JPH0711052A - ゴムとスチールコードの接着促進剤 - Google Patents
ゴムとスチールコードの接着促進剤Info
- Publication number
- JPH0711052A JPH0711052A JP5152348A JP15234893A JPH0711052A JP H0711052 A JPH0711052 A JP H0711052A JP 5152348 A JP5152348 A JP 5152348A JP 15234893 A JP15234893 A JP 15234893A JP H0711052 A JPH0711052 A JP H0711052A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cobalt
- rubber
- adhesion
- acid
- metaborate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ゴムとスチールコードの良好な初期接着性を
確保しながら高度の耐高温高湿接着性と耐温水接着性の
付与を可能にする。 【構成】 下記化１式で示される化合物からなるゴムと
スチールコードの接着促進剤。（化１） 上式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、同一種又は異種の直鎖
で、かつ一級のモノカルボン酸残基を示す。
確保しながら高度の耐高温高湿接着性と耐温水接着性の
付与を可能にする。 【構成】 下記化１式で示される化合物からなるゴムと
スチールコードの接着促進剤。（化１） 上式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、同一種又は異種の直鎖
で、かつ一級のモノカルボン酸残基を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴムとスチールコード
との接着性を向上する接着促進剤に関する。
との接着性を向上する接着促進剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチールコードは、他の繊維材料からな
る補強コードに比べて、その補強材料としての総合的な
性能が著しく優れているため、空気入りタイヤやコンベ
ヤベルト等のゴム製品の補強材料に広く使用されてい
る。これらゴム製品の耐久性（寿命）は、スチールコー
ドとゴムとの接着性に著しく影響されるため、スチール
コード側に対してはブラスメッキや亜鉛メッキ等のメッ
キを施して接着性を向上するようにし、他方、スチール
コードを被覆するゴム組成物側に対しては接着促進剤を
配合し、スチールコードに対する接着性を高めるように
している。
る補強コードに比べて、その補強材料としての総合的な
性能が著しく優れているため、空気入りタイヤやコンベ
ヤベルト等のゴム製品の補強材料に広く使用されてい
る。これらゴム製品の耐久性（寿命）は、スチールコー
ドとゴムとの接着性に著しく影響されるため、スチール
コード側に対してはブラスメッキや亜鉛メッキ等のメッ
キを施して接着性を向上するようにし、他方、スチール
コードを被覆するゴム組成物側に対しては接着促進剤を
配合し、スチールコードに対する接着性を高めるように
している。
【０００３】このようにゴムに配合する接着促進剤とし
ては、一般にナフテン酸コバルト、ロジン酸コバルト、
ステアリン酸コバルト等の天然酸コバルト塩、並びにネ
オデカン酸コバルト、オクチル酸コバルト、プロピオン
酸コバルト等の有機酸コバルト塩が使用されている。し
かし、これら有機酸コバルト塩は、スチールコードに対
するゴムの初期接着性を改良するものの、高温、高湿条
件下での使用中又は保管中に接着性が著しく低下し、耐
水接着性が劣るという欠点があった。
ては、一般にナフテン酸コバルト、ロジン酸コバルト、
ステアリン酸コバルト等の天然酸コバルト塩、並びにネ
オデカン酸コバルト、オクチル酸コバルト、プロピオン
酸コバルト等の有機酸コバルト塩が使用されている。し
かし、これら有機酸コバルト塩は、スチールコードに対
するゴムの初期接着性を改良するものの、高温、高湿条
件下での使用中又は保管中に接着性が著しく低下し、耐
水接着性が劣るという欠点があった。
【０００４】従来、このような欠点を解消する接着促進
剤として、特開昭６０−１５８２３０号公報、特開昭６
０−１９３７０１号公報、特開平３−１９２１３０号公
報には、モノカルボン酸とコバルト・硼素との化合物が
提案されている。この化合物の配合により、従来の耐水
接着性のレベルは克服できたが、市場では更に一層高レ
ベルの耐水接着性の実現が要求されるに至っている。
剤として、特開昭６０−１５８２３０号公報、特開昭６
０−１９３７０１号公報、特開平３−１９２１３０号公
報には、モノカルボン酸とコバルト・硼素との化合物が
提案されている。この化合物の配合により、従来の耐水
接着性のレベルは克服できたが、市場では更に一層高レ
ベルの耐水接着性の実現が要求されるに至っている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、良好
な初期接着性を確保しながら、更に高度の耐高温高湿接
着性及び耐温水接着性を可能にするゴムとスチールコー
ドの接着促進剤を提供することにある。
な初期接着性を確保しながら、更に高度の耐高温高湿接
