脂、フェニルグリシゾルエー
テル又ホソのオリゴ０マー等が挙げられる。これらのエ
ポキシ樹脂は、単独でも、２種類以上混合して用いても
よい。

さらには複合材の耐熱性、耐水性、機械的物性を損なう
ことなく、応力緩和を有効に行なうために、がム類又は
反応性コ９ム類を、又、それらをエポキシ樹脂と反応さ
せたものを混合して用いてもよい。ゴム類としては、ブ
タジェンゴム、ニトリルがム、スチレンブタジェンゴム
、ツタジエンニトリルゴム、スチレンブタジェンニトリ
ルゴム等が挙げられ、反応性ゴム類としては、これらの
ゴムに、カルゲキシル基、アミノ基等を変性し九ものが
挙げられる。

応力緩和層の耐熱性及びマトリ、クス樹脂との反応性を
高める丸めに、硬化剤を混合して用いることが好ましい
、硬化剤としては、例えばトリエチレンテトラミン、ジ
グロピレンゾアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、４
．９−ジオキサドデカン−１，１２−シアミン、４．７
−シオキサドデカンー１゜１０−ジアミン、４，７．１
０−）リオキサトリデカン−１゜１３−−／アミン等の
脂肪族アミン類、ジアミノジフェニルメタン、・ノアミ
ノノフェニルスルホン、メタフェニレンシアミン等の芳
香族アミン類、ジシアンノアミド、ジシアンヒドラジド
、ＢＰ、−モノエチルアミン錯体、ＢＦ’、−ピペラ・
シン等の潜在性硬化剤、２−メチルイミダゾール、２−
フェニルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダ
ゾール、イミダゾール及びそれらの塩等のイミダゾール
系化合物、無水フタル酸、無水ビロメリ、ト酸、無水メ
チルナシツク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の酸無水
物等が挙げられる。これらの硬化剤は使用するエポキシ
樹脂の種類及びマトリックスの樹脂系によって適当に選
択して用いることができる。耐水性の要求される分野で
は、加水分解性の点で、酸無水物以外の硬化物を用いる
ことが好ましい。

これらの混合物からなる組成物を付与するには、水系エ
マルジョン溶液又は有機溶剤溶液を用いる方法、ミスト
状態で付与する方法等がある。しかしながら、均一に、
薄く、しかも乳化剤等の添加物による汚染を少なくする
ためには、有機溶剤溶液を用いる方法が好ましい。又、
工業的にみて安価で容易にできるという点では水溶液で
の付与が優れるので、マトリックス樹脂と反応して可と
り性をもたせることができる水溶性の硬化剤をエポキシ
樹脂と混合することなく単独で又は混合して水溶液の形
態で付与することも有効である。このような硬化剤とし
ては、例えば、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−
シアぐン、４，７−シオキサドデカンー１．１０−ジア
ミン、４，７．１０−）リオクサトリデカンー１，１３
−ジアミン等の両末端にアミノ基を有するポリアル中レ
ンゲリコール等が挙げられる。これらの硬化剤はマ）Ｉ
Ｊフックス脂と反応して効果的な応力緩和層を形成する
ことができる。これら組成物の付与量は通常基材に対し
て０．０１−５重量％である。応力緩和効果、組成物に
よる基材へのマトリックス樹脂の含浸性の低下を少なく
するという点で、その付与量は０．１−２重ｆ％である
ことが好ましい。

本発明によって製造される基材は、複合材料とする際に
プリプレグ化及び硬化工程において加熱されることが多
く、その場合、応力緩和層処理において、これらの表面
処理剤は単に付着し九状態で付与されていてもよい。し
かしながら、表面処理の工程で加熱して結合させておく
ことが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明方法により製造される複合材料用基材は、工４キ
シ樹脂をマトリックスとする複合材料の用途で、下記の
点で優れている。

（１）基材とエポキシ樹脂マトリックス間を化学的に結
合するので、複合材としての機械的物性、具体的には曲
は強度、弾性率、耐水性、耐熱ナイクル性、耐熱衝撃性
、耐環境性等を向上することができる。

