JPS62242654A - 新規なビニル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なビニル化合物に関するものである。さら
に詳しくいえば９本発明は、遮光体、温度センサー、吸
着剤、さらには玩具、インテリア。

捺染剤、７デイスプレイ、分離膜、メカノケミカル素子
材料などに利用しうる親水性−疎水性熱可逆型高分子化
合物の原料モノマーとして好適なビニル化合物に関する
ものである。

従来の技術 水溶性高分子化合物の中には、水溶液状態においである
温度（転移温度又は電点）以上では析出白濁化し、その
温度以下では溶解透明化するという特殊な可逆的溶解挙
動を示すものがあり、このものは親水性−疎水性熱可逆
型高分子化合物と呼ばれ、近年、温室や化学実験室、ラ
ジオアイソト−７’のトレーサー実験室などの遮光体、
温度センサー、あるいは水溶性有機物質用吸着剤などと
して注目されるようになってきた。

このような熱可逆型高分子化合物としては、これまで、
ポリ酢酸ビニル部分けん化物、ポリビニルメチルエーテ
ル、メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリビ
ニルメチルオキサシリディノン及びポリアクリルアミド
誘導体などが知られている。

これらの熱可逆型高分子化合物の中でポリアクリルアミ
ド誘導体は、水中で安定であり、かつ比較的安価に製造
しうるので、これまでもいくつか検討されており、ポリ
　（Ｎ−プロピルアクリルアミド）、ポリ（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド）。

ポリ　（Ｎ−アクリルピロリジン）、ポリ　（Ｎ−アク
リルピペリジン）などが知られている。

しかしながら、このような化合物は種類が少ないため、
ポリアクリルアミド訪導体類を２例えば温度センサーや
遮光体などに利用しようとしても。

転移温度が限られたものとなり、目的に応じて任意に選
択することができず適用範囲が制限されるのを免れなか
った。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、！！水性−
疎水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体の利用範囲を
拡大すべ（、さらに異なった転移温度を有する新規な熱
可逆型ポリアクリルアミド誘導体を製造するための原料
モノマーを提供することにある。

゛°肯類題点解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、（１１造式で表わ
されるビニル化合物から得られるポリアクリルアミド誘
導体は、親水性−疎水性熱可逆型重合体であることを見
出し９本発明を完成するに至った。

すなわち９本発明は、構造式 で表わされるビニル化合物を提供するものである。

本発明のビニル化合物は文献未載の新規化合物であり１
例えば次式で示されるように。

囚　アクリル酸クロリド、メチルイソプロピルアミンと
トリエチルアミンとを溶媒中において好ましくは０〜１
０℃の温度で反応させる方法（′Ｂ）アクリル酸クロリ
ドとメチルイソプロピルアミンとを溶媒中において好ま
しくは０〜１０℃の温度で反応させる方法 などによって製造することができる。

（２）法； Ａ （Ｂ）法； これらの方法において用いる溶媒については。

アクリル酸クロリドに対して不活性であれば特に制限は
なく、一般にはベンゼン、アセトン、トルエンなどが用
いられる。また反応温度については。

低すぎると反応が進行しに（＜、また高すぎると副反応
が起るので、０〜１０°Ｃの範囲の温度において反応さ
せることが好ましい。

このようにして得られた反応混合物から、目的化合物を
単離するには２通常まずろ過によって。

トリエチルアミン塩酸塩又はメチル−イソプロピルアミ
ン塩酸塩を除去したのち、ろ液からロータリーエバポレ
ーターなどを用いて溶媒を留去し。

次いで減圧蒸留して精製する。この際の留出物は。

必要に応じ、さらに減圧蒸留を繰り返して高純度のもの
にすることができる。

本発明のビニル化合物は、具体的には、Ｎ−メ’Ｃ／　
１　ｍｍＨｇ　）、である。

この化合物は、無色透明な液体であり、また。

水、メチルアルコール、エチルアルコ−Ｎジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドアセトン、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化炭素，ベ
ンゼンなどの溶媒に可溶で，ｎ−へ牛サンやｎ−へブタ
ン中では相分離する。

本発明のビニル化合物は，−ＣＯＮ＜、σ市＝クトル分
析や質量分析などによって同定することができる。

本発明のビニル化合物の重合体は，低温域で水に溶け，
高温域で水に不溶となる熱可逆型高分子化合物である。

例えば、当該ビニル化合物を溶液重合させて得られた高
分子化合物の１重量％水溶液の転移温度は重合条件によ
って異なるが，２２〜２３°Ｃの範囲にある。

１°ｉ．廃明の効宋 ・ニー２１ 本発明のビニル化合物は文献未載の新規化合物であって
，その重合体は，可逆的に低温で水に溶け，高温で水に
不溶になるという熱可逆型ポリアクリルアミド銹導体で
，従来知られている熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体
とは異なる転移温度を有しており．例えば温室や化学実
験室，ラジオアイソトープのトレーサー実験室などの遮
光体。

温度センサー、水溶性有機物質の吸着剤，さらには玩具
，インテリア、捺染剤，ディスプレイ、分離膜，メカノ
ケミカル素子材料などに利用することができる。

実施例 次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ １１容の三角フラスコに，トリエチルアミン４９、１０
ｇ，メチルイソプロピルアミン３　５．２　９　ｇ及び
トルエン４　５　０　ｍｌを入れ，氷で冷やして内容液
を１０℃以下の温度に保ちかきまぜながら，この中にア
クリル酸クロリド４０．０ｍｌとトルエン５０ｍｌの混
合溶液を滴下ロートから約３時間かけてゆっくりと滴下
した。滴下終了後，反応液を一昼夜放置冷却したのちろ
過し，ロータリーエバポレータを用いてろ液からベンゼ
ンを除去して濃縮した。次いで減圧蒸留して無色透明の
留分を回収し，沸点６７℃７　１　ｍｍＨＨの液状物質
３３．８７ｇを得た。

この物質の質量分析及ＩＲ分析の結果を以下に示す。

質量分析：　Ｍ＋　１　＝　１　２　８　（ｍ／ｅ）Ｍ
＝１２７ Ｍ−一ＣＨ３＝１１２ Ｍ−一Ｃ迅すＣＨ−＝１００ Ｃ迅＝ＣＨ−　　　＝２７ １Ｒ分析：　　＞ＣＨ−　　＝２，９７０ｃｍ，２，８
６０ｃｍ＞Ｃ＝Ｏ　　＝１，６４５ｃｍ ＞　Ｃ　＝　Ｃ　＜＝　１，　６　１　０　ｃｍ以上の
分析結果から，この物質は，Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミドであることが確認された。

参考例 実施例１で得たモノマーのラジカル重合体を製造した。

重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを用い，
その濃度５０ｍｇ／１ｍｌのベンゼン溶液２０ｍｌに所
定重量のＮ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド
を加え，封管中において温度５０°Ｃで４０時間反応さ
せた。反応終了液をベンゼン−ｎ−ヘキサン混合溶媒中
に加え，生成したポリマ−を沈殿させ９回収した。

このポリマーについて、水中における熱可逆性を調べた
。転移温度はその水溶液の温度変化に伴う光透過早変化
から決定した。すなわち、１重量％濃度のポリマー水溶
液を調整して、温度コントローラ付分光光度計にセット
し、昇温速度１℃／ｍｌｎで昇温させながら、波長５０
０　ｎｍでの光透過率を測定し、転移温度はこの光透過
率が初期透過率のｈとなる温度（Ｔｌ）から求めた。

これらの結毛を次表に示す。

この表から分るように、ポリ　（Ｎ−メチル−Ｎ−イソ
プロピルアクリルアミド）は熱可逆性である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるビニル化合物。