JPH066610B2 - 親水性―疎水性熱可逆型高分子材料及びその製造方法 - Google Patents
親水性―疎水性熱可逆型高分子材料及びその製造方法Info
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- JPH066610B2 JPH066610B2 JP62116345A JP11634587A JPH066610B2 JP H066610 B2 JPH066610 B2 JP H066610B2 JP 62116345 A JP62116345 A JP 62116345A JP 11634587 A JP11634587 A JP 11634587A JP H066610 B2 JPH066610 B2 JP H066610B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な親水性−疎水性熱可逆型高分子材料及
びその製造方法に関するものである。更に詳しく言え
ば、本発明は、遮光体、温度センサー、吸着剤、更には
玩具、インテリア、捺染助剤、ディスプレイ、分離機能
膜、メカノケミカル材料に利用しうる親水性−疎水性熱
可逆型高分子化合物及びこのものを効率よく製造する方
法に関するものである。
びその製造方法に関するものである。更に詳しく言え
ば、本発明は、遮光体、温度センサー、吸着剤、更には
玩具、インテリア、捺染助剤、ディスプレイ、分離機能
膜、メカノケミカル材料に利用しうる親水性−疎水性熱
可逆型高分子化合物及びこのものを効率よく製造する方
法に関するものである。
従来の技術 水溶性高分子化合物の中には、水溶性状態においてある
温度（転移温度又は曇点）以上では析出白濁化し、その
温度以下では溶解透明化するという特殊な可逆的溶解挙
動を示すものがあり、このものは、親水性−疎水性熱可
逆型高分子化合物と呼ばれ、近年、温室、化学実験室な
どの遮光体、温度センサー等として注目されるようにな
ってきた。
温度（転移温度又は曇点）以上では析出白濁化し、その
温度以下では溶解透明化するという特殊な可逆的溶解挙
動を示すものがあり、このものは、親水性−疎水性熱可
逆型高分子化合物と呼ばれ、近年、温室、化学実験室な
どの遮光体、温度センサー等として注目されるようにな
ってきた。
このような親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物として
は、これまでポリ酢酸ビニル部分けん化物、ポリビニル
メチルエーテル、メチルセルロース、ポリエチレンオキ
シド、ポリビニルメチルオキサゾリディノン及びポリア
クリルアミド誘導体などが知られている。
は、これまでポリ酢酸ビニル部分けん化物、ポリビニル
メチルエーテル、メチルセルロース、ポリエチレンオキ
シド、ポリビニルメチルオキサゾリディノン及びポリア
クリルアミド誘導体などが知られている。
これらの親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物の中でポ
リアクリルアミド誘導体は、水中で安定であり、かつ比
較的安価に製造しうるので、前記用途に好適であるが、
熱可逆性を有するものとしては、これまでポリ（Ｎ−エ
チル（メタ）アクリルアミド）、ポリ（Ｎ−ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピル
（メタ）アクリルアミド）、ポリ（Ｎ−シクロプロピル
（メタ）アクリルアミド）、ポリ（Ｎ、Ｎ−ジエチルア
クリルアミド）、ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリ
ルアミド）、ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアク
リルアミド）、ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド）、ポリ（Ｎ−アクリルピペリジン）、ポ
リ（Ｎ−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリルアミ
ド、ポリ（Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミ
ド）、ポリ（Ｎ−エトキシプロピル（メタ）アクリルア
ミド）、ポリ（Ｎ−イソプロポキシプロピル（メタ）ア
クリルアミド）、ポリ（Ｎ−エトキシエチル（メタ）ア
クリルアミド）、ポリ（Ｎ−２，２−ジメトキシエチル
