JPH0518817B2 - - Google Patents
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Description
産業上の利用分野
本発明は、新規なビニル化合物に関するもので
ある。更に詳しく言えば、本発明は、遮光体、温
度センサー、吸着剤、更には玩具、インテリア、
捺染助剤、デイスプレイ、分離機能膜、メカノケ
ミカル材料に利用しうる親水性−疎水性熱可逆型
高分子化合物の原料モノマーとして好適なビニル
化合物に関するものである。 従来の技術 水浴性高分子化合物の中には、水浴液状態にお
いてある温度(転移温度又は曇点)以上では析出
白濁化し、その温度以下では溶解透明化するとい
う特殊な可逆的溶解挙動を示すものがあり、この
ものは、親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物と
呼ばれ、近年、温室、化学実験室などの遮光体、
温度センサー等として注目されるようになつてき
た。 このような親水性−疎水性熱可逆型高分子化合
物としては、これまでポリ酢酸ビニル部分けん化
物、ポリビニルメチルエーテル、メチルセルロー
ス、ポリエチレンオキシド、ポリビニルメチルオ
キサゾリデイノン及びポリアクリルアミド誘導体
などが知られている。 これらの親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物
の中でポリアクリルアミド誘導体は、水中で安定
であり、かつ比較的安価に製造しうるので、前記
用途に好適であるが、熱可逆性を有するものとし
ては、これまでポリ(N−エチル(メタ)アクリ
ルアミド)、ポリ(N−n−プロピル(メタ)ア
クリルアミド)、ポリ(N−イソプロピル(メタ)
アクリルアミド)、ポリ(N−シクロプロピル
(メタ)アクリルアミド)、ポリ(N、N−ジエチ
ルアクリルアミド)、ポリ(N−メチル−N−エ
チルアクリルアミド)、ポリ(N−メチル−N−
n−プロピルアクリルアミド)ポリ(N−メチル
−N−イソプロピルアクリルアミド)、ポリ(N
−アクリルピペリジン)、ポリ(N−テトラヒド
ロフルフリル(メタ)アクリルアミド)、ポリ
(N−メトキシプロピル(メタ)アクリルアミ
ド)、ポリ(N−エトキシプロピル(メタ)アク
リルアミド)、ポリ(N−イソプロポキシプロピ
ル(メタ)アクリルアミド)、ポリ(N−エトキ
シエチル(メタ)アクリルアミド)、、ポリ(N−
2,2−ジメトキシエチル−N−メチルアクリル
アミド)等が知られている。 しかしながら、これらの親水性−疎水性熱可逆
型高分子化合物は、例えば温度センサーや遮光体
などに利用しようとしても、転移温度が限られた
ものとなり、目的に応じて任意に選択することが
できず適用範囲が制限されるのを免れなかつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、親
水性−疎水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体
の利用範囲を拡大すべく、更に異なつた転移温度
を有する新規な親水性−疎水性熱可逆型ポリアク
リルアミド誘導体を製造するための原料モノマー
を提供することを目的としてなされたものであ
る。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、更に異なつた転移温度を有する
新規な親水性−疎水性熱可逆型ポリアクリルアミ
ド誘導体を開発するために鋭意研究を重ねた結
果、 一般式() で表されるビニル化合物のラジカル重合によつて
得られ、一般式() で表される繰り返し単位からなり、テトラヒドロ
フラン溶液における温度27℃における極限粘度
〔η〕が0.01〜6.0に相当する分子量を有する高分
子化合物は、加温により水に不溶化する親水性−
疎水性熱可逆型高分子化合物であることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至つ
た。本発明のビニル化合物は、N−メトキシエト
キシプロピル(メタ)アクリルアミドであり、文
献未載の新規化合物である。この新規化合物は例
えば、次式で示されるように合成される。 (A) (メタ)アクリル酸クロリドとメトキシエト
キシプロピルアミンとトリエチルアミンとを溶
媒中において好ましくは0〜10℃の温度で反応
させる方法。 (B) (メタ)アクリル酸クロリドとメトキシエト
キシプロピルアミンとを溶媒中において好まし
くは0〜10℃の温度で反応させる方法。 これらの方法において用いる溶媒については、
(メタ)アクリル酸クロリドに対して不活性であ
れば特に制限はなく、一般にはベンゼン、アセト
ン、トルエン等が用いられる。反応温度について
は、高すぎると副反応が起こるので、0〜10℃の
範囲において反応させることが好ましい。 このようにして得られた反応混合物から、目的
化合物を単離するには、通常までろ過などによつ
て、トリエチルアミン塩酸塩又はN−メトキシエ
ドキシプロピルアミン塩酸塩を除去したのち、ロ
ータリーエバポレーターを用いてろ液から溶媒を
留去し、ついで減圧蒸留して精製する。この際の
留出物は、必要に応じさらに減圧蒸留を繰り返し
て高純度なものにすることができる。 本発明のビニル化合物は、N−メトキシエトキ
シプロピルアクリルアミド(沸点125℃/1mm
Hg)及びN−メトキシエトキシプロピルメタク
リルアミド(沸点140℃/1mmHg)は、いずれも
無色の液体であり、水、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、アセトン、テトラドロフラン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン等の溶媒に可
溶で、n−ヘキサン、n−ヘプタンには不溶であ
る。 本発明のビニル化合物、N−メトキシエトキシ
プロピルアクリルアミド及びN−メトキシエトキ
シプロピルメタクリルアミドをラジカル重合させ
て加温により水に不溶化する親水性−疎水性熱可
逆型高分子化合物を製造する具体的方法として
は、例えば溶液重合法及び塊状重合法が採用でき
る。重合を開始する方法としては、(1)重合開始剤
を使用する方法、(2)紫外線、可視光線等の光照
射、(3)熱による方法、(4)放射線、電子線、プラズ
マ等の電離エネルギー線を照射する方法等など通
常知られている任意のラジカル重合法を用いるこ
とができる。重合開始剤としてはラジカル重合を
開発する能力を有するもので例えば有機過酸化
物、アゾ化合物等がある。具体的には、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化アセチル、アゾビスイソブチロ
ニトリル等を使用することができる。又、上記の
重合開始剤の2種以上を併用することも可能であ
る。この場合の重合開始剤の添加量は、ビニル化
合物当り0.005〜5重量%、好ましくは0.001〜2
重量%の範囲である。本発明のN−メトキシエト
キシプロピルアクリルアミド及びN−メトキシエ
トキシプロピルメタクリルアミドを有機溶剤中に
溶かし1〜80重量%濃度の溶液として、通常知ら
れているラジカル重合法を用いることもできる。 このような溶液重合法に用いられる溶媒につい
てはN−メトキシエトキシプロピルアクリルアミ
ド及びN−メトキシエトキシプロピルメタクリル
アミドを溶かすものであればよく特に制限はな
い。例えば、水、アルコール類、アセトン、テト
ラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化炭素、ベ
ンゼン、酢酸アルキル類等を挙げることができ、
これらは、単独で用いてもよいし、場合により2
種以上組み合わせて用いてもよい。 本発明のビニル化合物のラジカル重合によつて
得られる高分子化合物は、低温域で水に溶け、高
温域で水に不溶である。該高分子化合物水溶液の
転移温度は、重合条件によつても異なるがポリ
(N−メトキシエトキシプロピルアクリルアミド)
の1重量%水溶液では77〜93℃、ポリ(N−メト
キシエトキシプロピルメタクリルアミド)の1重
量%水溶液では82〜100℃の範囲にある。該高分
子化合物水溶液の転移温度は、分子量が大きくな
ると、低下する傾向にある。 本発明のビニル化合物の重合体は、−CONH−
基、−CH2−O−基、−CH<基を有するので、赤
外線吸収スペクトルなどによつて同定することが
できる。又、その重合度については、テトラヒド
ロフラン溶液における27℃の温度での極限粘度
〔η〕が0.01〜6.0の範囲のものが実用的である。