（２）エポキシ樹脂、硬化剤等を含む組成物で処理する
ことによって、粘り強い接着が得られるので、複合材の
耐疲労性、耐衝撃性、強度、耐熱衝撃性等の物性をよシ
高めることができる。

（３）近年、補強材の複合化、例えばアラミド系繊維と
ガラス繊維、アラミド系繊維と炭素繊維等が研究されて
いるが、本発明では、基材表面の活性化をプラズマ表面
処理で行なうので、アラミド系繊維以外の基材も同時に
活性化することができる。

そのために１炭素繊維、ガラス繊維等とアラミド系繊維
との交織織物等の基材の表面処理としても有効である。

（４）アラミ・ド系繊維の絶縁性、低い誘電率、負の熱
膨張係数等を生かし±プリント電気回路配線板用途にお
いて、欠点である吸湿後の熱衝撃による層間剥離に対す
る耐性（ハンダ耐熱性）を向上する。特に、この効果は
本発明方法において未反応表面処理剤の除去を行った場
合に顕著である。

本発明方法によシ製造される複合材料用基材は、例えば
、スポーツ用具、レジャー用具、各種器凡部品等を始め
、軽くて強度、弾性、耐熱性、耐疲労性等に優れた特性
を要求される航空機、宇宙産業分野、自動車、船舶等に
用いる複合材料において効果がある。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例について具体的に説明する。

実施例１ ケプラー４９から成るクロス（品番３５２．クラ−クシ
、ニーペル社製）の精練布を、０．０５＋ｍ度のアルゴ
ンガス雰囲気下、５ｋＨｚの周波数、１００Ｗの放″！
ｉ！力で、プラズマ表面処理を５分間行なした。その後
、１％のＡＥＲ３３０（旭化成工業社製エポヤシ樹脂）
と０．０３％の２部４ＭＺ（四国化成社製イミダゾール
化合物）を含むアセトン溶液に浸漬して、ゴムロールで
絞ｆｉ、１２０℃の熱風乾燥機で１０分間乾燥し九。

得られたケプラークロスを、１００部のエピコ−）６０
４（シェル化学社製エポヤ７樹脂）、４０部の４，４′
−シアミノシフ′エニルスルホン、１部の三フフ化ホウ
素モノエチルアずン錯体、５０部のメチルエチルケトン
から成る溶液に浸漬し、０．６■巾のマングルを通して
、１４０℃の熱風乾燥機で１０分間乾燥してプリプレグ
を作成した。得られたプ、リプレグを４枚積層して、熱
プレス機を用いて、１８０℃、１０ｋｇ／−で２時間硬
化して複合材料を作成した。

このようにして得られた複合材料（樹脂含有率５０チ）
より、長さ５０１１１％巾１３ｍ、厚み１鴫のテストピ
ースを作成して、オートゲ２フを用いて、スパン間距離
１６ｍ、　クロスヘツドスピードｌＯｗＶ／分の条件で
曲げ試験を行なった。又、耐水性の試験として、テスト
ピースを１２０℃の水蒸気中に５０時間ばくろしたもの
（ＰＣ−５０ｈｒ）についても同様に曲げ試験を行なっ
た。その試験結果を第１表に示す。

以下余白 なお、第１表に示す表面処理を省略したこと以外は実施
例１と同じ方法で作成した複合材料の曲げ強度は、常態
で４３．６　ｋｆ７ｍｍ’、ＰＣ−５０ｈｒで３１、５
　ｙ７＝２であった。

これよシ、本発明において、グ、７ズマ表面処理後に第
１表に示すような表面処理をすることが効果的であるこ
とがわかる。

実施例２ ケブラー４９クロス（品番３５２）の精練布を、第２表
に示すゾ２ズマ表面処理条件で処理した後に、１０１１
／ｌのグリシジルメタクリレートのメチルエチルケトン
（ＭＥＫ　）溶液に浸漬してゴムロールで紋！＋、１０
０℃の熱風乾燥機で２０分間乾燥した。

その後、１−のエピコー）８２８　（シェル化学社展工
Ｉキシ樹脂）と０．０５１０２　Ｐ　４ＭＺ　（四国化
成社製イミダゾール化合物）を含むＭＥＫ溶液に浸漬し
、ｔムロールで絞シ、１４０℃の熱風乾燥機で１０分間
乾燥した。

得られたケラ２−クロスを用いて実施例１と同様に複合
材料を成形して曲げ試験を行なった。その結果を第２表
に示す。

プラズマ表面処理を省略したこと以外は実施例２と同じ
方法で作成した複合材料の曲げ強度は、常態で４５．１
　ｋｇ７ｗｍ２、ＰＣ−５０ｈｒで３１．５　ｋｇ７ａ
ｓ２番 であった。

これよシ、本発明において、プラズマ表面処理をするこ
とが効果的であることがわかる。

以下金白 実施例３ ケプラー４９クロス（品番３５２）の精練布を０．１醪
Ｈ，ｆのアルゴン雰囲気下、５ｋＨｚの周波数、ＳＯＷ
の放電電力で、７’　７ズマ表面処理ｔｌ−５分間行す
い、５１／ｌのグリシジルメタクリレ−トノＭｌｌｒＫ
溶液に浸漬して、プ０ムロールで絞ｊ）、１２０℃の熱
風乾燥機で１０分間乾燥した。その後第３表に示すエポ
キシ樹脂と硬化剤とを含む溶液に浸漬して、ゴムロール
で絞シ、１２０℃の熱風乾燥機で１０分間乾燥し九。

得られ九ケプ２−クロスを用いて、実施例１と同様にし
て複合材料を成形して、曲げ試験を行なった。その結果
を第３表に示す。

第３表に示す表面処理を省略し九こと以外は実施例３と
同じ方法で作成し九複合材料の曲げ強度は、常態で４３
．２　ｋｌｌ／ｗｓ　、Ｐ　Ｃ−５０ｈｒで３３．１に
９／ｓ＋２であった。

これより、本発明において、第３表に示すような表面処
理をすることが効果的であることがわかる。

実施例４ ケプラー４９クロス（品番３５２）の精練布を、０、１
　ｒａｓＨＩのアルゴン雰囲気下、５ｋＨｚの周波数で
、５分間、プラズマ表面処理を行ない、３ｐ／ｌのメル
カグトエチルアミン塩酸塩の水溶液に浸漬してゴムロー
ルで絞ｊ０．１１０℃の熱風乾燥機で１０分間乾燥した
。その後、１％のエピコート８２８（シェル化学社製工
Ｉキシ樹脂）とｏ、ｏｓｓの２Ｐ４ＭＺ（四国化成社製
イミダゾール化合物）を含むＭＥＫ溶液に浸漬し、コ９
ムロールで絞り、１４０℃の熱風乾燥機で１０分間乾燥
した。

得られたケプラークロスを用いて実施例１と同様に複合
材料を成形して曲げ試験を行なった。その結果、複合材
料の曲げ強度は、常態で４５．８勢−。

ＰＣ−５０ｈｒで３６．５ｋＳＦ、−で６りた。

プラズマ表面処理を省略したこと以外は実施例４と同じ
方法で作成した複合材料の曲げ強度は、常態で４５．０
ｋｌＦ／ｍ＋　、ＰＣ−５０ｈｒで３４．２　ｋＷ／ｍ
２であった。

比較例 ケプラー４９クロス（品番３５２）の精練布、及びエポ
キシ樹脂複合材料用として市販されている処理（処理名
Ｃ８−８１５、クラークシュニーペル社製）について、
実施例１と同様にして複合材料を成形して曲げ試験を行
なった。

その結果、精練布で作成したものの曲げ強度は、常態で
４４．５　ｋｇ７ｍ　、　Ｐ　Ｃ−５０ｈｒで２９．１
　ｋｌＦ／ｓ＋２であシ、又Ｃ８−８１５処理品は常態
で４５．６１２、ＰＣ−５０ｈｒで２９．８　ｋｇ／ｍ
　　であった。

以下、本発明を実施例について具体的に説明する。

実施例５ ケプラー４９から成るクロス（品番３５２．・クラーク
シュニーベル社製）の精練布を、Ｑ、０５ｍ１すのアル
コ９ンガス雰囲気下、５ｋＨｚの周波数、１００Ｗの放
電電力で、プラズマ表面処理を５分間行ない、３１１／
ｌのメルカグトエチルアミン塩酸塩の水溶液に浸漬して
ゴムロールで絞、！１１．１２０℃の熱風乾燥機で１０
分間乾燥した。次いで、室温の水で１５分間流水洗した
。きらに、第４表に示す表面処理液に浸漬してがムロー
ルで絞ｐ、１２０℃の熱風乾燥機で１部分間乾燥した〇 得られ九ケプラークロスを、１００部のエピコー）６０
４（シェル化学社製エポキシ樹脂）、４０部の４，４′
−ジアミノジフェニルスルホン、１部の三ツ、化ホウ素
モノエチルアミン錯体、５０部のメチルエチルケトンか
ら成る溶液に浸漬し、０．６部巾のマングルを通して、
１４０℃の熱風乾燥機で１０分間乾燥してブリグレグを
作成した。得られ九プリゾレグを４枚積層して、熱プレ
ス機を用いて、１８０℃、１０ｋｌ？＾で２時間硬化し
て複合材料を作成した。

このようにして得られた複合材料よシ、長さ５０簡、巾
１３鴫、厚み１〜１．３鴎のテストピースを作成して、
オートグラフを用いて、ス・ヤン間距離１６鴎、クロス
ヘツドスピード１０ｍ／分の条件で曲げ試験を行なっ九
。又、耐水性の試験として、圧力漆器を用いて、１２０
℃の水蒸気中に１００時間暴露したもの（ＰＣ−１００
ｈｒ）、及び耐熱サイクル試験として、ドライアイス−
メタノール液浸ｉ（１分間）−１２５℃のエチレングリ
コール液浸漬（１分間）というサイクルを５０回行なっ
九もの（熱サイクル−５０回）についても同様に曲げ試
験と行なった。その試験結果を第５表に示す。なお、比
較例は精練布での結果を示している。

以下余白 実施例６ ケプラー４９クロス（品番３５２）の精練布を、０、１
　ｗｍＨｊ’のアルノ下界囲気下、５　ｋＨｚの周波数
、５０Ｗの放電電力で、プラズマ表面処理ｔ−５分間行
ない、第６表に示す表面処理液に浸漬して、ゴムロール
で絞、９．１２０℃の熱風乾燥機で１０分間乾燥した。

次に、アセトンを用いて室温で洗浄し、１００℃の熱風
乾燥機で１０分間乾燥した。

以下余白 得られ九りツラークロスを用いて、実施例５の　　−条
件で複合材料を成形して、常態及び１２０℃の　　タ水
蒸気中に１００　ｈｒ暴露し九もの（ｐ　ｃ　−１００
ｈｒ　）　　イについて曲げ試験を行なった。その結果
を第６表　　−に示す◇尚１比較例は精練布での結果を
示してい　　−る。　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４実施例７　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　（ケプラー４９クロス（品番３５１．
クラ−クシ　　７為ニ一ペル社製）の精練布を、０゜１
　ｍＨｌｌのアル−／　　士ンガス雰囲気下、５ｋＨｚ
の周波数、１００Ｗの放　　喝電電力で、プラズマ表面
処理を３分間行ない、３２１１／ｌのメルカプトエチル
アミン塩酸塩の水溶液に浸漬してゴムロールで絞シ、１
２０℃の熱風乾燥機で１０分間乾燥しな。次いで、室温
の水で１５分間流水洗した。

得られたケプラークロスに、１００部のＡＥＲ７１１−
ＥＫ８０（旭化成社製工４キシ樹脂）、９．３部のＮ、
Ｎ’−ジメチルホルムア？Ｐ、９．３部のメチルセロツ
ル！、２．０部のジシアンノアミド、０．１７部のＮ、
Ｎ’−ツメチルベンジルアミンから成るエポヤシ樹脂フ
ェスを含浸させて、１２５℃の熱凰乾東機で１７分間乾
燥してグリプレグを作成し次。

尋られたグリプレグを８枚と、その両表面層に厚苫０．
３５μｍの銅箔を重ねて、１７５℃、３０ｋｇ／ｃ１ｎ
２Ｃ１時間プレス硬化して、厚さ約１１の銅張積層反を
得た。さらに、銅箔をエッチアウトして水洗＆、１２０
℃で２時間乾燥して試験用積層板としｔ、この積層板を
用いて、ハンダ耐熱性、電気特生を測定した。その結果
を第７表に示す。尚、比交例として下記の表面処理につ
いても併記してい５゜ 比較例１：精練布 比較例２：プラズマ表面処理だけしたもの比較例３：２
−メルカプトエチルアミン塩酸塩　・処理だけしたもの

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アラミド系繊維又はその成形品をプラズマ表面処理
   した後に、表面処理剤として改質された繊維表面と反応
   可能な基及びエポキシ樹脂と反応可能な基の両方を分子
   内に有する化合物を付与して反応させることを特徴とす
   るアラミド系繊維から成る複合材料用基材の製造法。 ２、水溶性の表面処理剤を用いて、水溶液の形態で付与
   する特許請求の範囲第１項記載の複合材料用基材の製造
   法。 ３、表面処理剤において、改質された繊維表面と反応可
   能な基がメルカプト基である特許請求の範囲第１項記載
   の複合材料用基材の製造法。 ４、表面処理剤が、２−メルカプトエチルアミン、その
   塩又はそれらの混合物を含む特許請求の範囲第２項記載
   の複合材料用基材の製造法。 ５、アラミド系繊維又はその成形品をプラズマ表面処理
   した後に、表面処理剤として改質された繊維表面と反応
   可能な基及びエポキシ樹脂と反応可能な基の両方を分子
   内に有する化合物を付与して反応させ、次いでエポキシ
   樹脂及び硬化剤、若しくはそれらの混合物を含む組成物
   を表面処理剤として付与することを特徴とするアラミド
   系繊維から成る複合材料用基材の製造法。 ６、アラミド系繊維又はその成形品をプラズマ表面処理
   した後に、表面処理剤として改質された繊維表面と反応
   可能な基及びエポキシ樹脂と反応可能な基の両方を分子
   内に有する化合物を付与して反応させ、次いで未反応の
   表面処理剤を取り除くことを特徴とするアラミド系繊維
   から成る複合材料用基材の製造法。 ７、水溶性の表面処理剤を用いて、水溶液の形態で付与
   して反応させた後に、水洗によって未反応の表面処理剤
   を取り除く特許請求の範囲第６項記載の複合材料用基材
   の製造法。８、表面処理剤において、改質された繊維表
   面と反応可能な基がメルカプト基である特許請求の範囲
   第６項記載の複合材料用基材の製造法。 ９、表面処理剤が、２−メルカプトエチルアミン、その
   塩又はそれらの混合物を含む特許請求の範囲第７項記載
   の複合材料用基材の製造法。 １０、アラミド系繊維又はその成形品をプラズマ表面処
   理した後に、表面処理剤として改質された繊維表面と反
   応可能な基及びエポキシ樹脂と反応可能な基の両方を分
   子内に有する化合物を付与して反応させ、次いで未反応
   の表面処理剤を取り除いた後に、さらにエポキシ樹脂又
   は硬化剤、若しくはそれらの混合物を含む組成物を表面
   処理剤として付与することを特徴とするアラミド系繊維
   から成る複合材料用基材の製造法。