着性及び耐温水接着性を可能にするゴムとスチールコー
ドの接着促進剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明は、下記化１式で示される化合物をゴムとスチ
ールコードの接着促進剤とすることを特徴とするもので
ある。
る本発明は、下記化１式で示される化合物をゴムとスチ
ールコードの接着促進剤とすることを特徴とするもので
ある。
【０００７】（化１） 上式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、同一種又は異種の直鎖
で、かつ一級のモノカルボン酸残基を示す。本発明者ら
は、上記化１式で示される化合物を、ゴムとスチールコ
ードの接着促進剤として使用したときの接着性は、
Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 の種類により大きく影響され、
Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 をそれぞれ同一種又は異種の直鎖
で、かつ一級のモノカルボン酸残基にするときには、ゴ
ムとスチールコードとの初期接着性を向上すると共に、
耐温水接着性及び耐高温高湿接着性を更に高レベルにま
で向上することが可能になることを見出した。
で、かつ一級のモノカルボン酸残基を示す。本発明者ら
は、上記化１式で示される化合物を、ゴムとスチールコ
ードの接着促進剤として使用したときの接着性は、
Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 の種類により大きく影響され、
Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 をそれぞれ同一種又は異種の直鎖
で、かつ一級のモノカルボン酸残基にするときには、ゴ
ムとスチールコードとの初期接着性を向上すると共に、
耐温水接着性及び耐高温高湿接着性を更に高レベルにま
で向上することが可能になることを見出した。
【０００８】上記化１式中のＲ1 ，Ｒ2 及びＲ3 が直鎖
一級モノカルボン酸残基である化合物としては、Ｒ1 ，
Ｒ2 及びＲ3 が炭素原子数８〜２２の直鎖一級モノカル
ボン酸残基である化合物が挙げられる。具体例としては
ｎ−カプリル酸：CH3(CH2)6COOH、ｎ−カプリン酸：CH3
(CH2)8COOH 、ペラルゴン酸：CH3(CH2)9COOH 、ベヘン
酸：CH3(CH2)20COOH等がある。
一級モノカルボン酸残基である化合物としては、Ｒ1 ，
Ｒ2 及びＲ3 が炭素原子数８〜２２の直鎖一級モノカル
ボン酸残基である化合物が挙げられる。具体例としては
ｎ−カプリル酸：CH3(CH2)6COOH、ｎ−カプリン酸：CH3
(CH2)8COOH 、ペラルゴン酸：CH3(CH2)9COOH 、ベヘン
酸：CH3(CH2)20COOH等がある。
【０００９】この化１式で示される化合物は、直鎖一級
モノカルボン酸コバルト塩とメタ硼酸エステルとを混合
し加熱反応させてコバルト硼素化合物を生成させ、副生
するカルボン酸エステルを常圧又は減圧下に除去するこ
とにより製造することができる。この場合に、直鎖一級
モノカルボン酸コバルト塩としては、炭素原子数の異な
る２種以上の混合物を使用することができる。また、メ
タ硼酸エステルとしては、メタ硼酸アルキルエステルや
メタ硼酸アリルエステルを使用することができる。
モノカルボン酸コバルト塩とメタ硼酸エステルとを混合
し加熱反応させてコバルト硼素化合物を生成させ、副生
するカルボン酸エステルを常圧又は減圧下に除去するこ
とにより製造することができる。この場合に、直鎖一級
モノカルボン酸コバルト塩としては、炭素原子数の異な
る２種以上の混合物を使用することができる。また、メ
タ硼酸エステルとしては、メタ硼酸アルキルエステルや
メタ硼酸アリルエステルを使用することができる。
【００１０】このように本発明の接着促進剤は、直鎖
で、かつ一級のモノカルボン酸コバルトとメタ硼酸エス
テルとの反応により得られるコバルト塩の一種であるた
め、従来の有機酸コバルト塩と同様に、単独でもゴムと
スチールコードとの接着を促進する効果を有する。ま
た、これにメタクレゾール・ホルムアルデヒド縮合物、
レゾルシン縮合物及びレゾルシン・ホルムアルデヒド縮
合物の少なくとも１種とを併用することができる。
で、かつ一級のモノカルボン酸コバルトとメタ硼酸エス
テルとの反応により得られるコバルト塩の一種であるた
め、従来の有機酸コバルト塩と同様に、単独でもゴムと
スチールコードとの接着を促進する効果を有する。ま
た、これにメタクレゾール・ホルムアルデヒド縮合物、
レゾルシン縮合物及びレゾルシン・ホルムアルデヒド縮
合物の少なくとも１種とを併用することができる。
【００１１】本発明の接着促進剤は、通常、原料ゴム
に、カーボンブラック、硫黄、加硫促進剤、加硫助剤、
老化防止剤、軟化剤等のゴム配合薬品と一緒に配合して
使用される。この場合の配合量は原料ゴム１００重量部
当たりコバルト原子換算量で０．０２〜０．５重量部、
好ましくは０．０５〜０．３重量部の範囲にするのがよ
い。この範囲内にすることにより、ゴムとスチールコー
ドとの接着性の向上効果を一層向上し、かつゴムの加硫
物性の悪化をもたらすことがない。
に、カーボンブラック、硫黄、加硫促進剤、加硫助剤、
老化防止剤、軟化剤等のゴム配合薬品と一緒に配合して
使用される。この場合の配合量は原料ゴム１００重量部
当たりコバルト原子換算量で０．０２〜０．５重量部、
好ましくは０．０５〜０．３重量部の範囲にするのがよ
い。この範囲内にすることにより、ゴムとスチールコー
ドとの接着性の向上効果を一層向上し、かつゴムの加硫
物性の悪化をもたらすことがない。
【００１２】本発明の接着促進剤が適用されるゴムとし
ては、特に限定されるものではなく、例えば天然ゴム、
合成ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合ゴム等のジエン系ゴムを挙げるこ
とができる。これらゴムは単独でも２種以上の混合物で
あってもよい。中でも、天然ゴムや合成ポリイソプレン
ゴムは、本発明の接着促進剤によりスチールコードに対
する接着性が著しく向上する。
ては、特に限定されるものではなく、例えば天然ゴム、
合成ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレ
ン−ブタジエン共重合ゴム等のジエン系ゴムを挙げるこ
とができる。これらゴムは単独でも２種以上の混合物で
あってもよい。中でも、天然ゴムや合成ポリイソプレン
ゴムは、本発明の接着促進剤によりスチールコードに対
する接着性が著しく向上する。
【００１３】本発明の接着促進剤含有ゴム組成物が適用
されるスチールコードとしては、特に限定されるもので
はなく、公知の各種スチールコードが挙げられるが、好
ましくはブラスメッキや亜鉛メッキ等のメッキを施した
スチールコードに対し適用されるとき、その効果はさら
に向上する。
されるスチールコードとしては、特に限定されるもので
はなく、公知の各種スチールコードが挙げられるが、好
ましくはブラスメッキや亜鉛メッキ等のメッキを施した
スチールコードに対し適用されるとき、その効果はさら
に向上する。
【００１４】
実施例１〜６及び比較例１〜７ 下記４種類の本発明の接着促進剤Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄと、下
記４種類の比較例の接着促進剤Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈをそれぞ
れ合成した。本発明の接着促進剤Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄで使用
したカルボン酸は、全て直鎖，一級のモノカルボン酸で
ある。また、比較例の接着促進剤Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈで使用
した２−エチルヘキサン酸は炭素数８の二級酸、セカノ
イックＣ８酸（エクソン化学社製）は炭素数８の主とし
てβ位が分岐した一級のジメチルヘプタン酸、バーサチ
ック酸（バーサチック１０：シェル化学社製）は炭素数
１０の三級のモノカルボン酸、ナフテン酸は脂環状モノ
カルボン酸である。
記４種類の比較例の接着促進剤Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈをそれぞ
れ合成した。本発明の接着促進剤Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄで使用
したカルボン酸は、全て直鎖，一級のモノカルボン酸で
ある。また、比較例の接着促進剤Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈで使用
した２−エチルヘキサン酸は炭素数８の二級酸、セカノ
イックＣ８酸（エクソン化学社製）は炭素数８の主とし
てβ位が分岐した一級のジメチルヘプタン酸、バーサチ
ック酸（バーサチック１０：シェル化学社製）は炭素数
１０の三級のモノカルボン酸、ナフテン酸は脂環状モノ
カルボン酸である。
【００１５】接着促進剤Ａ〔カプリル酸メタ硼酸コバル
ト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣ（ＣＨ2)6 Ｃ
Ｈ3 〕：カプリル酸１４４ｇと水酸化コバルト９３ｇを
混合し、７４ｇのプロピオン酸を加えて攪拌しながら１
２０℃に昇温する。生成する水を留去した。さらに昇温
しメタ硼酸ブチルを１００ｇ添加した。２１０℃で副生
するブロピオン酸ブチルを留去し、常温で紫色の固体の
カプリル酸メタ硼酸コバルトを得た。このカプリル酸メ
タ硼酸コバルト中のコバルト元素含有量は２４．０％、
硼素元素含有量は４．４％であった。
ト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣ（ＣＨ2)6 Ｃ
Ｈ3 〕：カプリル酸１４４ｇと水酸化コバルト９３ｇを
混合し、７４ｇのプロピオン酸を加えて攪拌しながら１
２０℃に昇温する。生成する水を留去した。さらに昇温
しメタ硼酸ブチルを１００ｇ添加した。２１０℃で副生
するブロピオン酸ブチルを留去し、常温で紫色の固体の
カプリル酸メタ硼酸コバルトを得た。このカプリル酸メ
タ硼酸コバルト中のコバルト元素含有量は２４．０％、
硼素元素含有量は４．４％であった。
【００１６】接着促進剤Ｂ〔ペラルゴン酸メタ硼酸コバ
ルト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣ（ＣＨ2)7
ＣＨ3 〕：カプリル酸の代わりにペラルゴン酸１５８
ｇ、プロピオン酸の代わりに酢酸６０ｇを使用した以外
は、接着促進剤Ａと同様に反応を行い、常温で紫色の固
体のペラルゴン酸メタ硼酸コバルトを得た。このペラル
ゴン酸メタ硼酸コバルト中のコバルト元素含有量は２
２．６％、硼素元素含有量は４．１％であった。
ルト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣ（ＣＨ2)7
ＣＨ3 〕：カプリル酸の代わりにペラルゴン酸１５８
ｇ、プロピオン酸の代わりに酢酸６０ｇを使用した以外
は、接着促進剤Ａと同様に反応を行い、常温で紫色の固
体のペラルゴン酸メタ硼酸コバルトを得た。このペラル
ゴン酸メタ硼酸コバルト中のコバルト元素含有量は２
２．６％、硼素元素含有量は４．１％であった。
【００１７】接着促進剤Ｃ〔カプリン酸メタ硼酸コバル
ト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣ（ＣＨ2)8 Ｃ
Ｈ3 〕：カプリル酸の代わりにカプリン酸１７２ｇ、プ
ロピオン酸の代わりに酢酸６０ｇを使用した以外は、接
着促進剤Ａと同様に反応を行い、常温で紫色の固体のカ
プリン酸メタ硼酸コバルトを得た。このカプリン酸メタ
硼酸コバルト中のコバルト元素含有量は２１．３％、硼
素元素含有量は３．８％であった。
ト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣ（ＣＨ2)8 Ｃ
Ｈ3 〕：カプリル酸の代わりにカプリン酸１７２ｇ、プ
ロピオン酸の代わりに酢酸６０ｇを使用した以外は、接
着促進剤Ａと同様に反応を行い、常温で紫色の固体のカ
プリン酸メタ硼酸コバルトを得た。このカプリン酸メタ
硼酸コバルト中のコバルト元素含有量は２１．３％、硼
素元素含有量は３．８％であった。
【００１８】接着促進剤Ｄ〔ベヘン酸メタ硼酸コバル
ト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣ（ＣＨ2)20Ｃ
Ｈ3 〕：ベヘン酸３４８ｇと水酸化コバルト９３ｇを混
合し、６０ｇの酢酸を加えて攪拌しながら１２０℃に昇
温し、生成する水を留去した。さらに１４０℃に昇温
し、メタ硼酸ブチル１００ｇを添加した。２１０℃で副
生する酢酸ブチルを留去した。得られたベヘン酸メタ硼
酸コバルト中のコバルト元素含有量は１２．５％、硼素
元素含有量は２．２％であった。
ト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣ（ＣＨ2)20Ｃ
Ｈ3 〕：ベヘン酸３４８ｇと水酸化コバルト９３ｇを混
合し、６０ｇの酢酸を加えて攪拌しながら１２０℃に昇
温し、生成する水を留去した。さらに１４０℃に昇温
し、メタ硼酸ブチル１００ｇを添加した。２１０℃で副
生する酢酸ブチルを留去した。得られたベヘン酸メタ硼
酸コバルト中のコバルト元素含有量は１２．５％、硼素
元素含有量は２．２％であった。
【００１９】接着促進剤Ｅ〔２−エチルヘキサン酸メタ
硼酸コバルト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣＣ
Ｈ（ＣＨ2 ＣＨ3)（ＣＨ2)3 ＣＨ3 〕：２−エチルヘキ
サン酸１４４ｇと水酸化コバルト９３ｇを混合し、７４
ｇのプロピオン酸を加えて攪拌しながら１２０℃に昇温
し、生成水を留去した。さらに昇温し、メタ硼酸ブチル
１００ｇを添加した。２１０℃で副生するプロピオン酸
ブチルを留去し、常温で紫色の固体の２−エチルヘキサ
ン酸メタ硼酸コバルトを得た。この２−エチルヘキサン
酸メタ硼酸コバルト中のコバルト元素含有量は２３．５
％、硼素元素含有量は４．２％であった。
硼酸コバルト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2＝Ｒ3 ＝−ＯＯＣＣ
Ｈ（ＣＨ2 ＣＨ3)（ＣＨ2)3 ＣＨ3 〕：２−エチルヘキ
サン酸１４４ｇと水酸化コバルト９３ｇを混合し、７４
ｇのプロピオン酸を加えて攪拌しながら１２０℃に昇温
し、生成水を留去した。さらに昇温し、メタ硼酸ブチル
１００ｇを添加した。２１０℃で副生するプロピオン酸
ブチルを留去し、常温で紫色の固体の２−エチルヘキサ
ン酸メタ硼酸コバルトを得た。この２−エチルヘキサン
酸メタ硼酸コバルト中のコバルト元素含有量は２３．５
％、硼素元素含有量は４．２％であった。
【００２０】接着促進剤Ｆ〔セカノイック酸メタ硼酸コ
バルト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3＝−ＯＯＣＣＨ2 Ｃ
（ＣＨ3)（ＣＨ3)（ＣＨ2)2 ＣＨ3 〕：２−エチルヘキ
サン酸の代わりにセカノイックＣ8 酸（エクソン化学社
製）を使用した以外は、接着促進剤Ｅと同様にして常温
で紫色、固体のセカノイック酸メタ硼酸コバルトを得
た。このセカノイック酸メタ硼酸コバルト中のコバルト
元素含有量は２４．０％、硼素元素含有量は４．３％で
あった。
バルト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3＝−ＯＯＣＣＨ2 Ｃ
（ＣＨ3)（ＣＨ3)（ＣＨ2)2 ＣＨ3 〕：２−エチルヘキ
サン酸の代わりにセカノイックＣ8 酸（エクソン化学社
製）を使用した以外は、接着促進剤Ｅと同様にして常温
で紫色、固体のセカノイック酸メタ硼酸コバルトを得
た。このセカノイック酸メタ硼酸コバルト中のコバルト
元素含有量は２４．０％、硼素元素含有量は４．３％で
あった。
【００２１】接着促進剤Ｇ〔バーサチック酸メタ硼酸コ
バルト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3＝−ＯＯＣＲa Ｒb
Ｒc ; Ｒa,Ｒb,Ｒc はアルキル基〕：２−エチルヘキサ
ン酸の代わりにバーサチック酸（シエル化学社製のバー
サチック１０）１７５ｇを使用した以外は、接着促進剤
Ｆと同様にして常温で紫色、固体のバーサチック酸メタ
硼酸コバルトを得た。このバーサチック酸メタ硼酸コバ
ルト中のコバルト元素含有量は２０．９％、硼素元素含
有量は３．６％であった。
バルト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3＝−ＯＯＣＲa Ｒb
Ｒc ; Ｒa,Ｒb,Ｒc はアルキル基〕：２−エチルヘキサ
ン酸の代わりにバーサチック酸（シエル化学社製のバー
サチック１０）１７５ｇを使用した以外は、接着促進剤
Ｆと同様にして常温で紫色、固体のバーサチック酸メタ
硼酸コバルトを得た。このバーサチック酸メタ硼酸コバ
ルト中のコバルト元素含有量は２０．９％、硼素元素含
有量は３．６％であった。
【００２２】接着促進剤Ｈ〔ナフテン酸メタ硼酸コバル
ト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝ナフテン酸残基〕：酸
価２２０のナフテン酸２５５ｇと水酸化コバルト９３を
混合し、６０ｇの酢酸を加えて攪拌しながら１２０℃に
昇温し、生成水を留去した。さらに昇温し、メタ硼酸ブ
チル１００ｇを添加した。２１０℃で副生する酢酸ブチ
ルを留去し、常温で紫色，固体のナフテン酸メタ硼酸コ
バルトを得た。このナフテン酸メタ硼酸コバルト中のコ
バルト元素含有量は１６．１％、硼素元素含有量は２．
８％であった。
ト，化１式のＲ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝ナフテン酸残基〕：酸
価２２０のナフテン酸２５５ｇと水酸化コバルト９３を
混合し、６０ｇの酢酸を加えて攪拌しながら１２０℃に
昇温し、生成水を留去した。さらに昇温し、メタ硼酸ブ
チル１００ｇを添加した。２１０℃で副生する酢酸ブチ
ルを留去し、常温で紫色，固体のナフテン酸メタ硼酸コ
バルトを得た。このナフテン酸メタ硼酸コバルト中のコ
バルト元素含有量は１６．１％、硼素元素含有量は２．
８％であった。
【００２３】表２に示すコバルト元素換算量の量の、上
記８種類の接着促進剤Ａ〜Ｈ、下記化２式で示される化
合物、デカン酸コバルト含有硼酸エステル（マンケム社
製“マノボンド”Ｃ２２．５）及びナフテン酸コバルト
をそれぞれコバルト元素換算量で表２に示す量、先ず密
閉型ミキサーにより表１に示す量の天然ゴム、カーボン
ブラック、酸化亜鉛、老化防止剤と混合した後、表１に
示す量の硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールによ
り混合し、実施例１〜６及び比較例１〜７のゴム組成物
をそれぞれ調製した。
記８種類の接着促進剤Ａ〜Ｈ、下記化２式で示される化
合物、デカン酸コバルト含有硼酸エステル（マンケム社
製“マノボンド”Ｃ２２．５）及びナフテン酸コバルト
をそれぞれコバルト元素換算量で表２に示す量、先ず密
閉型ミキサーにより表１に示す量の天然ゴム、カーボン
ブラック、酸化亜鉛、老化防止剤と混合した後、表１に
示す量の硫黄、加硫促進剤を加えてオープンロールによ
り混合し、実施例１〜６及び比較例１〜７のゴム組成物
をそれぞれ調製した。
【００２４】（化２） 上式中、Ｙ1,Ｙ2 及びＹ3 はそれぞれナフテン酸残基で
ある。
ある。
【００２５】 表１中、老化防止剤：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）
−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンを使用 加硫促進剤：Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾ
チアゾリルスルフェンアミドを使用 これら１４種類のゴム組成物の加硫ゴム物性、初期接着
性、耐高温高湿接着性及び耐温水接着性を、それぞれ下
記方法により評価し、その結果を表２に示した。
−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンを使用 加硫促進剤：Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾ
チアゾリルスルフェンアミドを使用 これら１４種類のゴム組成物の加硫ゴム物性、初期接着
性、耐高温高湿接着性及び耐温水接着性を、それぞれ下
記方法により評価し、その結果を表２に示した。
【００２６】加硫ゴム物性：水圧プレスを用いて１６０
℃で１５分間加硫することにより、各ゴム組成物から厚
さが２ｍｍのゴムシートを作成し、このゴムシートから
ＪＩＳ３号ダンベルを作成し、このダンベルについて引
張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、引張強
さと３００％モジュラスを測定した。
℃で１５分間加硫することにより、各ゴム組成物から厚
さが２ｍｍのゴムシートを作成し、このゴムシートから
ＪＩＳ３号ダンベルを作成し、このダンベルについて引
張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、引張強
さと３００％モジュラスを測定した。
【００２７】初期接着性：ＡＳＴＭ Ｄ−２２２９に規
定されている方法に準拠し、３＋９＋１５×０．１７５
＋０．１５のコード構造を有するブラスメッキスチール
コードをゴム組成物中に２５．０ｍｍの長さ埋め込み、
１６０℃×２０分間及び１６０℃×６０分間の加硫条件
で加硫接着してサンプルを作製した。このサンプルを２
４時間放置した後前記スチールコードを引き抜き、その
時の引抜き力と引き抜いたスチールコードの表面を被覆
している被覆ゴムの被覆率（％）とを測定して評価し
た。
定されている方法に準拠し、３＋９＋１５×０．１７５
＋０．１５のコード構造を有するブラスメッキスチール
コードをゴム組成物中に２５．０ｍｍの長さ埋め込み、
１６０℃×２０分間及び１６０℃×６０分間の加硫条件
で加硫接着してサンプルを作製した。このサンプルを２
４時間放置した後前記スチールコードを引き抜き、その
時の引抜き力と引き抜いたスチールコードの表面を被覆
している被覆ゴムの被覆率（％）とを測定して評価し
た。
【００２８】耐高温高湿接着性：前記初期接着性の評価
に使用した加硫後の引抜き用サンプルを１３０℃×９５
ＲＨの雰囲気中に４８時間放置した後、上記初期接着性
の測定方法と同様にして引抜き力とゴム被覆率とを測定
した。耐温水接着性 ：前記初期接着性の評価に使用した加硫後
の引抜き用サンプルを８０℃の温水中に４週間浸水劣化
させた後、上記初期接着性の測定方法と同様にして引抜
き力とゴム被覆率とを測定した。但し、加硫接着条件は
１７０℃×１５分にした。
に使用した加硫後の引抜き用サンプルを１３０℃×９５
ＲＨの雰囲気中に４８時間放置した後、上記初期接着性
の測定方法と同様にして引抜き力とゴム被覆率とを測定
した。耐温水接着性 ：前記初期接着性の評価に使用した加硫後
の引抜き用サンプルを８０℃の温水中に４週間浸水劣化
させた後、上記初期接着性の測定方法と同様にして引抜
き力とゴム被覆率とを測定した。但し、加硫接着条件は
１７０℃×１５分にした。
【００２９】 表２中、接着剤の欄の数値はゴム１００重量部当たりの
コバルト元素換算量（重量部）を示す。表２から、本発
明の接着促進剤Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄを配合した実施例１〜６
は、接着促進剤Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ、デカン酸コバルト含有
硼酸エステル（“マノボンド”Ｃ２２．５）及び化２式
化合物を配合した比較例１〜７に比べて、加硫ゴム物性
と初期接着性は大差ないが、耐温水接着性と耐高温高湿
接着性が著しく向上していることが判る。
コバルト元素換算量（重量部）を示す。表２から、本発
明の接着促進剤Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄを配合した実施例１〜６
は、接着促進剤Ｅ，Ｆ，Ｇ，Ｈ、デカン酸コバルト含有
硼酸エステル（“マノボンド”Ｃ２２．５）及び化２式
化合物を配合した比較例１〜７に比べて、加硫ゴム物性
と初期接着性は大差ないが、耐温水接着性と耐高温高湿
接着性が著しく向上していることが判る。
【００３０】
【発明の効果】本発明の化１式で示される化合物は、そ
の優れた接着促進効果により、加硫ゴム物性を悪化させ
ることなく、ゴムとスチールコードとの初期接着性を向
上し、耐温水接着性及び耐高温高湿接着性を著しく向上
するので、スチールコードで補強した空気入りラジアル
タイヤのベルト層やコンベヤベルト等のゴム製品の耐久
性（寿命）を向上することができる。
の優れた接着促進効果により、加硫ゴム物性を悪化させ
ることなく、ゴムとスチールコードとの初期接着性を向
上し、耐温水接着性及び耐高温高湿接着性を著しく向上
するので、スチールコードで補強した空気入りラジアル
タイヤのベルト層やコンベヤベルト等のゴム製品の耐久
性（寿命）を向上することができる。
フロントページの続き (72)発明者 荻原 義久 千葉県佐原市岩ケ崎台22−18 (72)発明者 米山 文明 茨城県鹿島郡神栖町知手120−１
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１式で示される化合物からなるゴ
ムとスチールコードの接着促進剤。（化１） 上式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、同一種又は異種の直鎖
で、かつ一級のモノカルボン酸残基を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5152348A JPH0711052A (ja) | 1993-06-23 | 1993-06-23 | ゴムとスチールコードの接着促進剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5152348A JPH0711052A (ja) | 1993-06-23 | 1993-06-23 | ゴムとスチールコードの接着促進剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711052A true JPH0711052A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=15538582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5152348A Pending JPH0711052A (ja) | 1993-06-23 | 1993-06-23 | ゴムとスチールコードの接着促進剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0711052A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09109608A (ja) * | 1995-10-19 | 1997-04-28 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP2002060371A (ja) * | 2000-08-18 | 2002-02-26 | Bridgestone Corp | 新規なコバルト化合物、ゴム組成物、ゴム−スチールコード複合体、および空気入りタイヤ |
| JP2002507245A (ja) * | 1998-04-28 | 2002-03-05 | ロディア シミ | 接着剤兼潤滑剤としてのコバルト及び／又はニッケル塩の縣濁液の線引き用潤滑剤においての使用 |
| US6515773B1 (en) | 1998-05-28 | 2003-02-04 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Image reading apparatus |
| JP2012502148A (ja) * | 2008-09-12 | 2012-01-26 | ユミコア ソシエテ アノニム | コバルト含有ポリマー組成物 |
| WO2016039375A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2016039376A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2021065244A1 (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 株式会社ブリヂストン | 金属－ゴム複合体、コンベヤベルト、ホース、ゴムクローラ及びタイヤ |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03192130A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴムとスチールコードの接着促進剤 |
| JPH04293940A (ja) * | 1991-03-25 | 1992-10-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | スチールコード被覆用ゴム組成物及びそれを用いたゴム製品 |
-
1993
- 1993-06-23 JP JP5152348A patent/JPH0711052A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03192130A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-22 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴムとスチールコードの接着促進剤 |
| JPH04293940A (ja) * | 1991-03-25 | 1992-10-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | スチールコード被覆用ゴム組成物及びそれを用いたゴム製品 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09109608A (ja) * | 1995-10-19 | 1997-04-28 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP2002507245A (ja) * | 1998-04-28 | 2002-03-05 | ロディア シミ | 接着剤兼潤滑剤としてのコバルト及び／又はニッケル塩の縣濁液の線引き用潤滑剤においての使用 |
| JP2008248252A (ja) * | 1998-04-28 | 2008-10-16 | Rhodia Chim | 線引き用潤滑剤としてのコバルト及び／又はニッケル塩の懸濁液 |
| US6515773B1 (en) | 1998-05-28 | 2003-02-04 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Image reading apparatus |
| JP2002060371A (ja) * | 2000-08-18 | 2002-02-26 | Bridgestone Corp | 新規なコバルト化合物、ゴム組成物、ゴム−スチールコード複合体、および空気入りタイヤ |
| JP2012502148A (ja) * | 2008-09-12 | 2012-01-26 | ユミコア ソシエテ アノニム | コバルト含有ポリマー組成物 |
| WO2016039375A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| WO2016039376A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2016-03-17 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| KR20170052581A (ko) * | 2014-09-12 | 2017-05-12 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 고무와 금속과의 접착촉진제, 고무 조성물 및 타이어 |
| JPWO2016039376A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| JPWO2016039375A1 (ja) * | 2014-09-12 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | ゴムと金属との接着促進剤、ゴム組成物及びタイヤ |
| US10450439B2 (en) | 2014-09-12 | 2019-10-22 | Dic Corporation | Rubber-metal adhesion promoter, rubber composition, and tire |
| US11427698B2 (en) | 2014-09-12 | 2022-08-30 | Dic Corporation | Rubber-metal adhesion promoter, rubber composition, and tire |
| WO2021065244A1 (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 株式会社ブリヂストン | 金属－ゴム複合体、コンベヤベルト、ホース、ゴムクローラ及びタイヤ |
| JP2021055039A (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | 株式会社ブリヂストン | 金属−ゴム複合体、コンベヤベルト、ホース、ゴムクローラ及びタイヤ |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2979261B2 (ja) | スチールコード被覆用ゴム組成物及びそれを用いたゴム製品 | |
| US4588766A (en) | Adhesion of rubber to metals | |
| JP3323279B2 (ja) | スチールコード接着用ゴム組成物 | |
| JPH0711052A (ja) | ゴムとスチールコードの接着促進剤 | |
| US4057529A (en) | Rubber compositions having improved adhesion after thermal aging | |
| US4082909A (en) | Rubber composition containing metal salt of hydroxy benzoic acid | |
| JP3116239B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3323280B2 (ja) | スチールコード接着用ゴム組成物 | |
| JP2558863B2 (ja) | 強力なゴム／金属結合を有するゴム／金属複合材料の製造方法 | |
| JPS6261607B2 (ja) | ||
| JPH11181149A (ja) | 金属との複合体用ゴム組成物 | |
| US5098946A (en) | Promotor for bonding between rubber and steel cord, and rubber composition and rubber product containing the bonding promotor | |
| JPH093206A (ja) | 接着性ゴム組成物 | |
| US4244842A (en) | Nickel and cobalt chelate complexes and their use | |
| JP3291000B2 (ja) | 金属とゴムとの接着促進剤およびゴム組成物 | |
| JP2823857B2 (ja) | スチールコード接着促進剤およびこれを含有したゴム組成物 | |
| JPS60193701A (ja) | スチ−ルラジアルタイヤ | |
| JP2000017115A (ja) | スチールコード接着性ゴム組成物及びそれを用いたスチールコード−ゴム複合体 | |
| JP4375647B2 (ja) | ゴムと金属との接着促進剤含有ゴム組成物 | |
| JPH0565370A (ja) | タイヤ | |
| JP2003026857A (ja) | 鉄との接着性に優れたゴム組成物 | |
| JP4375648B2 (ja) | ゴムと金属との接着促進剤含有ゴム組成物 | |
| JPH0859896A (ja) | 接着性ゴム組成物および複合材 | |
| KR100205479B1 (ko) | 폴리페닐렌옥사이드가 첨가되어 코드와의 접착특성이 향상된 고무조성물 | |
| JP4405238B2 (ja) | 空気入りタイヤ |