更に各種溶媒に対する溶解性については、冷水、
テトラヒドロフラン、クロロホルム、ベンゼン、
メタノール、アセトン等には可溶、酢酸エチル、
酢酸n−アミル、酢酸イソブチル、ヘキサン等に
は不溶である。 発明の効果 本発明のビニル化合物は、文献未載の新規ビニ
ル化合物であつて、その重合体は、可逆的に低温
域で水に溶け高温域で水に不溶となる親水性−疎
水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体で、従来
知られている親水性−疎水性熱可逆型ポリアクリ
ルアミド誘導体とは異なる転移温度を有してお
り、例えば、高温室の遮光体、温度センサー、界
面活性剤の吸着剤、更には玩具、インテリア、捺
染助剤、デイスプレイ、分離機能膜、メカノケミ
カル素子材料等に利用することができる。 実施例 次に実施例及び参考例によつて本発明を更に詳
細に説明するが、本発明は、これらの例によつて
なんら限定されるものでない。 実施例 1 1〓の三角フラスコにトリエチルアミン50.7
g、メトキシエトキシプロピルアミン66.6g及び
トルエン450mlを入れ、氷で冷やして内容液を10
℃未満の温度に保ちかき混ぜながら、アクリル酸
クロリド41.0mlとトルエン50mlの混合液を滴下漏
斗を用い、約3時間かけて滴下した。滴下終了後
反応液を一昼夜冷蔵庫に保ち反応を完結させた。
ついで反応液をろ過し、ロータリーエバポレータ
を用いてろ液からトルエンを除去し、更に減圧蒸
留を行い無色透明の留分(沸点125℃/1mmHg)
73.3gを得た。 この物質の赤外線吸収スペクトルを第1図に、
質量スペクトルを第2図に示す。 これらスペクトル分析の結果は、次の通りであ
る。 質量スペクトル分析: m/e M+1 =188 M− −CH2−O−CH3 =142 M− −(CH2)2−O−CH3 =128 M− −O−(CH2)2−O−CH3 =112 M− −(CH2)2−O−(CH2)2−O−CH3 =84 赤外線吸収スペクトル分析: −NH− =3280cm-1 CH2=CH− =1625cm-1 −O− =1100cm-1 >C=O =1655cm-1 >CH− =2930,2870cm-1 −CONH− =1542cm-1 以上の分析結果から、この物質は、N−メトキ
シエトキシプロピルアクリルアミドであることが
確認された。 実施例 2 実施例1におけるアクリル酸クロリドの代わり
にメタクリル酸クロリド56mlを用いる以外は、全
く実施例1と同様にして無色透明の留分(沸点
140℃/1mmHg)78.0gを得た。 この物質の赤外線吸収スペクトルを第3図に、
質量スペクトルを第4図に示す。 これらスペクトル分析の結果は、次の通りであ
る。 質量スペクトル分析: m/e M+1 =202 M− −CH2−O−CH3 =156 M− −(CH2)2−O−CH3 =142 M− −O−(CH2)2−O−CH3 =126 M− −O−(CH2)2−O−(CH2)2−O−CH3
=98 赤外線吸収スペクトル分析: −NH− =3330cm-1 CH2=C< =1612cm-1 −O− =1110cm-1 >C=O =1655cm-1 >CH− =2930,2870cm-1 −CONH− =1530cm-1 以上の分析結果から、この物質は、N−メトキ
シエトキシプロピルメタクリルアミドであること
が確認された。 参考例 1〜6 実施例1で得たビニルモノマーのラジカル重合
体を製造した。重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリルを用い、その所定濃度の溶媒20mlに
所定重量のN−メトキシエトキシプロピルアクリ
ルアミドを加え、これをアンプルに入れ、液体窒
素を用いて減圧脱気した後封管し、温度50℃で7
時間恒温槽に保ち反応させた。反応後、脱溶媒し
たのちn−ヘキサンを加え重合体を分離、回収し
た。参考例1〜7の重合反応結果を第1表に示
す。
ある。更に詳しく言えば、本発明は、遮光体、温
度センサー、吸着剤、更には玩具、インテリア、
捺染助剤、デイスプレイ、分離機能膜、メカノケ
ミカル材料に利用しうる親水性−疎水性熱可逆型
高分子化合物の原料モノマーとして好適なビニル
化合物に関するものである。 従来の技術 水浴性高分子化合物の中には、水浴液状態にお
いてある温度(転移温度又は曇点)以上では析出
白濁化し、その温度以下では溶解透明化するとい
う特殊な可逆的溶解挙動を示すものがあり、この
ものは、親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物と
呼ばれ、近年、温室、化学実験室などの遮光体、
温度センサー等として注目されるようになつてき
た。 このような親水性−疎水性熱可逆型高分子化合
物としては、これまでポリ酢酸ビニル部分けん化
物、ポリビニルメチルエーテル、メチルセルロー
ス、ポリエチレンオキシド、ポリビニルメチルオ
キサゾリデイノン及びポリアクリルアミド誘導体
などが知られている。 これらの親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物
の中でポリアクリルアミド誘導体は、水中で安定
であり、かつ比較的安価に製造しうるので、前記
用途に好適であるが、熱可逆性を有するものとし
ては、これまでポリ(N−エチル(メタ)アクリ
ルアミド)、ポリ(N−n−プロピル(メタ)ア
クリルアミド)、ポリ(N−イソプロピル(メタ)
アクリルアミド)、ポリ(N−シクロプロピル
(メタ)アクリルアミド)、ポリ(N、N−ジエチ
ルアクリルアミド)、ポリ(N−メチル−N−エ
チルアクリルアミド)、ポリ(N−メチル−N−
n−プロピルアクリルアミド)ポリ(N−メチル
−N−イソプロピルアクリルアミド)、ポリ(N
−アクリルピペリジン)、ポリ(N−テトラヒド
ロフルフリル(メタ)アクリルアミド)、ポリ
(N−メトキシプロピル(メタ)アクリルアミ
ド)、ポリ(N−エトキシプロピル(メタ)アク
リルアミド)、ポリ(N−イソプロポキシプロピ
ル(メタ)アクリルアミド)、ポリ(N−エトキ
シエチル(メタ)アクリルアミド)、、ポリ(N−
2,2−ジメトキシエチル−N−メチルアクリル
アミド)等が知られている。 しかしながら、これらの親水性−疎水性熱可逆
型高分子化合物は、例えば温度センサーや遮光体
などに利用しようとしても、転移温度が限られた
ものとなり、目的に応じて任意に選択することが
できず適用範囲が制限されるのを免れなかつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、親
水性−疎水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体
の利用範囲を拡大すべく、更に異なつた転移温度
を有する新規な親水性−疎水性熱可逆型ポリアク
リルアミド誘導体を製造するための原料モノマー
を提供することを目的としてなされたものであ
る。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、更に異なつた転移温度を有する
新規な親水性−疎水性熱可逆型ポリアクリルアミ
ド誘導体を開発するために鋭意研究を重ねた結
果、 一般式() で表されるビニル化合物のラジカル重合によつて
得られ、一般式() で表される繰り返し単位からなり、テトラヒドロ
フラン溶液における温度27℃における極限粘度
〔η〕が0.01〜6.0に相当する分子量を有する高分
子化合物は、加温により水に不溶化する親水性−
疎水性熱可逆型高分子化合物であることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至つ
た。本発明のビニル化合物は、N−メトキシエト
キシプロピル(メタ)アクリルアミドであり、文
献未載の新規化合物である。この新規化合物は例
えば、次式で示されるように合成される。 (A) (メタ)アクリル酸クロリドとメトキシエト
キシプロピルアミンとトリエチルアミンとを溶
媒中において好ましくは0〜10℃の温度で反応
させる方法。 (B) (メタ)アクリル酸クロリドとメトキシエト
キシプロピルアミンとを溶媒中において好まし
くは0〜10℃の温度で反応させる方法。 これらの方法において用いる溶媒については、
(メタ)アクリル酸クロリドに対して不活性であ
れば特に制限はなく、一般にはベンゼン、アセト
ン、トルエン等が用いられる。反応温度について
は、高すぎると副反応が起こるので、0〜10℃の
範囲において反応させることが好ましい。 このようにして得られた反応混合物から、目的
化合物を単離するには、通常までろ過などによつ
て、トリエチルアミン塩酸塩又はN−メトキシエ
ドキシプロピルアミン塩酸塩を除去したのち、ロ
ータリーエバポレーターを用いてろ液から溶媒を
留去し、ついで減圧蒸留して精製する。この際の
留出物は、必要に応じさらに減圧蒸留を繰り返し
て高純度なものにすることができる。 本発明のビニル化合物は、N−メトキシエトキ
シプロピルアクリルアミド(沸点125℃/1mm
Hg)及びN−メトキシエトキシプロピルメタク
リルアミド(沸点140℃/1mmHg)は、いずれも
無色の液体であり、水、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、アセトン、テトラドロフラン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン等の溶媒に可
溶で、n−ヘキサン、n−ヘプタンには不溶であ
る。 本発明のビニル化合物、N−メトキシエトキシ
プロピルアクリルアミド及びN−メトキシエトキ
シプロピルメタクリルアミドをラジカル重合させ
て加温により水に不溶化する親水性−疎水性熱可
逆型高分子化合物を製造する具体的方法として
は、例えば溶液重合法及び塊状重合法が採用でき
る。重合を開始する方法としては、(1)重合開始剤
を使用する方法、(2)紫外線、可視光線等の光照
射、(3)熱による方法、(4)放射線、電子線、プラズ
マ等の電離エネルギー線を照射する方法等など通
常知られている任意のラジカル重合法を用いるこ
とができる。重合開始剤としてはラジカル重合を
開発する能力を有するもので例えば有機過酸化
物、アゾ化合物等がある。具体的には、過酸化ベ
ンゾイル、過酸化アセチル、アゾビスイソブチロ
ニトリル等を使用することができる。又、上記の
重合開始剤の2種以上を併用することも可能であ
る。この場合の重合開始剤の添加量は、ビニル化
合物当り0.005〜5重量%、好ましくは0.001〜2
重量%の範囲である。本発明のN−メトキシエト
キシプロピルアクリルアミド及びN−メトキシエ
トキシプロピルメタクリルアミドを有機溶剤中に
溶かし1〜80重量%濃度の溶液として、通常知ら
れているラジカル重合法を用いることもできる。 このような溶液重合法に用いられる溶媒につい
てはN−メトキシエトキシプロピルアクリルアミ
ド及びN−メトキシエトキシプロピルメタクリル
アミドを溶かすものであればよく特に制限はな
い。例えば、水、アルコール類、アセトン、テト
ラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化炭素、ベ
ンゼン、酢酸アルキル類等を挙げることができ、
これらは、単独で用いてもよいし、場合により2
種以上組み合わせて用いてもよい。 本発明のビニル化合物のラジカル重合によつて
得られる高分子化合物は、低温域で水に溶け、高
温域で水に不溶である。該高分子化合物水溶液の
転移温度は、重合条件によつても異なるがポリ
(N−メトキシエトキシプロピルアクリルアミド)
の1重量%水溶液では77〜93℃、ポリ(N−メト
キシエトキシプロピルメタクリルアミド)の1重
量%水溶液では82〜100℃の範囲にある。該高分
子化合物水溶液の転移温度は、分子量が大きくな
ると、低下する傾向にある。 本発明のビニル化合物の重合体は、−CONH−
基、−CH2−O−基、−CH<基を有するので、赤
外線吸収スペクトルなどによつて同定することが
できる。又、その重合度については、テトラヒド
ロフラン溶液における27℃の温度での極限粘度
〔η〕が0.01〜6.0の範囲のものが実用的である。
更に各種溶媒に対する溶解性については、冷水、
テトラヒドロフラン、クロロホルム、ベンゼン、
メタノール、アセトン等には可溶、酢酸エチル、
酢酸n−アミル、酢酸イソブチル、ヘキサン等に
は不溶である。 発明の効果 本発明のビニル化合物は、文献未載の新規ビニ
ル化合物であつて、その重合体は、可逆的に低温
域で水に溶け高温域で水に不溶となる親水性−疎
水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体で、従来
知られている親水性−疎水性熱可逆型ポリアクリ
ルアミド誘導体とは異なる転移温度を有してお
り、例えば、高温室の遮光体、温度センサー、界
面活性剤の吸着剤、更には玩具、インテリア、捺
染助剤、デイスプレイ、分離機能膜、メカノケミ
カル素子材料等に利用することができる。 実施例 次に実施例及び参考例によつて本発明を更に詳
細に説明するが、本発明は、これらの例によつて
なんら限定されるものでない。 実施例 1 1〓の三角フラスコにトリエチルアミン50.7
g、メトキシエトキシプロピルアミン66.6g及び
トルエン450mlを入れ、氷で冷やして内容液を10
℃未満の温度に保ちかき混ぜながら、アクリル酸
クロリド41.0mlとトルエン50mlの混合液を滴下漏
斗を用い、約3時間かけて滴下した。滴下終了後
反応液を一昼夜冷蔵庫に保ち反応を完結させた。
ついで反応液をろ過し、ロータリーエバポレータ
を用いてろ液からトルエンを除去し、更に減圧蒸
留を行い無色透明の留分(沸点125℃/1mmHg)
73.3gを得た。 この物質の赤外線吸収スペクトルを第1図に、
質量スペクトルを第2図に示す。 これらスペクトル分析の結果は、次の通りであ
る。 質量スペクトル分析: m/e M+1 =188 M− −CH2−O−CH3 =142 M− −(CH2)2−O−CH3 =128 M− −O−(CH2)2−O−CH3 =112 M− −(CH2)2−O−(CH2)2−O−CH3 =84 赤外線吸収スペクトル分析: −NH− =3280cm-1 CH2=CH− =1625cm-1 −O− =1100cm-1 >C=O =1655cm-1 >CH− =2930,2870cm-1 −CONH− =1542cm-1 以上の分析結果から、この物質は、N−メトキ
シエトキシプロピルアクリルアミドであることが
確認された。 実施例 2 実施例1におけるアクリル酸クロリドの代わり
にメタクリル酸クロリド56mlを用いる以外は、全
く実施例1と同様にして無色透明の留分(沸点
140℃/1mmHg)78.0gを得た。 この物質の赤外線吸収スペクトルを第3図に、
質量スペクトルを第4図に示す。 これらスペクトル分析の結果は、次の通りであ
る。 質量スペクトル分析: m/e M+1 =202 M− −CH2−O−CH3 =156 M− −(CH2)2−O−CH3 =142 M− −O−(CH2)2−O−CH3 =126 M− −O−(CH2)2−O−(CH2)2−O−CH3
=98 赤外線吸収スペクトル分析: −NH− =3330cm-1 CH2=C< =1612cm-1 −O− =1110cm-1 >C=O =1655cm-1 >CH− =2930,2870cm-1 −CONH− =1530cm-1 以上の分析結果から、この物質は、N−メトキ
シエトキシプロピルメタクリルアミドであること
が確認された。 参考例 1〜6 実施例1で得たビニルモノマーのラジカル重合
体を製造した。重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリルを用い、その所定濃度の溶媒20mlに
所定重量のN−メトキシエトキシプロピルアクリ
ルアミドを加え、これをアンプルに入れ、液体窒
素を用いて減圧脱気した後封管し、温度50℃で7
時間恒温槽に保ち反応させた。反応後、脱溶媒し
たのちn−ヘキサンを加え重合体を分離、回収し
た。参考例1〜7の重合反応結果を第1表に示
す。
【表】
この重合体をテトラヒドロフラン溶液とし、ウ
ベローデ粘度計を用いて27℃で粘度測定した。 この重合体について、水中における熱可逆性を
調べた。転移温度は、その水溶液の温度変化に伴
う光透過性から決定した。即ち、1重量%濃度の
重合体水溶液を調整して温度コントローラー付分
光光度計を用い、昇温速度1℃/分で昇温させな
がら、波長500nmでの光透過率を測定し、転移温
度は、この光透過率が初期透過率の0.5となる温
度(TL)から求めた。これらの結果を第2表に
示す。
ベローデ粘度計を用いて27℃で粘度測定した。 この重合体について、水中における熱可逆性を
調べた。転移温度は、その水溶液の温度変化に伴
う光透過性から決定した。即ち、1重量%濃度の
重合体水溶液を調整して温度コントローラー付分
光光度計を用い、昇温速度1℃/分で昇温させな
がら、波長500nmでの光透過率を測定し、転移温
度は、この光透過率が初期透過率の0.5となる温
度(TL)から求めた。これらの結果を第2表に
示す。
【表】
【表】
参考例7の重合体水溶液の透過率−温度曲線を
第5図に示す。この中で実線は昇温時、点線は降
温時のデータである。 参考例 8〜13 実施例2で得たビニルモノマーのラジカル重合
体を製造した。参考例1〜7におけるN−メトキ
シエトキシプロピルメタクリルアミドの代わりに
N−メトキシエトキシプロピルメタクリルアミド
を用いる以外は、全く参考例1〜7と同様にして
温度50℃で24時間恒温槽に保ち反応させた。反応
後、脱溶媒したのちn−ヘキサンを加え重合体を
分離、回収した。参考例8〜13の重合体反応結果
を第3表に示す。
第5図に示す。この中で実線は昇温時、点線は降
温時のデータである。 参考例 8〜13 実施例2で得たビニルモノマーのラジカル重合
体を製造した。参考例1〜7におけるN−メトキ
シエトキシプロピルメタクリルアミドの代わりに
N−メトキシエトキシプロピルメタクリルアミド
を用いる以外は、全く参考例1〜7と同様にして
温度50℃で24時間恒温槽に保ち反応させた。反応
後、脱溶媒したのちn−ヘキサンを加え重合体を
分離、回収した。参考例8〜13の重合体反応結果
を第3表に示す。
【表】
これら重合体の極限粘度、転移温度を参考例1
〜7と同様にして求めた。その結果を第4表に示
す。
〜7と同様にして求めた。その結果を第4表に示
す。
【表】
参考例9の重合体水溶液の透過率−温度曲線を
第5図に示す。この中で実線は昇温時、点線は降
温時のデータである。
第5図に示す。この中で実線は昇温時、点線は降
温時のデータである。
第1図は、実施例1のビニルモノマーの赤外線
吸収スペクトルを、第2図は、実施例1のビニル
モノマーの質量スペクトルを示す。第3図は、実
施例2のビニルモノマーの赤外線吸収スペクトル
を第4図は実施例2のビニルモノマーの質量スペ
クトルを示す。第5図は参考例7及び参考例9の
重合体の1重量%水溶液における透過率−温度曲
線を示す。
吸収スペクトルを、第2図は、実施例1のビニル
モノマーの質量スペクトルを示す。第3図は、実
施例2のビニルモノマーの赤外線吸収スペクトル
を第4図は実施例2のビニルモノマーの質量スペ
クトルを示す。第5図は参考例7及び参考例9の
重合体の1重量%水溶液における透過率−温度曲
線を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式()で表されるビニル化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11634487A JPS63280049A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 新規なビニル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11634487A JPS63280049A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 新規なビニル化合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63280049A JPS63280049A (ja) | 1988-11-17 |
JPH0518817B2 true JPH0518817B2 (ja) | 1993-03-15 |
Family
ID=14684622
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11634487A Granted JPS63280049A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 新規なビニル化合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63280049A (ja) |
-
1987
- 1987-05-13 JP JP11634487A patent/JPS63280049A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63280049A (ja) | 1988-11-17 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |