JP2558863B2 - 強力なゴム／金属結合を有するゴム／金属複合材料の製造方法 - Google Patents
強力なゴム／金属結合を有するゴム／金属複合材料の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、強力な金属加硫結合を有する加硫ゴムを基
にした金属含有複合材料、特に金属−強化加硫ゴムの製
造方法において、ゴムが該金属および少なくとも１種の
有機コバルト化合物と少なくとも１種のホウ酸エステル
とを含有する結合剤の存在下で加硫されることからなる
方法に関するものである。
にした金属含有複合材料、特に金属−強化加硫ゴムの製
造方法において、ゴムが該金属および少なくとも１種の
有機コバルト化合物と少なくとも１種のホウ酸エステル
とを含有する結合剤の存在下で加硫されることからなる
方法に関するものである。
例えば空気のタイヤ、コンベアベルトまたは高圧ホー
スの如き多くの工業用ゴム製品類は、しばしばしスチー
ル・コードの形で使用される強化用の鋼ライニングで補
強されている。
スの如き多くの工業用ゴム製品類は、しばしばしスチー
ル・コードの形で使用される強化用の鋼ライニングで補
強されている。
高性能でしかも使用寿命の長いそのような製品類は、
金属およびゴム間の強力な耐性のある結合を必要とす
る。
金属およびゴム間の強力な耐性のある結合を必要とす
る。
金属／ゴム結合を改良する目的で、スチール・コード
のフィラメントは、一般に亜鉛または主成分として銅お
よび亜鉛を含む合金、好適には黄銅、でコーティングさ
れている。この方法で処理されたコードは、加硫工程中
に加硫物の中に直接、すなわち接着剤を使用せずに、組
込むことができる。
のフィラメントは、一般に亜鉛または主成分として銅お
よび亜鉛を含む合金、好適には黄銅、でコーティングさ
れている。この方法で処理されたコードは、加硫工程中
に加硫物の中に直接、すなわち接着剤を使用せずに、組
込むことができる。
例えばラジアルタイヤのラジアルプライ挿入物用の結
合混合物として一般的に使用されているもののように高
い硫黄含有量を有するゴム類は、別の結合剤を用いずに
金属とゴムの間の良好な初期結合値を達成する。使用す
るゴムに結合促進用添加物を添加することにより、この
結合はさらに改良される（フランス特許明細書 1 323 9
34、西ドイツ特許公開明細書1 720 144、23 03 674、24
47 853、28 41401および32 31 913、ヨーロッパ特許出
願 3 820 9000並びに米国特許明細書 3 296 242および4
154 911）。加硫ゴムを基にした複合材料では、結合剤
を用いた場合も用いない場合も、金属／ゴム結合は水分
および熱の作用下では相当に弱まる。
合混合物として一般的に使用されているもののように高
い硫黄含有量を有するゴム類は、別の結合剤を用いずに
金属とゴムの間の良好な初期結合値を達成する。使用す
るゴムに結合促進用添加物を添加することにより、この
結合はさらに改良される（フランス特許明細書 1 323 9
34、西ドイツ特許公開明細書1 720 144、23 03 674、24
47 853、28 41401および32 31 913、ヨーロッパ特許出
願 3 820 9000並びに米国特許明細書 3 296 242および4
154 911）。加硫ゴムを基にした複合材料では、結合剤
を用いた場合も用いない場合も、金属／ゴム結合は水分
および熱の作用下では相当に弱まる。
従って、本発明の目的は上記の欠点を有していないか
または少なくとも従来のもの程には有していない金属／
ゴム複合体材料を提供することである。
または少なくとも従来のもの程には有していない金属／
ゴム複合体材料を提供することである。
本発明は、ゴムを金属および結合剤の存在下に加硫す
ることからなる加硫ゴムを基にした金属含有複合体材料
の製造方法において、使用される結合剤がすべてゴムを
基にして I. 0.01〜0.4重量％の有機コバルト化合物の形のコバ
ルト、および II. 0.1〜６重量％のホウ酸エステル からなることを特徴とする方法に関するものである。
ることからなる加硫ゴムを基にした金属含有複合体材料
の製造方法において、使用される結合剤がすべてゴムを
基にして I. 0.01〜0.4重量％の有機コバルト化合物の形のコバ
ルト、および II. 0.1〜６重量％のホウ酸エステル からなることを特徴とする方法に関するものである。
有機コバルト化合物類Ｉには例えば、好適には炭素数
が５〜24のβ−ジカルボニル化合物類の、特に例えばア
セチルアセトンの誘導体類の如きβ−ジケトン類の、例
えばアシル酢酸類の如きβ−ケトカルボン酸類の、およ
び２−アシルシクロアルカノン類のコバルト錯体類が包
含され、ここで下記のものが個々の例として挙げられ
る： アセチルアセトン;O−アセトアセチルアセトンオキシ
ム;O−アセトアセチルブタノンオキシム；ベンゾイルア
セトン；ジベンゾイルメタン；アセト酢酸エチル；並び
にアセト酢酸のターシャリー−ブチルエステル、1,3−
ジクロロプロピル−２−エステル、２−クロロプロピル
−１−エステル、シクロヘキシルエステル、イソプロペ
ニルエステル、ブタン−２−イル−２−エステル、ｎ−
ドデシル−チオエステル、フェニルエステルおよびｍ−
クレシルエステル;4−クロロアセト酢酸のエチルエステ
ル；メチレン−ビス−アセト酢酸のエチルエステル、２
−エチル−アセト酢酸のエチルエステル、２−カルバニ
リド−アセト酢酸のエチルエステル、Ｎ−アセトアセチ
ルアミド、Ｎ−アセトアセチル尿素、Ｎ−プロピオニル
−Ｎ′−アセトアセチルチオ尿素、２−アセチル−アセ
ト酢酸アニリド、２−アセチル−アセト酢酸−ｐ−トル
イジド、−ピペリジドおよび−ベンジルアミドのエチル
エステル；並びにステアロイル酢酸のエチルエステル、
３−［３−メチルフェニル］−および３−［４−メチル
フェニル］−３−ケトプロピオン酸のエチルエステル、
オキサロ酢酸のジエチルエステル；ジメチルマロネー
ト;2,4,6−トリオキソ−ペプタンジカルボン酸の1,7−
ジエチルエステル；メタントリカルボン酸のトリエチル
エステル;2−アセチル−シクロペンタノン、−シクロペ
ンタノンおよび−シクロヘキサノン;2−プロピオニル−
シクロペンタノンおよび−シクロヘキサノン;2−ベンゾ
イルシクロヘキサノン；シクロペンタノン−２−カルボ
ン酸のメチルエステルおよびエチルエステル；シクロヘ
キサノン−２−カルボン酸のメチルエステルおよびエチ
ルエステル；シクロペンタノン−２−カルボン酸−Ｎ−
プロピルアミド、Ｏ−アセトアセチル−シクロヘキサノ
ンオキシム、シクロヘキサン−1,4−ジオン−2,5−ジカ
ルボン酸のジエチルエステル；デヒドロ酢酸；トリ酢酸
ラクトン；並びに２−アセチルインダノンのコバルト錯
体類； サリチルアルデヒドおよび置換されたサリチルアルデヒ
ド類のコバルト錯体類（西ドイツ特許公開明細書3 100
570）； ヨーロッパ特許出願3829に従うサクシニロ−琥珀酸エス
テル類のコバルト錯体類； 例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸の如きアルキ
ルおよびアリールスルホン酸類のコバルト塩類；並びに 好適には、線状、分岐鎖状または環式の、飽和もしくは
不飽和の、カルボン酸類、特に炭素数が２〜24でありそ
して１分子当たり１〜４個のカルボキシル基を有するも
の、例えば酢酸、２−エチルヘキサンカルボン酸、イソ
デカンカルボン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、ナフ
テン酸、アビエチン酸およびサリチル酸、のコバルト塩
類。
が５〜24のβ−ジカルボニル化合物類の、特に例えばア
セチルアセトンの誘導体類の如きβ−ジケトン類の、例
えばアシル酢酸類の如きβ−ケトカルボン酸類の、およ
び２−アシルシクロアルカノン類のコバルト錯体類が包
含され、ここで下記のものが個々の例として挙げられ
る： アセチルアセトン;O−アセトアセチルアセトンオキシ
ム;O−アセトアセチルブタノンオキシム；ベンゾイルア
セトン；ジベンゾイルメタン；アセト酢酸エチル；並び
にアセト酢酸のターシャリー−ブチルエステル、1,3−
ジクロロプロピル−２−エステル、２−クロロプロピル
−１−エステル、シクロヘキシルエステル、イソプロペ
ニルエステル、ブタン−２−イル−２−エステル、ｎ−
ドデシル−チオエステル、フェニルエステルおよびｍ−
クレシルエステル;4−クロロアセト酢酸のエチルエステ
ル；メチレン−ビス−アセト酢酸のエチルエステル、２
−エチル−アセト酢酸のエチルエステル、２−カルバニ
リド−アセト酢酸のエチルエステル、Ｎ−アセトアセチ
ルアミド、Ｎ−アセトアセチル尿素、Ｎ−プロピオニル
−Ｎ′−アセトアセチルチオ尿素、２−アセチル−アセ
ト酢酸アニリド、２−アセチル−アセト酢酸−ｐ−トル
イジド、−ピペリジドおよび−ベンジルアミドのエチル
エステル；並びにステアロイル酢酸のエチルエステル、
３−［３−メチルフェニル］−および３−［４−メチル
フェニル］−３−ケトプロピオン酸のエチルエステル、
オキサロ酢酸のジエチルエステル；ジメチルマロネー
ト;2,4,6−トリオキソ−ペプタンジカルボン酸の1,7−
ジエチルエステル；メタントリカルボン酸のトリエチル
エステル;2−アセチル−シクロペンタノン、−シクロペ
ンタノンおよび−シクロヘキサノン;2−プロピオニル−
シクロペンタノンおよび−シクロヘキサノン;2−ベンゾ
イルシクロヘキサノン；シクロペンタノン−２−カルボ
ン酸のメチルエステルおよびエチルエステル；シクロヘ
キサノン−２−カルボン酸のメチルエステルおよびエチ
ルエステル；シクロペンタノン−２−カルボン酸−Ｎ−
プロピルアミド、Ｏ−アセトアセチル−シクロヘキサノ
ンオキシム、シクロヘキサン−1,4−ジオン−2,5−ジカ
ルボン酸のジエチルエステル；デヒドロ酢酸；トリ酢酸
ラクトン；並びに２−アセチルインダノンのコバルト錯
体類； サリチルアルデヒドおよび置換されたサリチルアルデヒ
ド類のコバルト錯体類（西ドイツ特許公開明細書3 100
570）； ヨーロッパ特許出願3829に従うサクシニロ−琥珀酸エス
テル類のコバルト錯体類； 例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸の如きアルキ
ルおよびアリールスルホン酸類のコバルト塩類；並びに 好適には、線状、分岐鎖状または環式の、飽和もしくは
不飽和の、カルボン酸類、特に炭素数が２〜24でありそ
して１分子当たり１〜４個のカルボキシル基を有するも
の、例えば酢酸、２−エチルヘキサンカルボン酸、イソ
デカンカルボン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、ナフ
テン酸、アビエチン酸およびサリチル酸、のコバルト塩
類。
最も好適なコバルト化合物Ｉはナフテン酸コバルトで
ある。
ある。
ホウ酸エステル類IIには好適には、１分子当たり１も
しくは２個のホウ素原子を有するホウ酸エステル類、す
なわち好適には炭素数が１〜24でありそして好適には１
分子当たり１〜６個の、最も好適には１〜４個のヒドロ
キシル基を含有している脂肪族、脂環式、芳香脂肪族お
よび芳香族アルコール類のホウ酸エステル、例えば 一価アルコール類例えばｎ−ヘキサノール、２−エチル
ヘキサノール、トリメチルヘキサノール、ｎ−オクタノ
ール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、パルミチン
アルコール、ステアリルアルコール、並びに例えばジシ
クロペンタジエンから製造される異性体状の一価および
二価アルコールの混合物のような合成C12−C18−アルコ
ール混合物のホウ酸エステル類； 不飽和脂肪アルコール類例えばアリルアルコール、オレ
イルアルコール、オクタデセニルアルコール、不飽和C
12−C22アルコール類の天然混合物のホウ酸エステル
類； アセチレンアルコール類例えばプロピノールおよび２−
ブチノールのホウ酸エステル類； C2−C12−ジオール類例えばエチレングリコール、プロ
パンジオール−（1,2）および−（1,3）、ネオペンチル
グリコールおよび2,2−ジエチルプロパンジオール−
（1,3）並びに置換された環式ジオール類例えば1,1−ジ
メチロールシクロペンタンおよびジメチロールシクロヘ
キサンの環式ホウ酸エステル類； グリシジルエーテル類例えばノニルグリシジルエーテル
類のホウ酸エステル類； C3−C10−トリオール類例えばグリセロール、トリメチ
ロールエタンおよびトリメチロールプロパンの環式ホウ
酸エステル類； 四価およびそれより多価のアルコール類例えばテトラヒ
ドロキシブタン、単糖類例えばペントース類およびヘキ
ソース類、並びに二糖類例えば甘庶糖のホウ酸エステル
類； ポリビニルアルコールのホウ酸エステル類； アミノアルコール類例えば２−ジメチル−アミノエタノ
ール並びにアミノジオール類およびトリオール類例えば
２−アミノ−プロパンジオール−（1,3）およびジプロ
パノールアミンのホウ酸エステル類； エーテル基を含有している非環式化合物類例えば２−エ
トキシエタノールまたは２−ノニルオキシエタノール並
びに環式化合物類例えば５−エチル−５−ヒドロキシメ
チル−ジオキサン−（1,3）および2,2−ジ−（アリルオ
キシメチル）−ブタノール−１のホウ酸エステル類； フェノール類またはナフトール類例えばクレゾール類、
ビニルフェノール類、イソプロペニルフェノール類、シ
クロヘキシルフェノール類または例えばピロカテコール
のホウ酸エステル類、ここでこれらは未置換であっても
よくまたはC1−C10−アルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、シクロアルケニルもしくはフェニルによりモノ
置換もしくはポリ置換されていてもよい； メルカプトアルコール類例えば２−メルカプトエタノー
ルまたは２−チオグリセロールのホウ酸エステル類； 上記の型のアルコールおよび／またはフェノール−混合
物のホウ酸エステル類； α，ω−ジオール類とメルカプトカルボン酸類とのモノ
エステル類例えば２−メルカプト酢酸−２−ヒドロキシ
−エチルエステルおよび３−メルカプトプロピオン酸−
２−ヒドロキシエチルエステルのホウ酸エステル類。
しくは２個のホウ素原子を有するホウ酸エステル類、す
なわち好適には炭素数が１〜24でありそして好適には１
分子当たり１〜６個の、最も好適には１〜４個のヒドロ
キシル基を含有している脂肪族、脂環式、芳香脂肪族お
よび芳香族アルコール類のホウ酸エステル、例えば 一価アルコール類例えばｎ−ヘキサノール、２−エチル
ヘキサノール、トリメチルヘキサノール、ｎ−オクタノ
ール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール、パルミチン
アルコール、ステアリルアルコール、並びに例えばジシ
クロペンタジエンから製造される異性体状の一価および
二価アルコールの混合物のような合成C12−C18−アルコ
ール混合物のホウ酸エステル類； 不飽和脂肪アルコール類例えばアリルアルコール、オレ
イルアルコール、オクタデセニルアルコール、不飽和C
12−C22アルコール類の天然混合物のホウ酸エステル
類； アセチレンアルコール類例えばプロピノールおよび２−
ブチノールのホウ酸エステル類； C2−C12−ジオール類例えばエチレングリコール、プロ
パンジオール−（1,2）および−（1,3）、ネオペンチル
グリコールおよび2,2−ジエチルプロパンジオール−
（1,3）並びに置換された環式ジオール類例えば1,1−ジ
メチロールシクロペンタンおよびジメチロールシクロヘ
キサンの環式ホウ酸エステル類； グリシジルエーテル類例えばノニルグリシジルエーテル
類のホウ酸エステル類； C3−C10−トリオール類例えばグリセロール、トリメチ
ロールエタンおよびトリメチロールプロパンの環式ホウ
酸エステル類； 四価およびそれより多価のアルコール類例えばテトラヒ
ドロキシブタン、単糖類例えばペントース類およびヘキ
ソース類、並びに二糖類例えば甘庶糖のホウ酸エステル
類； ポリビニルアルコールのホウ酸エステル類； アミノアルコール類例えば２−ジメチル−アミノエタノ
ール並びにアミノジオール類およびトリオール類例えば
２−アミノ−プロパンジオール−（1,3）およびジプロ
パノールアミンのホウ酸エステル類； エーテル基を含有している非環式化合物類例えば２−エ
トキシエタノールまたは２−ノニルオキシエタノール並
びに環式化合物類例えば５−エチル−５−ヒドロキシメ
チル−ジオキサン−（1,3）および2,2−ジ−（アリルオ
キシメチル）−ブタノール−１のホウ酸エステル類； フェノール類またはナフトール類例えばクレゾール類、
ビニルフェノール類、イソプロペニルフェノール類、シ
クロヘキシルフェノール類または例えばピロカテコール
のホウ酸エステル類、ここでこれらは未置換であっても
よくまたはC1−C10−アルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、シクロアルケニルもしくはフェニルによりモノ
置換もしくはポリ置換されていてもよい； メルカプトアルコール類例えば２−メルカプトエタノー
ルまたは２−チオグリセロールのホウ酸エステル類； 上記の型のアルコールおよび／またはフェノール−混合
物のホウ酸エステル類； α，ω−ジオール類とメルカプトカルボン酸類とのモノ
エステル類例えば２−メルカプト酢酸−２−ヒドロキシ
−エチルエステルおよび３−メルカプトプロピオン酸−
２−ヒドロキシエチルエステルのホウ酸エステル類。
部分的に加水分解された上記の型のホウ酸エステル類
も使用できる。
も使用できる。
下記の式に相当するホウ酸エステル類IIが特に好適で
ある： ホウ酸エステル類IIは、公知であるか、または公知の
ホウ酸エステル類の製造用に使用されている方法と同様
な方法により製造できる。グメリン（Gmelin）のハンド
ブッフ・デル・アンオルガニッシェン・ヘミイ（Handbu
ch der Anorganischen Chemie）、44巻、８版の付録、
部分13、105−108頁、（1977）を参照のこと。
ある： ホウ酸エステル類IIは、公知であるか、または公知の
ホウ酸エステル類の製造用に使用されている方法と同様
な方法により製造できる。グメリン（Gmelin）のハンド
ブッフ・デル・アンオルガニッシェン・ヘミイ（Handbu
ch der Anorganischen Chemie）、44巻、８版の付録、
部分13、105−108頁、（1977）を参照のこと。
コバルト化合物類Ｉは、好適には組み込まれたホウ素
原子を有しておらず、そしてホウ酸エステル類IIは、好
適には組み込まれたコバルト原子を有していない。
原子を有しておらず、そしてホウ酸エステル類IIは、好
適には組み込まれたコバルト原子を有していない。
コバルト化合物Ｉ対ホウ酸エステルIIの重量比は、特
許請求の範囲中に示されている範囲内で変えることがで
きる。ゴムを基にして0.1重量％のコバルトおよび１重
量％のホウ酸エステルに相当する量を用いると一般的に
優れた結果が得られる。結合強度が希望する水準以上に
上昇する場合には、コバルト化合物Ｉの量を必要に応じ
て減少させることもできる。従って、多くの場合には0.
05重量％のコバルトおよび１重量％のホウ酸エステルに
相当する量を使用することで充分である。
許請求の範囲中に示されている範囲内で変えることがで
きる。ゴムを基にして0.1重量％のコバルトおよび１重
量％のホウ酸エステルに相当する量を用いると一般的に
優れた結果が得られる。結合強度が希望する水準以上に
上昇する場合には、コバルト化合物Ｉの量を必要に応じ
て減少させることもできる。従って、多くの場合には0.
05重量％のコバルトおよび１重量％のホウ酸エステルに
相当する量を使用することで充分である。
本発明に従う方法が好ましく適用されるゴム類には、
天然ゴム、ポリクロロプレン類、エチレン／酢酸ビニル
共重合体類、ポリブタジエン類、スチレンブタジエン共
重合体類、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体類、
およびそれらの部分的に水素化された生成物類、並びに
該ゴム類の混合物が包含される。
天然ゴム、ポリクロロプレン類、エチレン／酢酸ビニル
共重合体類、ポリブタジエン類、スチレンブタジエン共
重合体類、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体類、
およびそれらの部分的に水素化された生成物類、並びに
該ゴム類の混合物が包含される。
本発明に従う方法用に適しているゴム類は一般的に10
〜150MEの、好適には25−80MEのムーニー粘度（DIN 53
523、ML1＋４）を有している。
〜150MEの、好適には25−80MEのムーニー粘度（DIN 53
523、ML1＋４）を有している。
加硫は、公知の加硫剤、すなわち過酸化物類または架
橋結合用フェノール樹脂類、特に硫黄および硫黄供与
体、並びに一般的助剤を用いて実施できる。加硫は、10
0〜280℃の、好適には110〜220℃の温度において実施で
きる。
橋結合用フェノール樹脂類、特に硫黄および硫黄供与
体、並びに一般的助剤を用いて実施できる。加硫は、10
0〜280℃の、好適には110〜220℃の温度において実施で
きる。
本発明に従う方法は、金属性強化繊維を含む複合体材
料に限定されるものではなく、例えばシート状金属、管
などにもそれらの比較的大きい表面がゴムでコーテイン
グされている限り適用できる。
料に限定されるものではなく、例えばシート状金属、管
などにもそれらの比較的大きい表面がゴムでコーテイン
グされている限り適用できる。
実施例 下記の実施例中では下記のゴム混合物を使用した： 天然ゴム（SMR 5 Defo 700） 100 重量部 カーボンブラック N 326 43 重量部 カーボンブラック N 539 20 重量部 ロジン ３ 重量部 ステアリン酸 １ 重量部 トリメチルジヒドロキシキノリン（［Ｒ］Vulkanox H
S） 1.5重量部 酸化亜鉛 10 重量部 硫黄 ７ 重量部 ベンゾチアジル−２−ジシクロヘキシル−スルフェンア
ミド（［Ｒ］Vulkacit DZ） 0.7重量部。
S） 1.5重量部 酸化亜鉛 10 重量部 硫黄 ７ 重量部 ベンゾチアジル−２−ジシクロヘキシル−スルフェンア
ミド（［Ｒ］Vulkacit DZ） 0.7重量部。
硫黄および促進剤を含んでいない基礎混合物を研究室
用内部混合機の中で50℃において予備混合し、次に硫
黄、促進剤および結合剤を研究室用混合装置に40℃のロ
ーラー温度において加えた。
用内部混合機の中で50℃において予備混合し、次に硫
黄、促進剤および結合剤を研究室用混合装置に40℃のロ
ーラー温度において加えた。
Ｔ試験方法（バイエル−ミッテルンゲン・フュル・デ
ィ・グンミ−インダストリイ（Bayer−Mitteilungen f
r die Gummi−Industrie）、No.29、69頁参照）によ
り結合性を試験するため、20×15×6mmの寸法の試験資
料を製造した。
ィ・グンミ−インダストリイ（Bayer−Mitteilungen f
r die Gummi−Industrie）、No.29、69頁参照）によ
り結合性を試験するため、20×15×6mmの寸法の試験資
料を製造した。
７×３×（0.15mm）の構造の黄銅被覆表面を有するス
チール・コードを使用した。
チール・コードを使用した。
t90値に相当する150℃において加硫を行った。結合強
度および芯の被覆度を重要な性質として測定した。
度および芯の被覆度を重要な性質として測定した。
結合値は80℃の試験温度において引っ張り試験装置を
使用して100mm/分のクランプからの延伸速度において測
定された。結果は、ゴム試料からコードが縦方向に破り
とられるのに必要な力（Ｎ）により示される。コードの
被覆度は視覚的に下記の等級に従い評価された： IV ゴム中の構造的破壊 III スチール・コードの高い被覆度 II スチール・コードの低い被覆度 Ｉ 被覆なしのスチール・コード。
使用して100mm/分のクランプからの延伸速度において測
定された。結果は、ゴム試料からコードが縦方向に破り
とられるのに必要な力（Ｎ）により示される。コードの
被覆度は視覚的に下記の等級に従い評価された： IV ゴム中の構造的破壊 III スチール・コードの高い被覆度 II スチール・コードの低い被覆度 Ｉ 被覆なしのスチール・コード。
１回の測定に関しては少なくとも４個の同じ構造の試
験試料を使用し、そして個々の値から平均値を出した。
験試料を使用し、そして個々の値から平均値を出した。
実施例１ ゴムは、ゴムを基にして0.1重量％のコバルト含有量
に相当するナフテン酸コバルトおよび１重量％のホウ酸
エステルを含有していた。
に相当するナフテン酸コバルトおよび１重量％のホウ酸
エステルを含有していた。
比較のために、ゴムを基にして0.1重量％のコバルト
含有量に相当するナフテン酸コバルトだけを用いて結合
実験を行った。
含有量に相当するナフテン酸コバルトだけを用いて結合
実験を行った。
実施例２ 実施例２は、本発明に従う化合物を使用することによ
り結合性質を損なうことなく現状のコバルトを基にした
結合剤の一般的投与量が50％ほど減少されることを示し
ている。
り結合性質を損なうことなく現状のコバルトを基にした
結合剤の一般的投与量が50％ほど減少されることを示し
ている。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりであ
る。
る。
1.ゴムを金属および結合剤の存在下に加硫することから
なる加硫ゴムを基にした金属含有複合体材料の製造方法
において、使用される結合剤がすべてゴムを基にして I. 0.01〜0.4重量％の有機ゴバルト化合物の形状のコ
バルト、および II. 0.1〜６重量％のホウ酸エステル からなることを特徴とする方法。
なる加硫ゴムを基にした金属含有複合体材料の製造方法
において、使用される結合剤がすべてゴムを基にして I. 0.01〜0.4重量％の有機ゴバルト化合物の形状のコ
バルト、および II. 0.1〜６重量％のホウ酸エステル からなることを特徴とする方法。
2.結合剤がゴムを基にして0.02〜0.2重量％の有機コバ
ルト化合物の形状のコバルトを含んでいる、上記１に記
載の方法。
ルト化合物の形状のコバルトを含んでいる、上記１に記
載の方法。
3.結合剤がゴムを基にして0.3〜2.5重量％のホウ酸エス
テルIIを含んでいる、上記１および２に記載の方法。
テルIIを含んでいる、上記１および２に記載の方法。
4.コバルト化合物Ｉがナフテン酸コバルトである、上記
１〜３のいずれかに記載の方法。
１〜３のいずれかに記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 テオ・ケンパーマン ドイツ連邦共和国デー5000ケルン41・フ リードリツヒ‐シユミツト‐シユトラー セ16アー (56)参考文献 特開 昭57−197155（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−203435（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ゴムを金属および結合剤の存在下に加硫す
ることからなる加硫ゴムを基にした金属含有複合体材料
の製造方法において、使用される結合剤が各場合ともゴ
ムを基にして I. 0.01〜0.4重量％の有機コバルト化合物の形状のコ
バルト、および II. 0.1〜６重量％のホウ酸エステル からなることを特徴とする方法。
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| DE3807096.0 | 1988-03-04 | ||
| DE3807096A DE3807096A1 (de) | 1988-03-04 | 1988-03-04 | Verfahren zur herstellung von gummi/metall-verbundmaterialien mit hoher gummi/metall-haftung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01257043A JPH01257043A (ja) | 1989-10-13 |
| JP2558863B2 true JP2558863B2 (ja) | 1996-11-27 |
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2558863B2 (ja) |
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-
1988
- 1988-03-04 DE DE3807096A patent/DE3807096A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-02-21 EP EP89102966A patent/EP0330968A1/de not_active Withdrawn
- 1989-02-21 US US07/312,690 patent/US4985305A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-28 JP JP1045544A patent/JP2558863B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 CA CA000592558A patent/CA1307088C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 DD DD89326220A patent/DD283638A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-03-03 KR KR1019890002599A patent/KR890014639A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-03-03 BR BR898901001A patent/BR8901001A/pt unknown
- 1989-03-03 ZA ZA891646A patent/ZA891646B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| ZA891646B (en) | 1989-11-29 |
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| CA1307088C (en) | 1992-09-08 |
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