JPS62242655A - 新規なビニル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なビニル化合物に関するものである。さら
に詳しくいえば２本発明は、遮光体、温度センサー、吸
着剤、さらには玩具、インテリア。

捺染剤、ディスプレイ、分離膜、メカノケミカル素子材
料などに利用しうる親水性−疎水性熱可逆型高分子化合
物の原料モノマーとして好適なビニル化合物に関するも
のである。

従来の技術 水溶性高分子化合物の中には、水溶液状態においである
温度（転移温度又は電点）以上では析出白濁化し、その
温度以下では溶解透明化するという特殊な可逆的溶解挙
動を示すものがあり、このものは親水性−疎水性熱可逆
型高分子化合物と呼、ばれ、近年、温室や化学実験室、
ラジオアイソトープのトレーサー実験室などの遮光体、
温度センサー、あるいは水溶性有機物質用吸着剤などと
して注目されるようになってきた。

このような熱可逆型高分子化合物としては、これまで、
ポリ酢酸ビニル部分けん化物、ポリビニルメチルエーテ
ル、メチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリビ
ニルメチルオキサシリディノン及びポリアクリルアミド
誘導体などが知られている。

これらの熱可逆型高分子化合物の中でポリアクリルアミ
ド誘導体は、水中で安定であり、かつ比較的安価に製造
しつるので、これまでもい（っか検討されており、ポリ
　（Ｎ−プロビルアクリルアミド）、ポリ　（Ｎ、Ｎ−
ジエチルアクリルアミド）。

ポリ　（Ｎ−アクリルピロリジン）、ポリ　（Ｎ−アク
リルピペリジン）などが知られている。

しかしながら、このような化合物は種類が少ないため、
ポリアクリルアミド誘導体類を２例えば温度センサーや
遮光体などに利用しようとしても。

転移温度が限られたものとなり、目的に応じて任意に選
択することができず適用範囲が制限されるのを免れなか
った。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、親水性−疎
水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体の利用範囲を拡
大すべく、さらに異なった転移温度を有する新規な熱可
逆型ポリアクリルアミド誘導体を製造するための頃料モ
ノマーを提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、構造式で表わされ
るビニル化合物から得られるポリアクリルアミド誘導体
は、親水性−疎水性熱可逆型重合体であることを見出し
１本発明を完成するに至った。

すなわち９本発明は、構造式 で表わされるビニル化合物を提供するものである。

本発明のビニル化合物は文献未載の新規化合物であり２
例えば次式で示されるように。

囚　アクリル酸クロリド、メチル−１−プロピルアミン
とトリエチルアミンとを溶媒中において好ましくは０〜
１０°Ｃの温度で反応させる方法（Ｂ）　　アクリル酸
クロリドとメチル−１−プロピルアミンとを溶媒中にお
いて好ましくは０〜１０°Ｃの□温°度で反応させる方
法などによりて製造することができる。

（２）法； ■ Ｉ （Ｂｌ法； ■ Ｉ これらの方法において用いる溶媒については。

アクリル酸クロリドに対して不活性であれば特に制限は
なく、一般にはベンゼン、アセトン、トル、Ｉ′；ｉン
などが用いられる。また反応温度については。

鵠１ 低すぎると反応が進行しにクク、また高すぎると副反応
が起るので、０〜１０℃の範囲の温度において反応させ
ることが好ましい。

このようにして得られた反応混合物から、目的化合物を
単離するには１通常まずろ過によって。

トリエチルアミン塩酸塩又はノナルー１−プロピルアミ
ン塩酸塩を除去したのち、ろ液からロータリーエバポレ
ーターなどを用いて溶媒を留去し。

次いで減圧蒸留して精製する。この際の留出物は。

必要に応じ、＄らに減圧蒸留を繰り返して高純度のもの
にすることができる。

本発明のビニル化合物は、具体的には、Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−プロピルアクリルアミド（沸点７０”Ｃ／　２　
ｍｍＨｇ　）　ｅ　である。

この化合物は、無色透明な液体であり、また。

水、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ。

Ｎジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド。

アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ベンゼンなどの溶媒に゛可溶で、ｎ
−へキサンやｎ−へブタン中では相分−一一一−′ 離する。

本発明のビニル化合物は、−ＣＯＮ＜、ＣＨ２＝ＣＨ−
。

ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３鳩を有するので、赤外吸収スペ
クトル分析や質量分析などによって同定することができ
る。

本発明のビニル化合物の重合体は、低温域で水に溶け、
高温域で水に不溶となる熱可逆型高分子化合物である。

例えば、当該ビニル化合物を溶液重合させて得られた高
分子化合物の１重量％水溶液の転移温度は重合条件によ
って異なるが、２０〜２１℃の範囲にある。

発明の効渠 本発明のビニル化合物は文献未、！ｉ！の新規化合物で
あって、その重合体は、可逆的に低温で水に溶け、高温
で水に不溶になるという熱可逆型ポリアクリルアミド誘
導体で、従来知られている熱可逆型ポリアクリルアミド
誘導体とは異なる転移温度を有しており６例えば温室や
化学＊ＷＩＩ室、ラジオ温度センサー、水溶性有機物質
の吸着剤、さらには玩具、インテリア、捺染剤、ディス
プレイ、分離膜、メカノケミカル素子材料などに利用す
ることができる。

実施例 次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ １１容の三角フラスコに、トリエチルアミン２９．６ｇ
、メチルイソプロピルアミン２１．３ｇ及びトルエン４
５０　ｍｌを入れ、氷で冷やして内容液を１０°Ｃ以下
の温度に保ちかきまぜながら、この中にアクリル酸クロ
リド２４．０ｍｌとトルエン５０ｍ１の混合溶液を滴下
ロートから約３時間かけてゆっ（つと滴下した。滴下終
了後１反応液を一昼夜放置冷却したのちろ過温、ロータ
リーエバボレー々本…し１丁：Ａ辿九瓜ベンゼンん公ホ
Ｌで遭蛤１す−・＠ｌ゛争 °１ゝｌｌ。

・”次いで減圧蒸留して無色透明の留分を回収し、沸点
７０°Ｃ／２ｍｍＨｇの液状物質２７．８ｇを得た。

この物質の質量分析及赤外糠吸収スペクトル分析の結果
を以下に示す。

質量分析：Ｍ＋１＝１２８　（ｍ／　ｅ）Ｍ＝　１２７ Ｍ　　　ＣＨ３＝　１１２ Ｍ　　ＣＨ２＝ＣＨ−＝９８ ＣＨ２＝ＣＨ−＝２７ 赤外番吸収スペクトル分析： ＞　Ｃｆ（−＝　２．９７０　ｃｍ　　　２．８６０　
ｃｍ＞　Ｃ＝Ｏ＝　１．６４５ｃｍ ＞　Ｃ＝Ｃ＜＝　１．６０５ｃｍ ＣＨ、Ｃ）ｈ　−＝　１．４５０　ｃｍ以上の分析結果
から、この物質は、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアク
リルアミドであることが確認された。

ｙ　−ｃ　ｒｎ　Ｖ　’　％　９　ｆｔ１１．　ＡＪ”
）　−１／　”Ｌ　／　’ｌ：　Ｎｔ　１　Ｌ／　（■
４１１６　ｕ　７．、６参考例 実施例１で得たモノマーのラジカル重合体を製造した。

重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを用い、
その濃度５０ｍｇ／　１ｍｌのベンゼン溶液２０ｍ１に
所定重量のＮ−メチル−Ｎ−ＴＬ−プロピルアクリルア
ミドを加え、封管中において温度５０℃で４０時間反応
させた。反応終了液をベンゼン−巷−ヘキサン混合溶媒
中に加え、生成したポリマーを沈殿させ９回収した。

このポリマーについて、水中における熱可逆性を調べた
。転移温度はその水溶液の温度変化に伴う光透過率から
決定した。すなわち、１重量９６濃度のポリマー水溶液
を調整して、温度コントローラ付分光光度計にセットし
、昇温速度１℃／　ｍｉｎで昇温させながら、波長５０
０　ｎｍでの光透過率を測定し、転移温度はこの光透過
率が初期透過率の局となる温度（ＴＶ）から求めた。

これらの結果を次表に示す。

この表から分るように、ポリ　（Ｎ−メチル−Ｎ−η−
プロピルアクリルアミド）は熱可逆性である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるビニル化合物。