−Ｎ−メチルアクリルアミド）等が知られている。
リアクリルアミド誘導体は、水中で安定であり、かつ比
較的安価に製造しうるので、前記用途に好適であるが、
熱可逆性を有するものとしては、これまでポリ（Ｎ−エ
チル（メタ）アクリルアミド）、ポリ（Ｎ−ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリルアミド）、ポリ（Ｎ−イソプロピル
（メタ）アクリルアミド）、ポリ（Ｎ−シクロプロピル
（メタ）アクリルアミド）、ポリ（Ｎ、Ｎ−ジエチルア
クリルアミド）、ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリ
ルアミド）、ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアク
リルアミド）、ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド）、ポリ（Ｎ−アクリルピペリジン）、ポ
リ（Ｎ−テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリルアミ
ド、ポリ（Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミ
ド）、ポリ（Ｎ−エトキシプロピル（メタ）アクリルア
ミド）、ポリ（Ｎ−イソプロポキシプロピル（メタ）ア
クリルアミド）、ポリ（Ｎ−エトキシエチル（メタ）ア
クリルアミド）、ポリ（Ｎ−２，２−ジメトキシエチル
−Ｎ−メチルアクリルアミド）等が知られている。
しかしながら、このような化合物は、例えば温度センサ
ーや遮光体などに利用しようとしても、転移温度が限ら
れたものとなり、目的に応じて任意に選択することがで
きず適応範囲が制限されるのを免れなかった。
ーや遮光体などに利用しようとしても、転移温度が限ら
れたものとなり、目的に応じて任意に選択することがで
きず適応範囲が制限されるのを免れなかった。
発明が解決しようとする問題点 本発明は、このような事情のもとで、異なった転移温度
をもつ新規な親水性−疎水性熱可逆型ポリアクリルアミ
ド誘導体を開発し、親水性−疎水性熱可逆型高分子材料
の利用範囲を拡大することを目的としてなされたもので
ある。
をもつ新規な親水性−疎水性熱可逆型ポリアクリルアミ
ド誘導体を開発し、親水性−疎水性熱可逆型高分子材料
の利用範囲を拡大することを目的としてなされたもので
ある。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、更に異なった転移温度を有する新規な親
水性−疎水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体を開発
するために鋭意研究を重ねた結果、一般式（I） で表されるビニル化合物のラジカル重合によって得ら
れ、一般式（I） で表される繰り返し単位からなり、テトラヒドロフラン
溶液における温度27℃の温度における極限粘度〔η〕が
0.01〜6.0に相当する分子量を有する高分子化合物は、
加温により水に不溶化する親水性−疎水性熱可逆型高分
子化合物であることを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。
水性−疎水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体を開発
するために鋭意研究を重ねた結果、一般式（I） で表されるビニル化合物のラジカル重合によって得ら
れ、一般式（I） で表される繰り返し単位からなり、テトラヒドロフラン
溶液における温度27℃の温度における極限粘度〔η〕が
0.01〜6.0に相当する分子量を有する高分子化合物は、
加温により水に不溶化する親水性−疎水性熱可逆型高分
子化合物であることを見出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至った。
本発明の高分子材料として用いるポリアクリルアミド誘
導体は、文献未載の新規化合物であって前記一般式（I
I）で表されるビニル化合物をラジカル重合させること
によって容易に製造することができる。
導体は、文献未載の新規化合物であって前記一般式（I
I）で表されるビニル化合物をラジカル重合させること
によって容易に製造することができる。
前記一般式（II）で表されるビニル化合物、すなわちＮ
−メトキシエトキシプロピルアクリルアミド及びＮ−メ
トキシエトキシプロピルメタクリルアミドは、いずれも
