JPS632560B2

JPS632560B2 -

Info

Publication number: JPS632560B2
Application number: JP11711183A
Authority: JP
Inventors: Makoto Shibagaki; Hajime Matsushita; Hajime Kaneko
Original assignee: Japan Tobacco Inc
Current assignee: Japan Tobacco Inc
Priority date: 1983-06-30
Filing date: 1983-06-30
Publication date: 1988-01-19
Also published as: JPS60100572A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なニコチン誘導体及び該化合物よ
りなるたばこ用香喫味改良剤に関する。近年、た
ばこのし好は低ニコチン、低タールのいわゆる喫
味の軽いたばこに急速に移行しつつあると同時
に、香喫味に対する要求はますます多様化する傾
向にある。従つて、かかる傾向に対処するため、
香料をはじめとする種々の添加物の研究、特にた
ばこ香喫味の多様化に有効な新規香料の開発は重
要な課題となつている。本発明はかかる見地からたばこの香喫味改良に
有効な新規化合物を提供することを目的としてな
されたものである。本発明者らは、各種のニコチ
ン関連化合物の研究を行なつている中で、新規の
化合物を見出し、本新規化合物が顕著なたばこの
香喫味改良効果を有することを見出し本発明をな
すに至つた。すなわち、本発明は次式で表わされ
るニコチン誘導体及び該化合物からなるたばこ用
香喫味改良剤である。上記の構造式の化合物は、Ｎ−ベンジルニコチ
ニウムブロミド−N′−オキシド（以下「本化合
物」という）である。この化合物は褐色の油状物
質である。また、これらの化合物はすべて文献未
載の新規物質である。第１表に、本化合物のスペクトルデータを示
す。第１表 IR（cm^-1）；2950、1620、920 ¹H−NMR（δ；ppm）：（トランス体）；2.30〜
2.88（4H、ｍ）、3.20（3H、ｓ）、3.80〜4.04
（2H、ｍ）、4.98〜5.22（1H、ｍ）、6.04（2H、
ｓ）、7.40〜7.70（5H、ｍ）、8.32（1H、dd）、
8.94（1H、ｄ）、9.14（1H、ｄ）、9.40（1H、
ｓ）：シス体）；2.30〜2.86（4H、ｍ）、2.88
（3H、ｓ）3.80〜4.04（2H、ｍ）、4.98〜5.22
（1H、ｍ）、6.04（2H、ｓ）、7.40〜7.70（5H、
ｍ）、8.32（1H、dd）、8.94（1H、ｄ）、9.14
（1H、ｄ）、9.40（1H、ｓ） ¹³C−NMR（δ；ppm）：（トランス体）；22.17
（CH₂）、30.60（CH₂）、55.75（CH₃）、66.98
（CH₂）、72.60（CH₂）、78.16（CH）、129.99
（CH）、131.45（CH）、132.00（CH）、134.61
（CH）、135.72(C)、147.13（CH）、148.24(C)、
150.70（CH）、153.33（CH）：（シス体）；23.81
（CH₂）、32.88（CH₂）、41.07（CH₃）、58.62
（CH₂）、66.87（CH₂）、70.03（CH）、127.07
（CH）、131.57（CH）、131.57（CH）、134.38
（CH）、136.49(C)、146.90（CH）、147.49(C)、
148.19（CH）、153.16（CH）次に本発明のニコチン誘導体の合成法の例を示
す。本化合物の合成例（）ニコチン0.81ｇ（5.0ミリmol）を10mlのアセト
ニトリルに溶かす。そこへベンジルブロミド0.78
ｇ（5.0ミリmol）を滴下し、１時間還流させる。反応後、溶媒を減圧下除去し、水10mlを加え溶
解させる。これに過酸化水素水（35％水溶液）４
mlを加え、室温で１日撹拌させる。反応後、未反応の過酸化水素を分解するため
Pd−アルミナを0.1ｇ加え１時間撹拌させる。次
いでPd−アルミナをろ過し、減圧下水を除去す
ると褐色の油状物質を得る。これを水−メタノー
ル（３対２）の混合液を展開溶媒とした逆層クロ
マトグラフイーで精製する。本化合物の収量は
1.05ｇ（3.0ミリmol）であり、原料としたニコチ
ンに対して収率は60％であつた。得られた本化合物は式〔〕で表わされるシス
体と式〔〕で表わされるトランス体の混合物で
あり、この合成法で得られた比は、トランス：シ
ス＝２：１であつた。

【式】

【式】本化合物の合成例（）ニコチン0.81ｇの（5.0ミリmol）を10mlのアセ
トニトリルに溶かす。そこへベンジルブロミド
0.78ｇ（5.0ミリmol）を滴下し、１時間還流させ
る。反応後、溶媒を減圧下除去し、ジクロロメタン
10mlを加え溶解させる。これにメタクロロ過安息
香酸1.04ｇ（６ミリmol）を加え、室温で１時間
撹拌させる。反応後、水10mlを加え振とうした後、水層をと
り、次いで10mlのジクロロメタンで水層を３回洗
浄する。次に減圧下水を除去すると褐色の油状物
質を得る。これを水−メタノール（３対２）の混
合液を展開溶媒とした逆層クロマトグラフイーで
精製する。本化合物の収量は0.87ｇ（2.5ミリ
mol）であり、原料としたニコチンに対して収率
は50％であつた。この合成法で得られたトランス体とシス体との
比は３：８であつた。本化合物の合成例（）ニコチン0.81ｇ（5.0ミリmol）を10mlのアセト
ニトリルに溶かす。そこへベンジルブロミド0.78
ｇ（5.0ミリmol）を滴下し、１時間還流させる。反応後、溶媒を減圧下除去し、水10mlを加え溶
解させる。これに過酸化水素水（35％水溶液）４
ml、モリブデン酸カリウム1.2ｇ（５ミリmol）
を加え、室温で１時間撹拌させる。反応後、未反応の過酸化水素を分解するため
Pd−アルミナを0.1ｇ加え１時間撹拌させる。次
いでPd−アルミナ及び沈澱をろ過し、イオン交
換（DOWEX 1W4）クロマトグラフイーにかけ
た後、減圧下水を除去すると褐色の油状物質を得
る。これを水−メタノール（３対２）の混合液を
展開溶媒とした逆層クロマトグラフイーで精製す
る。本化合物の収量は0.70ｇ（2.0ミリmol）であ
り、原料としたニコチンに対して収率は40％であ
つた。この合成法で得られたトランス体とシス体との
比は14：１であつた。本発明の上記化合物はエチルアルコールで適度
の濃度に希釈し、たばこ香料として使用に供する
ことができる。この際上記化合物は単独でもよ
く、他のたばこ用香料、添加物等を適宜配合して
使用することができる。本発明の化合物は巻上
げ、包装前の製品たばこ原料用たばこ刻に対して
0.0001〜0.01％（ｗ／ｗ）程度、望ましくは
0.0005〜0.001％（ｗ／ｗ）添加することにより、
たばこ刻にたばこらしいにおい、味を付与し、煙
のきめが細かく、ふくらみを付与する効果を有す
る。本発明の化合物によつて香喫味の改良がはか
られるたばこの種類としては、天然に栽培して得
られる葉たばこのみならず屑たばこ等を原料とし
て製造される再生たばこ、植物の組織培養によつ
て得られた培養物、あるいは天然のセルロース等
を原料とした合成たばこ等も挙げることができ、
またパイプたばこ、葉巻たばこに対しても有効で
ある。本発明の化合物はさらに巻たばこ製造用の
巻紙、フイルター付たばこ製造用のフイルター等
の製品たばこ製造用材料品に対して、最終喫煙物
中に0.0001〜0.01％（ｗ／ｗ）程度、望ましくは
0.0005〜0.001％（ｗ／ｗ）添加することによつ
てもたばこ香喫味を改良することができる。実施例１商品名「マイルドセブン」用葉組の刻上品100
ｇに対して上記合成例で得た本化合物（トラン
ス：シス＝２：１）の10％エタノール溶液を刻重
量に対して本化合物として0.001％（ｗ／ｗ）に
なるように噴霧添加して巻上げ、無加香品を対照
としてにおい、味及び刺激について２点識別試験
法により比較した。特に訓練された専門パネル20
人の評価は第２表の通りであつた。

【表】（註）表中の数字はよいと評価した人数
＊印は５％の危険率で有意差があ
ることを示す。
実施例２商品名「マイルドセブン」用葉組の刻上品100
ｇに対して上記合成例で得た本化合物（トラン
ス：シス＝３：８）の10％エタノール溶液を刻重
量に対して本化合物として0.001％（ｗ／ｗ）に
なるように噴霧添加して巻上げ、無加香品を対照
としてにおい、味及び刺激について２点識別試験
法により比較した。特に訓練された専門パネル20
人の評価は第３表の通りであつた。

【表】（註）表中の数字はよいと評価した人数
＊印は５％の危険率で有意差があ
ることを示す。
実施例３商品名「キヤビン85」用葉組の刻上品100ｇに
対して上記合成例で得た本化合物（トランス：シ
ス＝14：１）の10％エタノール溶液を刻重量に対
して本化合物として0.001％（ｗ／ｗ）になるよ
うに噴務添加して巻上げ、無加香品を対照として
におい、味及び刺激について２点識別試験法によ
り比較した。特に訓練された専用パネル20人の評
価は第４表の通りであつた。

【表】（註）表中の数字はよいと評価した人数
＊印は５％の危険率で有意差があ
ることを示す。
実施例４商品名「キヤビン85」用葉組の刻上品100ｇに
対して上記合成例で得た本化合物（トランス：シ
ス＝２：１）の10％エタノール溶液を刻重量に対
して本化合物として0.002％（ｗ／ｗ）になるよ
うに噴霧添加して巻上げ、無加香品を対照として
これらを喫煙した時の香喫味について２点識別試
験法により比較した。「キヤビン85」常喫者100名
による評価は第５表の通りであつた。

【表】＊印は５％の危険率で有意差があ
ることを示す。
実施例５屑たばこを100℃の熱水で抽出し、更に水溶性
部と水不溶性部とに分けた後、水不溶性部を叩解
しこれにその乾物重量の15％の針葉樹クラフトパ
ルプを加えた混合物を薄紙状に成型し、この薄紙
に上記の水溶性部を戻して作つてシート状再生た
ばこ50ｇに対し前述の方法で合成した本化合物
（トランス：シス＝３：８）の10％エタノール溶
液を刻重量に対して本化合物として0.001％
（ｗ／ｗ）になるように噴霧添加して巻上げ、無
加香品を対照としてにおい、味及び刺激について
２点識別試験法により比較した。特に訓練された
専門パネル20人の評価は第６表の通りであつた。

【表】（註）表中の数字はよいと評価した人数
＊印は５％の危険率で有意差があ
ることを示す。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式で表わされるニコチン誘導体。２一般式で表わされる化合物からなるたばこ用香喫味改良
剤。