JPS63256635A

JPS63256635A - 改良されたゴム組成物

Info

Publication number: JPS63256635A
Application number: JP8977987A
Authority: JP
Inventors: Tadahiro Umeda; 梅田　忠広; Hitoshi Kondo; 均近藤
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1987-04-14
Filing date: 1987-04-14
Publication date: 1988-10-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はラジアルタイヤ等に補強材として埋設されるス
チールコート材の初期接着性、熱老化後の接着性および
高温雰囲気放置後の接着安定性を高く保持しながら特に
耐腐食疲労性が大幅に改良されたゴム組成物に関する。

（従来の技術）従来からスチールコードにより補強されているラジアル
タイヤにおいては、腐食雰囲気で使用すると、スチール
コードか発錆し、スチールコードとゴムとの接着力低下
が生じ、更にはいわゆるＣＢＵ現象とよばれるようなス
チールコートの破断を引き起こし、ラジアルタイヤの致
命的故障をひきおこしていた。

この問題に対しては、従来より種々検討改良がなされて
きた。例えば特公昭５２−２＝１６２６号公報にはベン
ゼントリカルボン酸と炭素数６〜１６のアルコールとか
ら合成されるトリエステルまたは炭素数５〜２４の脂肪
酸と炭素数１〜１０の１価のアルコールとから合成され
るモノエステルを主成分とした金属線防錆潤滑油をスチ
ールコードにあらかしめ塗布しておく方法が開示されて
おり、特開昭５６−１０４５４号公報にはベンゾトリア
ゾール誘導体等の界面活性剤と皮膜形成剤（軟化点また
は融点が５０℃以上の炭化水素重合体を主成分とする）
とからなる防錆処理剤の保護層をスチールコード表面に
設ける方法が開示されている。

これらの方法はスチールコードの表面にＷ＆量塗布する
だけであるので、タイヤの加硫中でのゴム流れやタイヤ
走行時の入力によるスチールコートフィラメントのこす
れ合い等によって除去されてしまうため防錆能力が未だ
不十分であった。

また特開昭５８−１６１６０４号公報には炭素数６〜１
０の一級脂肪酸やその金属塩を添加する方法や、特開昭
５８−２２２１２６号公報及び特開昭６０−］５４４４
号公報にはホウ酸またはホウ酸の金属塩を添加する方法
が開示されている。前者の脂肪酸やその金属塩の場合、
接着性、特に初期接着や熱老化後の接着が著しく悪化し
、後者のホウ酸またはホウ酸の金属塩の場合は、ゴム組
成物の引張強度か低下するといった欠点があり、実用上
満足できるものはなかった。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、前記のようなスチールコード表面に防錆処理
剤を微量塗布するだけては防錆効果か不十分だったり、
ゴムに脂肪酸やその金属塩あるいはホウ酸やその金属塩
を添加する方法は、接着低下やゴムの引張強度を低下さ
せるといった問題を解決して、このような欠点のない改
良されたゴム組成物を提供しようとするものである。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記欠点を改善することを目的として鋭
意検討した結果、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は天然ゴムおよび合成ポリイソプレン
ゴムのいずれか１種または２種を７０重量部以上含有す
るゴム１００重量部に対し、一般式％式％（式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３はヒドロキシル基で置換されて
もよい炭素数７〜２１のアルキル基）で表わされる少な
くとも１種の有機ホウ素系化合物を０．１〜５．０重量
部配合することを特徴とする改良されたゴム組成物に関
するものである。

本発明において使用するゴムは、天然ゴム、合成ポリイ
ソプレンゴム若しくは両者の混合物が好ましいが、３０
！ｉ量部未満であれば他のジエン系ゴム、例えばスチレ
ン−ブタジェン共重合ゴム、ポリブタジェンゴム等によ
って置換することも可使である。天然ゴム、合成ポリイ
ソプレンゴム若しくはこれらの混合物がゴム中７０ｉ量
部未満の場合、スチールコードとの接着性が低下してし
まい好ましくない。

本発明において使用する有機ホウ素系化合物の具体例と
してはグリセロールポレイトーラウレート、グリセロー
ルボレイトーバルミテート、グリセロールポレイトース
テアレート、グリセロールボレイトーオレート、グリセ
ロールポレイトーイソステアレート、グリセロールポレ
イトーヒトロキシステアレートなどである。これら有機
ホウ素化合物は単独で使用しても２種以上を併用しても
よく、配合量は０．１〜５重屋部である。配合量か０．
１重量部未満では添加によるスチールコードの腐食疲労
性改良の効果かなく、５重量部を越えると増量効果がな
くなるばかりてなくゴム組成物の機械的性質が悪化する
ため好ましくない。

本発明においてはナフテン酸コバルト、ロジン酸コバル
ト、ステアリン酸コバルト、コバルト−ホウ素−有機酸
系化合物（Ｍａｎｃｈｅｓ社７ノボン１〜Ｇ−１６）　
、　　）−−ル油酸コバルトまたはこれらのニッケル塩
や、レゾルシン／・＼キサメチレンテトラミン／シリカ
やレゾルシン／ヘキサメトキシメチルメラミン／シリカ
といった接着プロモーターなどを配合することか好まし
く、その配合量は通常配合される範囲内である。

本発明のゴム組成物においては、カーボンブラックやシ
リカ等の充填剤、アロマオイル等の軟化剤や加硫剤、加
硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤等、通常ゴム工業
で使用される配合剤を通常の配合量で適宜配合すること
かできる。

また、本発明のゴム組成物はタイヤを始めとして、コン
ベヤベルト、ホース等のゴム製品、特にスチールコード
を被覆するゴム組成物として好適に使用される。

（実施例）以下１本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜８、比較例１〜３第１表に示した各種ゴム組成物を作成し、加硫後、引張
り強度を求めた０次いでスチールコード（：Ｉ＋９＋１
５　Ｘ　（１，１７５＋１）を前記ゴム組成物にて各々
埋設したカーカス層を有するタイヤサイズ１０．０００
Ｒｈｏのトラックハス用ラジアルタイヤを１１種類作成
した。これらのタイヤについて初期接着性、熱老化後の
接着性、高湿雰囲気放置後のｖｉ着性、及び水分腐食条
件下でのドラム走行後のスチールコート腐食疲労性を評
価した。結果を第１表に示した。

尚、評価方法は以下の通りである。

１）引張強度供試ゴム組成物を１４５℃Ｘ３０分間加硫後、ＪＩＳ　
Ｋ　６３０１に従って引張強度を測定した。

２）初期接着性供試タイヤからカーカスプライ部を切り出しＪＩＳ　Ｋ
　６３０１剥離試験に準じスチールコードと埋合せゴム
層間の剥離試験を行ない、スチールコードをゴムが完全
に被覆した状態をゴム付着率１００％、全く被覆してい
ない状態を付着率０％として、ゴム付着率により接着性
を評価した。

３）熱老化後の接着性供試タイヤをそのままリム組みせずに１２０℃の大型オ
ーブン中に所定ａｒ！ｊ！放置した後、初期接着性と同
様にして接着性を評価した。いずれも９日間オーブン中
に放置した。

４）高湿雰囲気放置後の接着性供試タイヤのトレッド部およびインナーライナ一部を尉
ぎ取り、そのままリム組みせずに、７０℃×９０％ＲＨ
の大型恒温恒湿槽に１４Ｅ１間放とした後初期接着性と
同様にして評価した。

５）水分腐食条件下でのドラム走行後のスチールコード
腐食疲労性供試タイヤのトレッド部の中央部より直径約５０−一の
トレッドゴムをベルト最外層のスチールコード上に約ｌ
■■ゴムが残るように剥ぎ取り、ドラム回転に伴ないタ
イヤに水をつけながら回転させ、タイヤが回転中ゴム剥
ぎ取り部が常に水で濡らされる状態で５０００ｋｍ走行
した。なお、その時の荷重、内圧、速度はそれぞれ２４
２５ｋｇ、７．２５ｋｇ／ａｍ２．６０ｋｍ八であった
。

このドラム走行したタイヤより、ベルト最外層のコート
を１０本をゴム剥ぎ取り部より採取し、曲げ半径６０ｇ
＋組回転速度３０００　ｒｐｍにて回転曲げ疲労試験を
行ない、コートが切断するまでの回数を測定した。なお
、結果は１０本の平均値を求め次式にて指数化して表わ
した。数値の大きい程、腐食疲労性に優れていることを
示す。

第１表より、比較例１対比、オルトホウ酸亜鉛を添加し
た比較例２はゴムの引張強度が低下し、ｎ−カプロン酸
を添加した比較例３は、接着性、特に熱老化後の接着性
が著しく低下するのに対して、実施例１〜８で示した有
機ホウ素系化合物を添加した本発明のゴム組成物は、ゴ
ムの引張強度及び接着性に悪影響を与えずにスチールコ
ートの腐食疲労性が著しく改良されていることが明らか
である。

第２表（発明の効果）以上説明したように、本発明のゴム組成物はゴム成分に
必須成分として特定の有機ホウ素系化合物を特定量配合
することにより、スチールコートの埋設ゴム組成物とし
て使用した場合、スチールコードとゴムの初期接着性、
熱老化後の接着性、高湿雰囲気放置後の接着性およびゴ
ム組成物の引張強度を良好な状態に雑持しながらスチー
ルコートの耐腐食疲労性を著しく向上させる効果を有す
る。

Claims

【特許請求の範囲】１、天然ゴムおよび合成ポリイソプレンゴムのいずれか
１種または２種を７０重量部以上含有するゴム１００重
量部に対し、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はヒドロキシル基で置換
されてもよい炭素数７〜２１のアルキル基）で表わされ
る少なくとも１種の有機ホウ素系化合物を０．１〜５．
０重量部配合することを特徴とする改良されたゴム組成
物。２、有機ホウ素系化合物がグリセロールボレイト−ラウ
レート、グリセロールボレイト−パルミテート、グリセ
ロールボレイト−ステアレート、グリセロールボレイト
−オレート、グリセロールボレイト−イソステアレート
、グリセロールボレイト−ヒドロキシステアレートであ
る特許請求の範囲第１項記載の改良されたゴム組成物。