新規化合物であり、例えば、次式で示されるように合成
される。
−メトキシエトキシプロピルアクリルアミド及びＮ−メ
トキシエトキシプロピルメタクリルアミドは、いずれも
新規化合物であり、例えば、次式で示されるように合成
される。
（Ａ）（メタ）アクリル酸クロリドとメトキシエトキシ
プロピルアミンとトリエチルアミンとを溶媒中において
好ましくは０〜10℃の温度で反応させる方法。
プロピルアミンとトリエチルアミンとを溶媒中において
好ましくは０〜10℃の温度で反応させる方法。
（Ｂ）（メタ）アクリル酸クロリドとメトキシエトキシ
プロピルアミンとを溶媒中において好ましくは０〜10℃
の温度で反応させる方法。
プロピルアミンとを溶媒中において好ましくは０〜10℃
の温度で反応させる方法。
(A)法： (B)法： これらの方法において用いる溶媒については、（メタ）
アクリル酸クロリドに対して不活性であれば特に制限は
なく、一般にはベンゼン、アセトン、トルエン等が用い
られる。反応温度については、高すぎると副反応が起こ
るので、０〜10℃の範囲において反応させることが好ま
しい。
アクリル酸クロリドに対して不活性であれば特に制限は
なく、一般にはベンゼン、アセトン、トルエン等が用い
られる。反応温度については、高すぎると副反応が起こ
るので、０〜10℃の範囲において反応させることが好ま
しい。
このようにして得られた反応混合物から、目的化合物を
単離するには、通常まずろ過などによって、トリエチル
アミン塩酸塩又はＮ−メトキシエトキシプロピルアミン
塩酸塩を除去したのち、ロータリーエバポーレーターを
用いてろ液から溶媒を留去し、ついで減圧蒸留して精製
する。この際の留出物は、必要に応じさらに減圧蒸留を
繰り返して高純度のものにすることができる。
単離するには、通常まずろ過などによって、トリエチル
アミン塩酸塩又はＮ−メトキシエトキシプロピルアミン
塩酸塩を除去したのち、ロータリーエバポーレーターを
用いてろ液から溶媒を留去し、ついで減圧蒸留して精製
する。この際の留出物は、必要に応じさらに減圧蒸留を
繰り返して高純度のものにすることができる。
本発明で用いる前記一般式（II）で表されるのビニル化
合物、Ｎ−メトキシエトキシプロピルアクリルアミド
（沸点125℃／１mmHg）及びＮ−メトキシエトキシプロ
ピルメタクリルアミド（沸点140℃／１mmHg）は、いず
れも無色の液体であり、水、メチルアルコール、エチル
アルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ベンゼン等の溶媒に可溶で、n−ヘ
キサン、n−ヘプタンには不溶である。
合物、Ｎ−メトキシエトキシプロピルアクリルアミド
（沸点125℃／１mmHg）及びＮ−メトキシエトキシプロ
ピルメタクリルアミド（沸点140℃／１mmHg）は、いず
れも無色の液体であり、水、メチルアルコール、エチル
アルコール、アセトン、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ベンゼン等の溶媒に可溶で、n−ヘ
キサン、n−ヘプタンには不溶である。
本発明で用いる前記一般式（II）で表されるのビニル化
合物、Ｎ−メトキシエトキシプロピルアクリルアミド及
びＮ−メトイシエトキシプロピルメタクリルアミドをラ
ジカル重合させて加温により水に不溶化する親水性−疎
水性熱可逆型高分子化合物を製造する具体的方法として
は、例えば溶液重合法及び塊状重合法が採用できる。重
合を開始する方法としては、(1)重合開始剤を使用する
方法、(2)紫外線、可視光線等の光照射、(3)熱による方
法、(4)放射線、電子線、プラズマ等の電離エネルギー
線を照射する方法等など通常知られている任意のラジカ
ル重合法を用いることができる。重合開始剤としてはラ
ジカル重合を開始する能力を有するもので例えば有機過
酸化物、アゾ化合物等がある。具体的には、過酸化ベン
ゾイル、過酸化アセチル、アゾビスイソブチロニトリル
等を使用することができる。又、上記の重合開始剤の２
種以上を併用することも可能である。この場合の重合開
始剤の添加量は、ビニル化合物当り0.005〜５重量％、
好ましくは0.001〜２重量％の範囲である。Ｎ−メトキ
シエトキシプロピルアクリルアミド及びＮ−メトキシエ
トキシプロピルメタクリルアミドを有機溶剤中に溶かし
１〜80重量％濃度の溶液として、通常知られているラジ
カル重合法を用いることもできる。
合物、Ｎ−メトキシエトキシプロピルアクリルアミド及
びＮ−メトイシエトキシプロピルメタクリルアミドをラ
ジカル重合させて加温により水に不溶化する親水性−疎
水性熱可逆型高分子化合物を製造する具体的方法として
は、例えば溶液重合法及び塊状重合法が採用できる。重
合を開始する方法としては、(1)重合開始剤を使用する
方法、(2)紫外線、可視光線等の光照射、(3)熱による方
法、(4)放射線、電子線、プラズマ等の電離エネルギー
線を照射する方法等など通常知られている任意のラジカ
ル重合法を用いることができる。重合開始剤としてはラ
ジカル重合を開始する能力を有するもので例えば有機過
酸化物、アゾ化合物等がある。具体的には、過酸化ベン
ゾイル、過酸化アセチル、アゾビスイソブチロニトリル
等を使用することができる。又、上記の重合開始剤の２
種以上を併用することも可能である。この場合の重合開
始剤の添加量は、ビニル化合物当り0.005〜５重量％、
好ましくは0.001〜２重量％の範囲である。Ｎ−メトキ
シエトキシプロピルアクリルアミド及びＮ−メトキシエ
トキシプロピルメタクリルアミドを有機溶剤中に溶かし
１〜80重量％濃度の溶液として、通常知られているラジ
カル重合法を用いることもできる。
このような溶液重合法に用いられる溶媒についてはＮ−
メトキシエトキシプロピルアクリルアミド及びＮ−メト
キシエトキシプロピルメタクリルアミドを溶かすもので
あれよく特に制限はない。例えば、水、アルコール類、
アセトン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化
炭素、ベンゼン、酢酸アルキル類等を挙げることがで
き、これらは、単独で用いてもよいし、場合により２種
以上組み合わせて用いてもよい。
メトキシエトキシプロピルアクリルアミド及びＮ−メト
キシエトキシプロピルメタクリルアミドを溶かすもので
あれよく特に制限はない。例えば、水、アルコール類、
アセトン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化
炭素、ベンゼン、酢酸アルキル類等を挙げることがで
き、これらは、単独で用いてもよいし、場合により２種
以上組み合わせて用いてもよい。
本発明の高分子材料は、低温域で水に溶け、高温域で水
に不溶である。該高分子化合物水溶液の転移温度は、重
合条件によっても異なるがポリ（Ｎ−メトキシエトシイ
プロピルアクリルアミド）の１重量％水溶液では77〜93
℃、ポリ（Ｎ−メトキシエトキシプロピルメタクリルア
ミド）の１重量％水溶液では82〜100℃の範囲にある。
該高分子化合物水溶液の転移温度は、分子量が大きくな
ると、低下する傾向にある。
に不溶である。該高分子化合物水溶液の転移温度は、重
合条件によっても異なるがポリ（Ｎ−メトキシエトシイ
プロピルアクリルアミド）の１重量％水溶液では77〜93
℃、ポリ（Ｎ−メトキシエトキシプロピルメタクリルア
ミド）の１重量％水溶液では82〜100℃の範囲にある。
該高分子化合物水溶液の転移温度は、分子量が大きくな
ると、低下する傾向にある。
本発明の高分子材料として用いるポリ（Ｎ−メトキシエ
トキシプロピルアクリルアミド）及びポリ（Ｎ−メトキ
シエトキシプロピルメタクリルアミド）は、−ＣＯＨＮ
−基、−ＣＨ２−Ｏ−基、−ＣＨ＜基を有するので、赤
外線吸収スペクトルなどによって同定することができ
る。又、その重合度については、テトラヒドロフラン溶
液における27℃の温度での極限粘度〔η〕が0.01〜6.0
の範囲のものが実用的である。更に各種溶媒に対する溶
解性については、冷水、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、ベンゼン、メタノール、アセトン等には可溶、酢
酸エチル、酢酸n−アミル、酢酸イソブチル、ヘキサン
等には不溶である。
トキシプロピルアクリルアミド）及びポリ（Ｎ−メトキ
シエトキシプロピルメタクリルアミド）は、−ＣＯＨＮ
−基、−ＣＨ２−Ｏ−基、−ＣＨ＜基を有するので、赤
外線吸収スペクトルなどによって同定することができ
る。又、その重合度については、テトラヒドロフラン溶
液における27℃の温度での極限粘度〔η〕が0.01〜6.0
の範囲のものが実用的である。更に各種溶媒に対する溶
解性については、冷水、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、ベンゼン、メタノール、アセトン等には可溶、酢
酸エチル、酢酸n−アミル、酢酸イソブチル、ヘキサン
等には不溶である。
発明の効果 本発明の高分子材料として用いる重合体は、いずれも文
献未載の新規なポリアクリルアミド誘導体であり、可逆
的に低温域で水に溶け、高温域で水に不溶となる性質を
もつ、かつ従来知られている親水性−疎水性熱可逆型ポ
リアクルアミド誘導体とは異なる転移温度を有してお
り、例えば、高温室の遮光体、温度センサー、界面活性
剤の吸着剤、更には玩具、インテリア、捺染助財、ディ
スプレイ、分離機能膜、メカノケミカル素子材料等に利
用することができる。
献未載の新規なポリアクリルアミド誘導体であり、可逆
的に低温域で水に溶け、高温域で水に不溶となる性質を
もつ、かつ従来知られている親水性−疎水性熱可逆型ポ
リアクルアミド誘導体とは異なる転移温度を有してお
り、例えば、高温室の遮光体、温度センサー、界面活性
剤の吸着剤、更には玩具、インテリア、捺染助財、ディ
スプレイ、分離機能膜、メカノケミカル素子材料等に利
用することができる。
実施例 次に参考例及び実施例によって本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものでない。
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものでない。
参考例１ １の三角フラスコにトリエチルアミン50.7g、メトキ
シエトキシプロピルアミン66.6g及びトルエン450mlを入
れ、氷で冷やして内容液を10℃未満の温度に保ちかき混
ぜながら、アクリル酸クロリド41.0mlとトルエン50mlの
混合液を摘下漏斗を用い、約３時間かけて摘下した。摘
下終了後反応液を一昼夜冷蔵庫に保ち反応を完結させ
た。ついで反後液をろ過し、ロータリーエバポレータを
用いてろ液からトルエンを除去し、更に減圧蒸留を行い
無色透明の留分（沸点125℃／１mmHg）73.30を得た。
シエトキシプロピルアミン66.6g及びトルエン450mlを入
れ、氷で冷やして内容液を10℃未満の温度に保ちかき混
ぜながら、アクリル酸クロリド41.0mlとトルエン50mlの
混合液を摘下漏斗を用い、約３時間かけて摘下した。摘
下終了後反応液を一昼夜冷蔵庫に保ち反応を完結させ
た。ついで反後液をろ過し、ロータリーエバポレータを
用いてろ液からトルエンを除去し、更に減圧蒸留を行い
無色透明の留分（沸点125℃／１mmHg）73.30を得た。
この物質の赤外線吸収スペクトルを第１図に示す。質量
スペクトル分析と赤外線吸収スペクトルスペクトル分析
の結果は次の通りである。
スペクトル分析と赤外線吸収スペクトルスペクトル分析
の結果は次の通りである。
質量スペクトル分析： 赤外線吸収スペクトル分析： −ＮＨ− ＝3280cm-1 ＣＨ2＝ＣＨ− ＝1625cm-1 −Ｏ− ＝1100cm-1 ＞Ｃ＝０ ＝1655cm-1 ＞ＣＨ− ＝2930,2870cm-1 −ＣＯＮＨ− ＝1540cm-1 以上の分析結果から、この物質は、Ｎ−メトキシエトキ
シプロピルアクリルアミドであることが確認された。
シプロピルアクリルアミドであることが確認された。
参考例２ 参考例１におけるアクリル酸クロリドの代わりにメタク
リル酸クロリド56mlを用いる以外は、全く参考例１と同
様にして無色透明の留分（沸点140℃／１mmHg）78.0gを
得た。
リル酸クロリド56mlを用いる以外は、全く参考例１と同
様にして無色透明の留分（沸点140℃／１mmHg）78.0gを
得た。
この物質の赤外線吸収スペクトルを第３図に示す。質量
スペクトル分析と赤外線吸収スペクトル分析の結果は次
のとおりである。
スペクトル分析と赤外線吸収スペクトル分析の結果は次
のとおりである。
質量スペクトル分析： 赤外線吸収スペクトル分析： −ＮＨ− ＝3330cm-1 ＣＨ2＝Ｃ＜ ＝1612cm-1 −Ｏ− ＝1100cm-1 ＞Ｃ＝０ ＝1655cm-1 ＞ＣＨ− ＝2930,2870cm-1 −ＣＯＮＨ− ＝1530cm-1 以上の分析結果から、この物質は、Ｎ−メトキシエトキ
シプロピルメタクリルアミドであることが確認された。
シプロピルメタクリルアミドであることが確認された。
実施例１〜７ 参考例１で得たビニルモノマーのラジカル重合体を製造
した。
した。
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを用い、
その所定濃度の溶媒20mlに所定重量のＮ−メトキシエト
キシプロピルアクリルアミドを加え、これをアンプルに
入れ、液体窒素を用いて減圧脱気した後封管し、温度50
℃で７時間恒温槽に保ち反応させた。反応後、脱溶媒し
たのちn−ヘキサンを加え重合体を分離、回収した。参
考例１〜７の重合反応結果を第１表に示す。
その所定濃度の溶媒20mlに所定重量のＮ−メトキシエト
キシプロピルアクリルアミドを加え、これをアンプルに
入れ、液体窒素を用いて減圧脱気した後封管し、温度50
℃で７時間恒温槽に保ち反応させた。反応後、脱溶媒し
たのちn−ヘキサンを加え重合体を分離、回収した。参
考例１〜７の重合反応結果を第１表に示す。
実施例７の重合体の赤外線吸収スペクトルを第２図に示
す。ビニルモノマーの赤外線吸収スペクトル（第１図）
と重合体のそれ（第２）との比較より1625cm-1のビニル
基が消滅し高分子化合の生成が確認された。
す。ビニルモノマーの赤外線吸収スペクトル（第１図）
と重合体のそれ（第２）との比較より1625cm-1のビニル
基が消滅し高分子化合の生成が確認された。
この重合体をテトラヒドロラン溶液とし、ウベローデ粘
度計を用いて27℃で粘度測定した。
度計を用いて27℃で粘度測定した。
この重合体について、水中における熱可逆性を調べた。
転移温度は、その水溶液の温度変化に伴う光透過性から
決定した。即ち、１重量％濃度の重合体水溶液を調整し
て温度コントローラー付分光光度計を用い、昇温速度１
℃／分で昇温させながら、波長500nmでの光透過率を測
定し、転移温度は、この光透過率が初期透過率の0.5と
なる温度（ＴＬ）から求めた。これらの結果を第２表に
示す。
転移温度は、その水溶液の温度変化に伴う光透過性から
決定した。即ち、１重量％濃度の重合体水溶液を調整し
て温度コントローラー付分光光度計を用い、昇温速度１
℃／分で昇温させながら、波長500nmでの光透過率を測
定し、転移温度は、この光透過率が初期透過率の0.5と
なる温度（ＴＬ）から求めた。これらの結果を第２表に
示す。
実施例７の重合体水溶液の透過率−温度曲線を第５図に
示す。この中で実線は昇温時、点線は降温時のデータで
ある。
示す。この中で実線は昇温時、点線は降温時のデータで
ある。
実施例８〜13 参考例２で得たビニルモノマーのラジカル重合体を製造
した。実施例１〜７におけるＮ−メトキシエトキシプロ
ピルアクリルアミドの代わりにＮ−メトキシエトキシプ
ロピルメタクリルアミドを用いる以外は、全く実施例１
〜７と同様にして温度50℃で24時間恒温槽に保ち反応さ
せた。反応後、脱溶媒したのちn−ヘキサンを加え重合
体を分離、回収した。実施例８〜13の重合体反応結果を
第３表に示す。
した。実施例１〜７におけるＮ−メトキシエトキシプロ
ピルアクリルアミドの代わりにＮ−メトキシエトキシプ
ロピルメタクリルアミドを用いる以外は、全く実施例１
〜７と同様にして温度50℃で24時間恒温槽に保ち反応さ
せた。反応後、脱溶媒したのちn−ヘキサンを加え重合
体を分離、回収した。実施例８〜13の重合体反応結果を
第３表に示す。
実施例13の重合体の赤外線吸収スペクトルを第４図に示
す。ビニルモノマーの赤外線吸収スペクトルと重合体の
それ（第３図）との比較より1612cm-1のビニル基が消滅
し高分子化合物の生成が確認された。
す。ビニルモノマーの赤外線吸収スペクトルと重合体の
それ（第３図）との比較より1612cm-1のビニル基が消滅
し高分子化合物の生成が確認された。
これら重合体の極限粘度、転移温度を実施例１〜７と同
様にして求めた。その結果を第４表に示す。
様にして求めた。その結果を第４表に示す。
実施例９の重合体水溶液の透過率−温度曲線を第５図に
示す。この中で実線は昇温時、点線は降温時のデータで
ある。
示す。この中で実線は昇温時、点線は降温時のデータで
ある。
第１図は、参考例１のビニルモノマーの赤外線吸収スペ
クトルを、第２図は、実施例７の重合体の赤外線吸収ス
ペクトルを示す。第３図は、参考例２のビニルモノマー
の赤外線吸収スペクトルを、第４図は、実施例13の重合
体の赤外線吸収スペクトルを示す。第５図は実施例７及
び実施例９の重合体の１重量％水溶液における透過率−
温度曲線を示す。
クトルを、第２図は、実施例７の重合体の赤外線吸収ス
ペクトルを示す。第３図は、参考例２のビニルモノマー
の赤外線吸収スペクトルを、第４図は、実施例13の重合
体の赤外線吸収スペクトルを示す。第５図は実施例７及
び実施例９の重合体の１重量％水溶液における透過率−
温度曲線を示す。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 （式中のＲは水素原子又はメチル基である） で表される繰り返し単位から構成され、テトラヒドロフ
ラン溶液の27℃における極限粘度〔η〕が0.01〜6.0に
相当する分子量を有する重合体から成る親水性−疎水性
熱可逆型高分子材料。 - 【請求項２】一般式 （式中のＲは水素原子又はメチル基である） で表されるビニル化合物をラジカル重合開始剤の存在
下、テトラヒドロフラン溶液の27℃における極限粘度
〔η〕が0.01〜6.0の重合体が形成されるまで重合反応
を行わせることを特徴とする親水性−疎水性熱可逆型高
分子材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62116345A JPH066610B2 (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 親水性―疎水性熱可逆型高分子材料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62116345A JPH066610B2 (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 親水性―疎水性熱可逆型高分子材料及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6470511A JPS6470511A (en) | 1989-03-16 |
| JPH066610B2 true JPH066610B2 (ja) | 1994-01-26 |
Family
ID=14684648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62116345A Expired - Lifetime JPH066610B2 (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 親水性―疎水性熱可逆型高分子材料及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH066610B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110092920A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-06 | 北京化工大学 | 一种pnaga增强醛肼交联型可注射水凝胶及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0692506A3 (en) | 1994-07-14 | 1996-04-10 | Miyoshi Yushi Kk | Heat sensitive polyether polyurethane, method of preparation and heat sensitive composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4395524A (en) * | 1981-04-10 | 1983-07-26 | Rohm And Haas Company | Acrylamide copolymer thickener for aqueous systems |
| JPS61225203A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-07 | Agency Of Ind Science & Technol | 親水性−疎水性熱可逆型重合体及びその製造方法 |
-
1987
- 1987-05-13 JP JP62116345A patent/JPH066610B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110092920A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-06 | 北京化工大学 | 一种pnaga增强醛肼交联型可注射水凝胶及其制备方法 |
| CN110092920B (zh) * | 2019-05-17 | 2020-07-24 | 北京化工大学 | 一种pnaga增强醛肼交联型可注射水凝胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6470511A (en) | 1989-03-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |