JPS6332805B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6332805B2 JPS6332805B2 JP23077585A JP23077585A JPS6332805B2 JP S6332805 B2 JPS6332805 B2 JP S6332805B2 JP 23077585 A JP23077585 A JP 23077585A JP 23077585 A JP23077585 A JP 23077585A JP S6332805 B2 JPS6332805 B2 JP S6332805B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- polymer
- present
- formula
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- -1 vinyl compound Chemical class 0.000 claims description 14
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 8
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- KAKALCZDCFZYRN-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethoxyethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCOCCNC(=O)C(C)=C KAKALCZDCFZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YLQHOUDDHYMERA-UHFFFAOYSA-N n-(2-ethoxyethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCOCCNC(=O)C=C YLQHOUDDHYMERA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPGIOCZAQDIBPI-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanamine Chemical compound CCOCCN BPGIOCZAQDIBPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001977 poly(N,N-diethylacrylamides) Polymers 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規な親水性―疎水性熱可逆型重合体
及びその製造方法に関するものである。さらに詳
しくいえば、本発明は、遮光体、温度センサー、
吸着剤、さらには玩具、インテリア、捺染剤、デ
イスプレイ、分難膜、メカノケミカル素子材料な
どに利用しうる親水性―疎水性熱可逆型重合体、
及びこのものを効率よく製造する方法に関するも
のである。 従来の技術 水溶性高分子化合物の中には、水溶液状態にお
いてある温度（転移温度又は曇点）以上では析出
白濁化し、その温度以下では溶解透明化するとい
う特殊な可逆的溶解挙動を示すものがあり、この
ものは親水性―疎水性熱可逆型重合体と呼ばれ、
近年温室や化学実験室、ラジオアイソトープのト
レーサー実験室などの遮光体、温度センサー、あ
るいは水溶性有機物質用吸着剤などとして利用さ
れつつある。 このような熱可逆型重合体としては、従来、ポ
リ酢酸ビニル部分けん化物、ポリビニルメチルエ
ーテル、メチルセルロース、ポリエチレンオキシ
ド、ポリビニルメチルオキサゾリデイノン及びポ
リアクリルアミド誘導体などが知られている。 これらの熱可逆型重合体の中でポリアクリルア
ミド誘導体は、水中で安定であり、かつ比較的安
価に製造しうるので、前記用途に好適であるが、
熱可逆性を有するものとしては、これまでポリ
（Ｎ―プロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ―
ジエチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ―アクリル
ピロリジン）、ポリ（Ｎ―アクリルピペリジン）
などが知られているにすぎない。 このため、ポリアクリルアミド誘導体を、例え
ば温度センサーや遮光体などに利用しようとして
も、転移温度は物質に固有で、任意に設定するこ
とができず、これまでの限られた数の誘導体では
利用範囲が制限されるのを免れない。 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、親
水性―疎水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体
の利用範囲を拡大すべく、さらに異なつた転移温
度を有する新規なポリアクリルアミド系の親水性
―疎水性熱可逆型重合体、及びこのものを効率よ
く製造する方法を提供することにある。 問題点を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、 一般式 CH2＝CR1−CONH（―CH2―）OCH2CH3
……（） （式中のR1は水素原子又はメチル基である） で表わされるビニル化合物をラジカル重合して得
られる重合体により、前記目的を達成しうること
を見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至つた。 すなわち、本発明は、 一般式 （式中のR1は前記と同じ意味をもつ） で表わされる繰り返し単位から成り、30℃におけ
る極限粘度〔η〕0.01〜6.0に相当する分子量を
有する親水性―疎水性熱可逆型重合体、及びこれ
を前記一般式（）で表わされるビニル化合物を
ラジカル重合させることによつて製造する方法を
提供するものである。 本発明で用いる前記一般式（）で表わされる
ビニル化合物は、例えば次式で示されるように、
アクリル酸クロリド又はメタクリル酸クロリドと
２―エトキシエチルアミンとトリエチルアミンと
をベンゼン中において、好ましくは０〜10℃の温
度で反応させる方法によつて製造することができ
る。 （式中のR1は前記と同じ意味をもつ） 本発明で用いるビニル化合物は、具体的には、
Ｎ―エトキシエチルアクリルアミド（沸点105
℃／３mmHg）、Ｎ―エトキシエチルメタクリルア
ミド（同98℃／１mmHg）である。 本発明においては、これらのビニル化合物をラ
ジカル重合させて、その重合体を製造する。重合
方法としては、溶液重合法及び塊状重合法がある
が、通常溶液重合法が好ましく用いられる。この
溶液重合法においては、溶媒中に該ビニル化合物
を溶かし１〜80重量％濃度の溶液として、放射線
を照射するか、ラジカル重合開始剤の存在下に加
熱、あるいは光増感剤の存在下に光照射するな
ど、通常知られている任意のラジカル重合法を用
いることができる。このような溶液重合法に用い
られる溶媒については特に制限はないが、例えば
水、アルコール類、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、アセトン、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、ベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素
などを挙げることができ、これらはそれぞれ単独
で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いて
もよい。 このようにして得られた本発明の重合体は、低
温域で水に溶け、高温域で水に不溶となる高温疎
水型の熱可逆性を有している。該重合体の転移温
度は重合条件によつて異なるが、１重量％水溶液
においては、ポリ（Ｎ―エトキシエチルアクリル
アミド）で34〜36℃、ポリ（Ｎ―エトキシエチル
メタクリルアミド）で44.0〜46.0℃の範囲にあ
る。 本発明の重合体は―CONH―基、―Ｏ―CH2
―CH3基、―CH2―CR1―基を有するので、赤外
線吸収スペクトルなどによつて同定することがで
きる。またその重合度については、メタノール溶
液における30℃の温度での極限粘度〔η〕が0.01
〜6.0の範囲のものが実用的である。さらに各種
溶媒に対する溶解性については、冷水、メタノー
ル、エタノール、クロロホルム、アセトン、テト
ラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド
などには可溶であるが、熱水、ｎ―ヘキサン、ｎ
―ヘプタンなどには不溶である。 発明の効果 本発明のポリアクリルアミド系親水性―疎水性
熱可逆型重合体は、可逆的に低温で水に溶け、高
温で水に不溶になるという高温疎水型の熱可逆性
を有するものであつて、従来知られている熱可逆
型ポリアクリルアミド誘導体とは異なる転移温度
を有しており、温室や化学実験室、ラジオアイソ
トープのトレーサー実験室などの遮光体、温度セ
ンサー、水溶性有機物質の吸着剤、さらには玩
具、インテリア、捺染剤、デイスプレイ、分離
膜、メカノケミカル素子材料などに利用すること
ができる。 例えば、本発明の重合体を水溶液のままで、あ
るいは含水ゲルやマイクロカプセルの形態で透明
板上に積層したものは、太陽直射光によつて必要
以上に室内温度が昇温するものを自動的に防止す
るための遮光体として好適である。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 参考例 １の三角フラスコにトリエチルアミン50.9
ｇ，２―エトキシエチルアミン44.5ｇ及びベンゼ
ン450mlを入れ、氷で冷やして内溶液を10℃未満
の温度に保ち、かきまぜながらこの中にアクリル
酸クロリド41.5mlとアセトン50mlの混合溶液を滴
下漏斗から約３時間かけてゆつくり滴下した。滴
下完了後、反応液を１昼夜放置冷却したのちろ過
し、ロータリエバポレータを用いてろ液からアセ
トンを除去して濃縮した。次いで減圧蒸留して沸
点105℃／３mmHgの無色透明の留分を回収し、液
状物質64.0ｇを得た。 このものはマススペクトル及びIRスペクトル
からＮ―エトキシエチルアクリルアミドであるこ
とが確認された。 同様にして、Ｎ―エトキシエチルメタクリルア
ミドを合成した。 実施例 参考例で得た各種モノマーのラジカル重合体を
製造した。 重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
を用い、重合開始剤濃度50mg／１mlのメタノール
溶液20mlに所定重量のＮ―エトキシエチルアクリ
ルアミドないし，Ｎ―エトキシエチルメタクリル
アミドを加え、これをアンプルに入れ、液体窒素
を用いて減圧脱気したのち封じ、温度50℃で前者
では21時間、後者では48時間反応させた。次いで
反応液にアセトンを加えたのち、この溶液をベン
ゼン―ｎ―ヘキサン混合溶媒中に投入してポリマ
ーを沈殿させ、回収した。 得られたポリマーについては、メタノール溶液
とし、ウベローデ粘度計を用いて30℃で粘度測定
し、極限粘度〔η〕を求めた。また、転移温度
を、水溶液の温度変化に伴う光透過率の変化及び
DSC測定から求めた。すなわち、１重量％濃度
のポリマー水溶液を調製して、温度コントローラ
付分光光度計にセツトし、昇温速度１℃／minで
昇温させながら、波長500nmでの光透過率を測定
し、転移温度はこの光透過率が初期透過率の1/2
となる温度（Tl）から求めた。またポリマー７
〜８mgを水50〜60mg中に加え、昇温速度１℃／
minでDSC測定を行い、吸熱ピークの頂点の温度
（Td）からも転移温度を求めた。 これらの結果を次表に示す。また、第１図に透
過率―温度曲線を、第２図にDSC曲線を示す。 これらの図において、１はポリ（Ｎ―エトキシ
エチルアクリルアミド）、２はポリ（Ｎ―エトキ
シエチルメタクリルアミド）のデータであり、ま
た、第１図において、実線は昇温時、点線は降温
時のデータである。 【表】
及びその製造方法に関するものである。さらに詳
しくいえば、本発明は、遮光体、温度センサー、
吸着剤、さらには玩具、インテリア、捺染剤、デ
イスプレイ、分難膜、メカノケミカル素子材料な
どに利用しうる親水性―疎水性熱可逆型重合体、
及びこのものを効率よく製造する方法に関するも
のである。 従来の技術 水溶性高分子化合物の中には、水溶液状態にお
いてある温度（転移温度又は曇点）以上では析出
白濁化し、その温度以下では溶解透明化するとい
う特殊な可逆的溶解挙動を示すものがあり、この
ものは親水性―疎水性熱可逆型重合体と呼ばれ、
近年温室や化学実験室、ラジオアイソトープのト
レーサー実験室などの遮光体、温度センサー、あ
るいは水溶性有機物質用吸着剤などとして利用さ
れつつある。 このような熱可逆型重合体としては、従来、ポ
リ酢酸ビニル部分けん化物、ポリビニルメチルエ
ーテル、メチルセルロース、ポリエチレンオキシ
ド、ポリビニルメチルオキサゾリデイノン及びポ
リアクリルアミド誘導体などが知られている。 これらの熱可逆型重合体の中でポリアクリルア
ミド誘導体は、水中で安定であり、かつ比較的安
価に製造しうるので、前記用途に好適であるが、
熱可逆性を有するものとしては、これまでポリ
（Ｎ―プロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ―
ジエチルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ―アクリル
ピロリジン）、ポリ（Ｎ―アクリルピペリジン）
などが知られているにすぎない。 このため、ポリアクリルアミド誘導体を、例え
ば温度センサーや遮光体などに利用しようとして
も、転移温度は物質に固有で、任意に設定するこ
とができず、これまでの限られた数の誘導体では
利用範囲が制限されるのを免れない。 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、親
水性―疎水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体
の利用範囲を拡大すべく、さらに異なつた転移温
度を有する新規なポリアクリルアミド系の親水性
―疎水性熱可逆型重合体、及びこのものを効率よ
く製造する方法を提供することにある。 問題点を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、 一般式 CH2＝CR1−CONH（―CH2―）OCH2CH3
……（） （式中のR1は水素原子又はメチル基である） で表わされるビニル化合物をラジカル重合して得
られる重合体により、前記目的を達成しうること
を見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至つた。 すなわち、本発明は、 一般式 （式中のR1は前記と同じ意味をもつ） で表わされる繰り返し単位から成り、30℃におけ
る極限粘度〔η〕0.01〜6.0に相当する分子量を
有する親水性―疎水性熱可逆型重合体、及びこれ
を前記一般式（）で表わされるビニル化合物を
ラジカル重合させることによつて製造する方法を
提供するものである。 本発明で用いる前記一般式（）で表わされる
ビニル化合物は、例えば次式で示されるように、
アクリル酸クロリド又はメタクリル酸クロリドと
２―エトキシエチルアミンとトリエチルアミンと
をベンゼン中において、好ましくは０〜10℃の温
度で反応させる方法によつて製造することができ
る。 （式中のR1は前記と同じ意味をもつ） 本発明で用いるビニル化合物は、具体的には、
Ｎ―エトキシエチルアクリルアミド（沸点105
℃／３mmHg）、Ｎ―エトキシエチルメタクリルア
ミド（同98℃／１mmHg）である。 本発明においては、これらのビニル化合物をラ
ジカル重合させて、その重合体を製造する。重合
方法としては、溶液重合法及び塊状重合法がある
が、通常溶液重合法が好ましく用いられる。この
溶液重合法においては、溶媒中に該ビニル化合物
を溶かし１〜80重量％濃度の溶液として、放射線
を照射するか、ラジカル重合開始剤の存在下に加
熱、あるいは光増感剤の存在下に光照射するな
ど、通常知られている任意のラジカル重合法を用
いることができる。このような溶液重合法に用い
られる溶媒については特に制限はないが、例えば
水、アルコール類、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ―ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、アセトン、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、ベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素
などを挙げることができ、これらはそれぞれ単独
で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いて
もよい。 このようにして得られた本発明の重合体は、低
温域で水に溶け、高温域で水に不溶となる高温疎
水型の熱可逆性を有している。該重合体の転移温
度は重合条件によつて異なるが、１重量％水溶液
においては、ポリ（Ｎ―エトキシエチルアクリル
アミド）で34〜36℃、ポリ（Ｎ―エトキシエチル
メタクリルアミド）で44.0〜46.0℃の範囲にあ
る。 本発明の重合体は―CONH―基、―Ｏ―CH2
―CH3基、―CH2―CR1―基を有するので、赤外
線吸収スペクトルなどによつて同定することがで
きる。またその重合度については、メタノール溶
液における30℃の温度での極限粘度〔η〕が0.01
〜6.0の範囲のものが実用的である。さらに各種
溶媒に対する溶解性については、冷水、メタノー
ル、エタノール、クロロホルム、アセトン、テト
ラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド
などには可溶であるが、熱水、ｎ―ヘキサン、ｎ
―ヘプタンなどには不溶である。 発明の効果 本発明のポリアクリルアミド系親水性―疎水性
熱可逆型重合体は、可逆的に低温で水に溶け、高
温で水に不溶になるという高温疎水型の熱可逆性
を有するものであつて、従来知られている熱可逆
型ポリアクリルアミド誘導体とは異なる転移温度
を有しており、温室や化学実験室、ラジオアイソ
トープのトレーサー実験室などの遮光体、温度セ
ンサー、水溶性有機物質の吸着剤、さらには玩
具、インテリア、捺染剤、デイスプレイ、分離
膜、メカノケミカル素子材料などに利用すること
ができる。 例えば、本発明の重合体を水溶液のままで、あ
るいは含水ゲルやマイクロカプセルの形態で透明
板上に積層したものは、太陽直射光によつて必要
以上に室内温度が昇温するものを自動的に防止す
るための遮光体として好適である。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 参考例 １の三角フラスコにトリエチルアミン50.9
ｇ，２―エトキシエチルアミン44.5ｇ及びベンゼ
ン450mlを入れ、氷で冷やして内溶液を10℃未満
の温度に保ち、かきまぜながらこの中にアクリル
酸クロリド41.5mlとアセトン50mlの混合溶液を滴
下漏斗から約３時間かけてゆつくり滴下した。滴
下完了後、反応液を１昼夜放置冷却したのちろ過
し、ロータリエバポレータを用いてろ液からアセ
トンを除去して濃縮した。次いで減圧蒸留して沸
点105℃／３mmHgの無色透明の留分を回収し、液
状物質64.0ｇを得た。 このものはマススペクトル及びIRスペクトル
からＮ―エトキシエチルアクリルアミドであるこ
とが確認された。 同様にして、Ｎ―エトキシエチルメタクリルア
ミドを合成した。 実施例 参考例で得た各種モノマーのラジカル重合体を
製造した。 重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
を用い、重合開始剤濃度50mg／１mlのメタノール
溶液20mlに所定重量のＮ―エトキシエチルアクリ
ルアミドないし，Ｎ―エトキシエチルメタクリル
アミドを加え、これをアンプルに入れ、液体窒素
を用いて減圧脱気したのち封じ、温度50℃で前者
では21時間、後者では48時間反応させた。次いで
反応液にアセトンを加えたのち、この溶液をベン
ゼン―ｎ―ヘキサン混合溶媒中に投入してポリマ
ーを沈殿させ、回収した。 得られたポリマーについては、メタノール溶液
とし、ウベローデ粘度計を用いて30℃で粘度測定
し、極限粘度〔η〕を求めた。また、転移温度
を、水溶液の温度変化に伴う光透過率の変化及び
DSC測定から求めた。すなわち、１重量％濃度
のポリマー水溶液を調製して、温度コントローラ
付分光光度計にセツトし、昇温速度１℃／minで
昇温させながら、波長500nmでの光透過率を測定
し、転移温度はこの光透過率が初期透過率の1/2
となる温度（Tl）から求めた。またポリマー７
〜８mgを水50〜60mg中に加え、昇温速度１℃／
minでDSC測定を行い、吸熱ピークの頂点の温度
（Td）からも転移温度を求めた。 これらの結果を次表に示す。また、第１図に透
過率―温度曲線を、第２図にDSC曲線を示す。 これらの図において、１はポリ（Ｎ―エトキシ
エチルアクリルアミド）、２はポリ（Ｎ―エトキ
シエチルメタクリルアミド）のデータであり、ま
た、第１図において、実線は昇温時、点線は降温
時のデータである。 【表】
第１図は、本発明重合体の１重量％水溶液にお
ける透過率―温度曲線を示すグラフ、第２図は、
本発明重合体水溶液のDSC曲線を示すグラフで
ある。
ける透過率―温度曲線を示すグラフ、第２図は、
本発明重合体水溶液のDSC曲線を示すグラフで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中のR1は水素原子又はメチル基である） で表わされる繰り返し単位から成り、30℃におけ
る極限粘度〔η〕0.01〜6.0に相当する分子量を
有する親水性―疎水性熱可逆型重合体。 ２ 一般式 CH2＝CR1−CONH（―CH2―）OCH2CH3 （式中のR1は水素原子又はメチル基である） で表わされるビニル化合物をラジカル重合させる
ことを特徴とする、 一般式 （式中のR1は前記と同じ意味をもつ） で表わされる繰り返し単位から成り、30℃におけ
る極限粘度〔η〕0.01〜6.0に相当する分子量を
有する親水性―疎水性熱可逆型重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23077585A JPS6291509A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 親水性−疎水性熱可逆型重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23077585A JPS6291509A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 親水性−疎水性熱可逆型重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6291509A JPS6291509A (ja) | 1987-04-27 |
| JPS6332805B2 true JPS6332805B2 (ja) | 1988-07-01 |
Family
ID=16913066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23077585A Granted JPS6291509A (ja) | 1985-10-16 | 1985-10-16 | 親水性−疎水性熱可逆型重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6291509A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH066611B2 (ja) * | 1987-05-27 | 1994-01-26 | 工業技術院長 | 親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物及びその製造方法 |
| JPH0618970B2 (ja) * | 1987-07-02 | 1994-03-16 | 工業技術院長 | 親水性―疎水性熱可逆型材料 |
| EP0692506A3 (en) | 1994-07-14 | 1996-04-10 | Miyoshi Yushi Kk | Heat sensitive polyether polyurethane, method of preparation and heat sensitive composition |
-
1985
- 1985-10-16 JP JP23077585A patent/JPS6291509A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6291509A (ja) | 1987-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6355527B2 (ja) | ||
| JPS6332804B2 (ja) | ||
| JPS6332805B2 (ja) | ||
| JPS6330331B2 (ja) | ||
| JPS6330330B2 (ja) | ||
| JPH0613580B2 (ja) | 親水性―疎水性熱可逆型高分子化合物及びその製造方法 | |
| JPH066660B2 (ja) | 親水性−疎水性熱可逆材料 | |
| JPH0583085B2 (ja) | ||
| JPH0613579B2 (ja) | 親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物及びその製造方法 | |
| JPH0613578B2 (ja) | 親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物及びその製造方法 | |
| JPH0372218B2 (ja) | ||
| JPH0618970B2 (ja) | 親水性―疎水性熱可逆型材料 | |
| JPH0531881B2 (ja) | ||
| JPS63295613A (ja) | 親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物及びその製造方法 | |
| JPS63243112A (ja) | 水及びアルコール溶媒依存性熱可逆型材料及びその製造方法 | |
| JPH0521102B2 (ja) | ||
| JPS63179877A (ja) | 新規なビニル化合物 | |
| JPH0762038A (ja) | 熱可逆性高分子化合物およびその製造方法 | |
| JPS61225157A (ja) | 新規なビニル化合物 | |
| JPH066610B2 (ja) | 親水性―疎水性熱可逆型高分子材料及びその製造方法 | |
| JPS62242655A (ja) | 新規なビニル化合物 | |
| JPH0518817B2 (ja) | ||
| JPH0434985B2 (ja) | ||
| JPS62242654A (ja) | 新規なビニル化合物 | |
| JPH0518819B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |