JPH0466469B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なビニル化合物に関するものであ
る。さらに詳しくいえば、本発明は、遮光体、温
度センサー、吸着剤、さらには玩具、インテリ
ア、捺染剤、デイスプレイ、分離膜、メカノケミ
カル素子材料などに利用しうる親水性−疎水性熱
可逆型高分子化合物の原料モノマーとして好適な
ビニル化合物に関するものである。 従来の技術 水溶性高分子化合物の中には、水溶液状態にお
いてある温度（転移温度又は曇点）以上では析出
白濁化し、その温度以下では溶解透明化するとい
う特殊な可逆的溶解挙動を示すものがあり、この
ものは親水性−疎水性熱可逆型高分子化合物と呼
ばれ、近年、温室や化学実験室、ラジオアイソト
ープのトレーサー実験室などの遮光体、温度セン
サー、あるいは水溶性有機物質用吸着剤などとし
て注目されるようになつてきた。 このような熱可逆型高分子化合物としては、こ
れまで、ポリ酢酸ビニル部分けん化物、ポリビニ
ルメチルエーテル、メチルセルロース、ポリエチ
レンオキシド、ポリビニルメチルオキサゾリデイ
ノン及びポリアクリルアミド誘導体などが知られ
ている。 これらの熱可逆型高分子化合物の中でポリアク
リルアミド誘導体は、水中で安定であり、かつ比
較的安価に製造しうるので、これまでもいくつか
検討されており、ポリ（Ｎ−プロピルアクリルア
ミド）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミ
ド）、ポリ（Ｎ−アクリルピロリジン）、ポリ（Ｎ
−アクリルピペリジン）などが知られている。 しかしながら、このような化合物は種類が少な
いため、ポリアクリルアミド誘導体類を、例えば
温度センサーや遮光体などに利用しようとして
も、転移温度が限られたものとなり、目的に応じ
て任意に選択することができず適用範囲が制限さ
れるのを免れなかつた。 発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような事情のもとで、親
水性−疎水性熱可逆型ポリアクリルアミド誘導体
の利用範囲を拡大すべく、さらに異なつた転移温
度を有する新規な熱可逆型ポリアクリルアミド誘
導体を製造するための原料モノマーを提供するこ
とにある。 問題点を解決するための手段 本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、構造式 で表わされるビニル化合物から得られるポリアク
リルアミド誘導体は、親水性−疎水性熱可逆型重
合体であることを見出し、本発明を完成するに至
つた。 すなわち、本発明は、構造式 で表わされるビニル化合物を提供するものであ
る。 本発明のビニル化合物は文献末載の新規化合物
であり、例えば次式で示されるように、 (A) アクリル酸クロリド、メチル−ｎ−プロピル
アミンとトリエチルアミンとを溶媒中において
好ましくは０〜10℃の温度で反応させる方法 (B) アクリル酸クロリドとメチル−ｎ−プロピル
アミンとを溶媒中において好ましくは０〜10℃
の温度で反応させる方法などによつて製造する
ことができる。 これらの方法において用いる溶媒については、
アクリル酸クロリドに対して不活性であれば特に
制限はなく、一般にはベンゼン、アセトン、トル
エンなどが用いられる。また反応温度について
は、低すぎると反応が進行しにくく、また高すぎ
ると副反応が起るので、０〜10℃の範囲の温度に
おいて反応させることが好ましい。 このようにして得られた反応混合物から、目的
化合物を単離するには、通常まずろ過によつて、
トリエチルアミン塩酸塩又はメチル−ｎ−プロピ
ルアミン塩酸塩を除去したのち、ろ液からロータ
リーエバボレーターなどを用いて溶媒を留去し、
次いで減圧蒸留して精製する。この際の留出物
は、必要に応じ、さらに減圧蒸留を繰り返して高
純度のものにすることができる。 本発明のビニル化合物は、具体的には、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド（沸点70
℃／２mmHg）、である。 この化合物は、無色透明な液体であり、また、
水、メチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ，
Ｎジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼンなどの
溶媒に可溶で、ｎ−ヘキサンやｎ−ペプタン中で
は相分離する。 本発明のビニル化合物は、−CON＜，CH₂＝
CH−，CH₂−CH₂−CH₃基を有するので、赤外
吸収スペクトル分析や質量分析などによつて同定
することができる。 本発明のビニル化合物の重合体は、低温域で水
に溶け、高温域で水に不溶となる熱可逆型高分子
化合物である。例えば、当該ビニル化合物を溶液
重合させて得られた高分子化合物の１重量％水溶
液の転移温度は重合条件によつて異なるが、20〜
21℃の範囲にある。 発明の効果 本発明のビニル化合物は文献末載の新規化合物
であつて、その重合体は、可逆的に低温で水に溶
け、高温で水に不溶になるという熱可逆型ポリア
クリルアミド誘導体で、従来知られている熱可逆
型ポリアクリルアミド誘導体とは異なる転移温度
を有しており、例えば温室や化学実験室、ラジオ
アイソトープのトレーサー実験室などの遮光体、
温度センサー、水溶性有機物質の吸着剤、さらに
は玩具、インテリア、捺染剤、デイスプレイ、分
離膜、メカノケミカル素子材料などに利用するこ
とができる。 実施例 次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。 実施例 １ １容の三角フラスコに、トリエチルアミン
29.6ｇ、メチルイソプロピルアミン21.3ｇ及びト
ルエン450mlを入れ、氷で冷やして内容液を10℃
以下の温度に保ちかきまぜながら、この中にアク
リル酸クロリド24.0mlとトルエン50mlの混合溶液
を滴下ロートから約３時間かけてゆつくりと滴下
した。滴下終了後、反応液を一昼夜放置冷却した
のちろ過し、ロータリーエバボレータを用いてろ
液からベンゼンを除去して濃縮した。次いで減圧
蒸留して無色透明の留分を回収し、沸点70℃／２
mmHgの液状物質27.8ｇを得た。 この物質の質量分析及赤外吸収スペクトル分析
の結果を以下に示す。 質量分析：Ｍ＋１＝128（ｍ／ｅ） Ｍ＝127 Ｍ−−CH₃＝112 Ｍ−CH₂＝CH−＝98 CH₂＝CH−＝27 赤外吸収スペクトル分析：＞CH−＝2970cm^-1
2860cm^-1 ＞Ｃ＝Ｏ ＝1645cm^-1 ＞Ｃ＝Ｃ＜＝1605cm^-1 −CH−，−CH₂−＝1450cm^-1 以上の分析結果から、この物質は、Ｎ−メチル
−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミドであることが
確認された。 参考例 実施例１で得たモノマーのラジカル重合体を製
造した。 重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
を用い、その濃度50mg／１mlのベンゼン溶液20ml
に所定重量のＮ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアク
リルアミドを加え、封管中において温度50℃で40
時間反応させた。反応終了液をベンゼン−ｎ−ヘ
キサン混合溶媒中に加え、生成したポリマーを沈
殿させ、回収した。 このポリマーについて、水中における熱可逆性
を調べた。転移温度はその水溶液の温度変化に伴
う光透過率から決定した。すなわち、１重量％濃
度のポリマー水溶液を調整して、温度コントロー
ラ付分光光度計にセツトし、昇温速度１℃／min
で昇温させながら、波長500nｍでの光透過率を
測定し、転移温度はこの光透過率が初期透過率の
１／２となる温度（Tl）から求めた。 これらの結果を次表に示す。 この表から分るように、ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ
−ｎ−プロピルアクリルアミド）は熱可逆性であ
る。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 構造式 で表わされるビニル化合物。