JPS63246740A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に詳
しくは色汚染、色カプリの発生が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、芳香族第１
級アミノ現像主薬を含有する発色現像液で処理すること
によりカラー画像を形成させる方法は従来から良く知ら
れている。

このようなカラー画像形成法において、上記の現像主薬
が空気中の酸素により酸化され、この現像主薬酸化体が
感材の未露光部または低露光部でカラーカプラーと反応
して色素を形成して色カブリを生起することは良く知ら
れている。

また、感色性が異なりかつ発色する色相の異なるカラー
カプラーを含有する乳剤層を二層以上有する通常のカラ
ー感材では、ひとつの感色性層における現像で生成した
現像主薬酸化体が他の感色柱層まで拡散し、カプラーと
反応して色汚染（混色）を起すことも知られている。

これら好ましくない色カプリ、色汚染を防止するための
ひとつの手段として、ハイドロキノン系化合物を用いる
方法が提案されている。

たとえば、米国特許２，３６０．２９０号、同２．４１
９，６１３号、同２，４０３，７２１号、同３，９６０
，５７０号等にはモノ−ｎ−アルキルハイドロキノン類
が、米国特許３，７００，４５３号、特開昭４９−１０
６３２９号、同５〇−１５６４３８号、西独特許公開２
１４９７８９号などにはモノ分岐アルキルハイドロキノ
ン頻が、米国特許２，７２８，６５９号、同２，７３２
゜３００号、同３，２４３．２９４号、同３，７００．
４５３号、英国特許７５２．１４６号、特開昭５０−１
５６４３８号、同５３−９５２８号、同５４−２９６３
７号、特公昭５０−２１２４９号などにジアルキル置換
ハイドロキノン類が、米国特許２，４１８，６１３号に
はアリールハイドロキノン類が記載されている。

これらの化合物は確かに色カプリ、色汚染防止にある程
度の効果を有しているが、その効果は小さく、また該防
止効果を発現した後着色物を生成するという問題点があ
った。

そこで、アシル基、ニトロ基、シアノ基、ホルミル基、
ハロゲン化アルキル基などの電子吸引性基で核置換され
たハイドロキノンが米国特許第４゜１９８．２３９号に
提案されている。これらは確かに色汚染防止能に優れて
いるものであるが、着色物を生成する、感材製造中、保
存中に性能が劣化する、ハロゲン化銀乳剤をカプラセる
などの問題があった。

また、脂肪族アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
などで置換されたハイドロキノン類が米国特許４，１９
８，２３９号に提案されている。

確かにこれらの化合物は色汚染防止能もある程度高。く
、また着色も少なかった。しかしその色汚染防止能はま
だまだ不充分であり、また感材製造中などに結晶を析出
するなど保存安定性にも問題があった。

また、スルホン酸基を有するアルキル基、アラルキル基
、アシルアミノ基で置換されたハイドロキノン類が米国
特許第２．７０１．１９７号に提案されているが、これ
ら化合物は感材製造中、保存中に添加しない感材層にま
で拡散して、添加層の色汚染防止能、色カブリ防止能を
劣化させるばかりでなく、他層の写真性能も製造中、保
存中に変化させるという欠点があった。

また、特開昭５９−２０２４６５号にはスルホンアミド
基で置換されたハイドロキノン類が記載されているが、
その色汚染防止能はまだ不充分であった。

また特開昭５７−２２２３７号には電子吸引性基を有す
る、ハイドロキノン類、たとえはカルバモイル基で置換
されたハイドロキノンが提案されているが、これらの化
合物は感材製造中および保存中に酸化されやすく、写真
性能が変化する、酸化体の着色度が大きいなどの問題が
あった。

また、特開昭５８−１５６９３３号には、色汚染防止剤
として、ピロガロール誘導体が提案されている。これら
は、その色汚染防止能は高いが、感材製造中、保存中に
添加しない感材層中にまで拡散して、他層の写真性能を
変化させる欠点があった。

このように、色汚染防止能、色カプリ防止能ともにかな
り、改善されてきたが、今だ不充分であり、さらに改良
された化合物が求められていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、色汚染、色カブリの少ない感光
材料を提供することであり、第２の目的は保存中、現像
中に着色物を生成しにくい色汚染防止剤を含有する感光
材料を提供することであり、第３の目的は製造中および
／または保存中に色汚染、色カブリ防止能が変化せずに
長期間安定な写真性能を示す色再現性の優れた感光材料
を提供することであり、第４の目的は乳剤層膜厚、中間
層欣厚の薄い感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 上記の問題点は、青感、緑感、及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を、支持体上に、それぞれ少なくとも一層有する
カラー写真感光材料に於て、五感光性ハロゲン化銀乳剤
層以外の層に一般式［ＡＩで示す、色汚染防止、色かぶ
り防止化合物を含有することを特徴とするカラー写真感
光材料によって解決された。

一般式［ＡＩ ＲＥＩ）　（Ａ）−（Ｔｉｍｅ）ＴＲＥＤ　（Ｂ）　−
Ｂａｌｌａｓｔ一般式［ＡＩに於て、ＲＥＤ　（Ａ）は
、現像主薬酸化体との、酸化還元反応に於て（Ｔｉｍｅ
）ｐ−ＲＥＤ　（Ｂ）−Ｂａ　１１ａｓ　を基を、放出
し得る基を示すａ　ＲＥＤ−Ｂａｌｌａｓｔは、ＲＥＤ
（Ａ）基から、直接、あるいは（Ｔｉｍｅ）ｐ基をかい
して離脱することにより初めて現像主薬酸化体を還元し
得る基を示す、（Ｔｉｍｅ）１）は、タイミング基を示
し、ｐは０または正の整数を表す、また、Ｂａｌｌａｓ
ｔは、耐拡散性基を示す。

本発明の化合物［ＡＩ　　（−１Ｑ式［ＡＩで示される
もの）の特徴は、ＲＥＤ　（Ｂ）基がＲＥＤ　（Ａ）残
基と結合した状態では、還元能力を示さず、もしくは還
元能力が弱く、ＲＥＤ　（Ａ）残基より、直接あるいは
、（’［’ｉｍｅ）ｐ基を介して離脱することによって
、初めて、現像主薬酸化体を還元し得ることにある。つ
まり、化合物［ＡＩを用いると、現像主薬酸化体は、Ｒ
ＥＤ　（Ｂ）基を、ＲＥＤ　（Ａ）残基から放出するた
めに消費され、更に放出されたＲＥＤ　（Ｂ）基により
還元消費されることになり、−分子で従来用いられてき
た現像主薬酸化体を還元する化合物（例えば、従来の技
術で述べた特許に記載された化合物）より、より多くの
現像主薬酸化体を消費することができるのである。

以下、本発明の化合物［Ａ１について、詳しく述べる。

一般式［ＡＩにおいて、ＲＥＤ　［Ａ１基は、現像主薬
酸化体とのカップリング反応に於てＲＥＤ（Ｂ）−Ｂａ
ｌｌａｓｔ基を放出しうる基であればなんでも良い、好
ましくは下記一般式［Ｂ］で表わされるものである。

一般式［Ｂ］ Ａｔ　−Ｐ　　（Ｘ　＝　Ｙ）　−Ｑ　　Ａｔ式中、Ｐ
およびＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換もしくは
無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびＹの少なく
とも１個は（Ｔｉｍｅ　　ｈＲＥＤ　（Ｂ）−Ｂａｌｌ
ｉｓｔを置換基として有するメチン基を表わし、その他
のＸおよびＹは置換もしくは無置換のメチン基または窒
素原子を表わし、ｎは１ないし３の整数を表わしくｎ個
のＸ、ｎ個のＹは同じものもしくは異なるものを表わす
）Ａ１およびＡｔはおのおの水素原子またはアルカリに
より除去されうる基を表わす、ここでｐ、ｘ。

Ｙ％Ｑ％Ａ＋およびＡｔのいずれか２つの置換基が２価
基となって連結し環状構造を形成する場合も包含される
。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

Ｓｏｗ−Ｇｃｏ−ｃ ここに＊印はＡ１またはＡｘと結合する位置を表わし、
＊＊印は−（Ｘ　−Ｙ　　±１の自由結合手の一方と結
合する位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イソ
プロピル基など）、炭・　素数６〜ｌＯの置換または無
置換の芳香族基（例えばフェニル基、４−メチルフェニ
ル基、１−ナフチル基、４−ドデシルオキシフェニル基
など）、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子
もしくは酸素原子より選ばれる４員ないし７員環の複素
環基（例えば２−ピリジル基、１−フェニル−４−イミ
ダゾリル基、２−フリル基、ベンゾチェニル基など）が
好ましい例である。

ＡＩおよびＡ３がアルカリにより除去されうる基′（以
下、プレカーサー基という）を表わすとき、好ましくは
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシ
リル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国
特許第４．００９゜０２９号に記載の逆マイケル反応を
利用した型のプレカーサー基、米国特許第４．３１０，
６１２号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分
子内求核基として利用する型のプレカーサー基、米国特
許第３．６７４．４７８号、同３，９３２゜４８０号も
しくは同３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共役
系を介して電子移動しそれにより開裂反応を起こさせる
プレカーサー基、米国特許４，３３５，２００号に記載
の環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂反応
を起こさせるプレカーサー基または米国特許４，３６３
．８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイミドメ
チル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

一般式［Ｂ］において好ましくはＰが酸素原子を表わし
、Ａ３が水素原子を表わすときである。

−ｉ式［Ｂ］においてさらに好ましくは、ＸおよびＹが
、置換基として−（Ｔｉｍｅ　→］−ＲＥＤ（Ｂ）　　
　Ｂａｌｌａｓｔを有するメチン基である場合を除いて
他のＸおよびＹが置換もしくは無置換のメチン基である
ときである。

さらに本発明が特に効果を発揮するのは一般式［Ａ］に
おいてＲＥＤ　（Ａ）が下記一般式［Ｃ］および［Ｄ］
で表わされるときである。

一般式［Ｃ］ 式中、＊印は＋Ｔｉｍｅ）ｐ−ＲＥＤ　（Ｂ）−Ｂａｌ
ｌｉｓｔの結合する位置を表わし、Ｐ、Ｑ、ＡＩおよび
Ａ３は一般式［Ｂ］において説明したのと同じ意味を表
わし、Ｒは置換基を表わし、ｑは０、ｌないし３の整数
を表わす、ｑが２以上のとき２つ以上のＲは同じでも異
なっていてもよく、また２つのＲが隣接する炭素上の置
換基であるときにはそれぞれ２価基となって連結し環状
構造を表わす場合も包含する。そのときはベンゼン縮合
環となり例えばナフタレン類、ベンゾノルボルネン類、
クロマン類、インドール類、ベンゾチオフェン類、キノ
リン類、ベンゾフラン［，２，３−ジヒドロベンゾフラ
ン類、インダン類、またはインデン類などの環構造とな
り、これらはさらに１個以上の置換基を有してもよい、
これらの縮合環に置換基ををするときの好ましい置換基
の例、およびＲが縮合環を形成していないときのＲの好
ましい例は以下に挙げるものである。すなわち、脂肪族
基（例えばメチル基、エチル基、アリル基、ベンジル基
、ドデシル基）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチ
ル基、４−フェノキシカルボニルフェニル基）、ハロゲ
ン原子（例えばクロロ原子、ブロモ原子）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、ヘキサデシルオキシ基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、ドデシルチオ基、ベ
ンジルチオ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基、４−ｔ−オクチルフェノキシ基、２．４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ基）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基、４−ドデシルオキシフェニルチオ基）、カル
バモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル基、Ｎ−ヘ
キサデシルカルバモイル基、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイル基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−オクタデシルカルバモイル基）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、３−　（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロポキシカルボ
ニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノ
キシカルボニル基、４−ノニルフェノキシカルボニル基
）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、スルフ
ァモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ、−
フェニルスルファモイル基、Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベン
ズアミド基、テトラデカンアミド基、４−　（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド基、２−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド基、２
−（２，４−ジー１−アミルフェノキシ）テトラデカン
アミド基、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ヘキサデシルスル
ホンアミド基）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾ
イル基、ミリストイル基、バルミトイル基）、ニトロソ
基、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベンゾイル
オキシ基、ラウリルオキシ基）、ウレイド基（例えば３
−フェニルウレイド基、３−（４−シアノフェニル）ウ
レイド基）、ニトロ基、シアノ基、複素環基（ヘテロ原
子として窒素原子、酸素原子またはイオウ原子より選ば
れる４員ないし６員環の複素環基０例えば２−フリル基
、２−ピリジル基、１−イミダゾリル基、ｌ−モルホリ
ノ基）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、ドデシ
ルオキシカルボニルアミノ基）、スルホ基、アミノ基、
アリールアミノ基（例えばアニリノ基、４−メトキシカ
ルボニルアニリノ基）、脂肪族アミノ基（例えばＮ、Ｎ
−ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基）、スルフィニ
ル基（例えばベンゼンスルフィニル基、プロピルスルフ
ィニル基）、スルファモイルアミノ基（例えば３−フェ
ニルスルファモイルアミノ基）、チオアシル基（例えば
チオベンゾイル基）、チオウレイド基（例えば３−フェ
ニルチオウレイド基）、複素環チオ基（例えばチアジア
ゾリルチオ基）、イミド基（例えばスクシンイミド基、
フタルイミド基、オクタデセニルイミド基）または複素
環アミノ基（例えば４−イミダゾリルアミノ基、４−ピ
リジルアミノ基）などが挙げられる。

上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は１〜３２、好ましくは１〜２０であり、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換また
は無置換の脂肪族基である。

上記に列挙した置換基の部分構造に芳香族基の部分があ
るとき炭素数は６〜１０であり、好ましくは置換または
無置換のフェニル基である。

一般式［Ｃ］および［Ｄ］により表わされるＲＥＤ　（
Ａ）のなかで特に好ましいものは下記一般式［Ｅ］およ
び［Ｆ］により表わされるものである。これらのＲＥＤ
　（Ａ）は（Ｔｉｍｅ−）７−−ＲＥＤ　（Ｂ）−Ｂａ
ｌｌｉｓｔを開裂する速度が大きく、しかも化合物の安
定性に優れる。

一般式［Ｅ］ 一般式［Ｆ］ 式中、＊印は（Ｔｉｍｅ）ｐ−ＲＥＤ　（Ｂ）−Ｂａｌ
ｌａｓｔの結合する位置を表わし、Ｒは一般式［Ｃ］お
よび［Ｄ］において説明したのと同じ意味を表わし、ｒ
は０、ｌまたは２を表わし、ＥＷＧは電子吸引性置換基
を表わす、ここでｒが２であり２つのＲが隣接する置換
基を表わすとき、一般式［Ｃ］および［Ｄ］において説
明したような縮合環を形成する場合も包含される。

ＥＷＧで表わされる電子吸引基は詳しくは、ハメット（
Ｈａｍｍｅ　ｔ　ｔ）のσｐａｒａ値で０゜３以上の値
を有する置換基である。ＥＷＧの好ましい例としては、
シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜３０の置換または無置
換のカルバモイル基、炭素数１〜３０の置換または無置
換のスルファモイル基、炭素数１〜３０の置換または無
置換のスルホニル基、炭素数１〜３０の置換または無置
換のアルコキシカルボニル基、置換または無置換のフェ
ノキシカルボニル基、炭素数１〜３０の置換または無置
換のアシル基、炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基（例えばトリフルオロメチル基）、炭素数１〜３０の
置換または無置換のへテロ環基などが挙げられる。

一般式［Ａ］において（Ｔｉｍｅ）ｐで表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい、目的に応
じて適宜選択される＊　　（Ｔｉｍｅ）ｐで表わされる
基は好ましくは以下の公知の連結基などが挙げられる。

＋ｌ）　　ヘミアセクールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第４．１４６．３９６号、特願昭５９−
１０６２２３号、同５９−１０６２２４号および同５９
−７５４７５号に記載があり、下記一般式で表わされる
基、ここに本年は一般式［ＡＩにおいで左側に結合する
位置を表わし、＊＊印は一般式［ＡＩにおいて右側に結
合する位置を表ねす。

Ｒ１ 機置換基を表わす）を表わし、Ｒ１およびＲ８は水素原
子または置換基を表わし、ｔは１または２を表わし、ｔ
が２のとき２つのＲ１およびＲ２のそれぞれは同じでも
異なるものでもよく、Ｒ３、Ｒ２およびＲ１のいずれか
２つが連結し環状構造を形成する場合も包含される。

（２）　　分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起
こさせる基９例えば米国特許第４．２４８，９６２号に
記載のあるタイミング基。

（３）　　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基０例えば米国特許第４．４０９．３
２３号に記載のある基もしくは下記一般式で表わされる
基（英国特許第２，０９６，７８３Ａ号に記載のある基
。

式中、＊印は一般式［ＡＩにおいて左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式［ＡＩにおいて右側に結合す
る位置を表わし、Ｒ４およびＲｓは水素原子または置換
基を表わす。

（４）　　さらに、上記のものの組合せた基も含まれる
。

一般式［ＡＩにおいてＲＥＤ　（Ｂ）で表わされ　−る
基は、ＲＥＤ　（Ａ）−（Ｔｉｍｅ）ｐより開裂した後
、現像主薬酸化体と酸化還元反応をする基であれば何ん
でも良い、好ましくは、下記一般式％式％ 一般式［Ｇ］ ＊−Ｐ　−（Ｘ’−Ｙ’）　ｎ−Ｑ−Ａ。

式中、＊印はＲＥＤ　（Ａ）−＋−Ｔｉｍｅ）　ｐと結
合する位置を表わし、Ａｘ、Ｐ−Ｑおよびｎは−ＩＩ＞
式（Ｂ）において説明したのと同じ意味を表わし、ｎ個
のＸ′およびＹ′の少なくとも１個はＢａｌｌａｓｔを
置換基として有するメチン基を表わし、その他のＸ′お
よびＹ′は置換もしくは無置換のメチン基または窒素原
子を表わす、ここでＡＩ　、Ｐ、Ｑ、Ｘ’およびＹ′の
いずれか２つの置換基が２価基となって環状構造を形成
する場合も包含される。

−Ｍ式［Ｇ］で表わされるもののなかで特に好ましいも
のは下記一般式［Ｈ］および［Ｊ］で表わされるもので
ある。

一般式［Ｈ］ 一般式［Ｊ］ 蕃 式中、本年はＲＥＤ　（Ａ）−（Ｔｉｍｅ）１）と結合
する位置を表わし、＊＊印はＢａｌｌａｓｔの結合する
位置を表わし、Ｐ、Ｑ、Ａｔ　、Ｒおよびｑ　ｊｊ一般
式［Ｃ］および［Ｄ］において説明したのと同じ意味を
表わす。

一般式［ＡＩにおいて、ＲＥＤ　（Ａ）　、　（Ｔｉｍ
ｅ）ｐ　。

ＲＥＤ　（Ｂ）で表わされる基の任意の２つが一般式［
Ａ］で表わされる結合以外に他の結合を持ち連結する場
合も良い、この第２の結合手は、現像処理中に切断され
ても、されなくても良い、このような結合の様式として
は、例えば以下のようなものがある。

また、本発明の化合物は、Ｂａ１ｌｉｓｔの位置で、ビ
ス体、トリス体、あるいは重合体を形成していても良い
。

本発明の化合物は、感材中の層、たとえば、感光性乳剤
層（青感層、緑感層および赤感層）またはそれらの隣接
層（たとえば異なる感色性乳剤層に隣接する中間層およ
び実質的に同一の感色性乳剤層にはさまれた中間層など
）、保護層、ハレーション防止剤などに含有させること
ができるが、好ましくは感色性の異なる乳剤層にはさま
れた中間層に含有させる。

本発明の化合物は従来より公知のハイドロキノン類、カ
テコール類および没食子酸類などの混色防止剤と併用し
て用いてもよい。

本発明の化合物の添加量は、中間層、アンチハレーショ
ン層および保護層の場合にはｌＸｌ０−’からＩ　Ｘ　
１０−”ｍ　ｏ　ｌ　／　ｒｄ　　”ｉ”あり、Ｊ＋［
Ｌ＜ハ１０−’から３　Ｘ　１０−’ｍ　ｏ　１　／　
ｎ？、より好ましくはｌＸｌ０−’からｌ　Ｘ　Ｉ　Ｑ
−’ｍ　ＯＩ　／　ｒｄである。

ハロゲン化銀乳剤層の場合にはその層に含有されるハロ
ゲン化１１モル当りｌＸｌ０−’から１モル、好ましく
は３Ｘ１０−’から３　Ｘ　１０−’モル、より好まし
くはｌＸｌ０−３からＩ　Ｘ　１０−’モルである。

本発明の化合物は例えば米国特許２，３２２゜０２７号
に記載の方法などが用いられる０例えばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン
酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安
息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリ
メシン酸トリブチル）など、又は沸点約３０℃ないし１
５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如
き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級
ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート等
に溶解したのち、親水性コロイドに分散きれる。上記の
高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。

又、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

また、アルカリ性水溶液として、または界面活性剤とと
もに、親木性コロイド中に導入することができる。

本発明に含まれる化合物の具体例を以下に挙げるが、本
発明がこれらに限定されるものではない。

Ｕｔ′１ す１ すｉ ■） （加 ｔｔ Ｈ Ｈ すｉ （２ｇ） Ｈ 合成例＋１１　　例示化合物＋１１の合成下記合成ルー
トにより合成した。

、Ｌ　　　　　　　　　　ｚ 例示化合物（１） ■　化合物２の合成 ３．６−シヒドロキシベンゾノルボルネンの８１．８ｇ
および酢酸カリウムの２６０ｇを４００ｍ１のＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドに混合した。

その溶液をオートクレーブにて５０賭／−の圧力で二酸
化炭素に接触させて１８０℃に加熱した。

８時間、その温度で反応させた後室温にまで冷却した０
反応混合物に希塩酸を加え酸性とした。それに酢酸エチ
ルｌ！を加え分液ロートに移し抽出した。油層を水洗し
た後油層を分離し減圧にて溶媒を留去した。残渣に温水
を加え攪拌することにより化合物２を９２．１ｇ得た。

■　化合物見の合成 常法により（例えば特開昭５３−２８．１３９号に記載
の方法により）エステル化反応を行ない化合物見を得た
。

すなわち、ベンゼン中２とフェノールと塩化チオニルを
当モル混合し加熱還流することにより之を得た。

■　化合物見の合成 化合物見の７４ｇおよび化合物ムの７３ｇを混合し、２
０ｍｍＨＨに減圧し１４０℃に加熱した。

４時間反応後、室温に冷却しｎ−へキサンを用いて再結
晶することにより化合物足を７５．５ｇ得た。

■　化合物見の合成 化合物見の７３．５ｇをテトラヒドロフラン８００ｍｊ
に溶解し室温化、Ｎ−クロロこはく酸イミド４３．５ｇ
を加え６時間反応させた。ついで溶媒を留去しシリカゲ
ルを充てんしたカラムクロマトグラフィーにて精製し化
合物見を７５ｇ得た。

■　例示化合物（１１の合成 化合物見の５９．８．を酢酸エチル５００ｍｊに溶解し
、化合物りの３４．９ｇおよび炭酸カリウムの２３．９
ｇを加え室温にて４時間反応させた０反応終了後熱機物
を０別し５℃以下に冷却し遇刺量のハイドロサルファイ
ドソーダ水溶液を添加し激しく攪拌した。２０分後生量
の塩酸を加え酸性にした０分液ロートに移し油層を水洗
した。

油層を分離し無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧下溶媒を
留去した。残渣をｎ−ヘキサンおよび酢酸エチルの混合
溶媒より再結晶し目的の例示化合物１１１を４２．３ｇ
合成した。

合成例（２）例示化合物（２）の合成 下記合成ルートにより合成した。

足　　　　　　　　　　　　　　　　尾化合物見の２７
ｇ（合成例（１）の化合物見の合成について説明したの
と同様の方法により合成した）、化合物見の４５ｇおよ
び炭酸カリウム１７．９ｇを用いて合成例（１１の例示
化合物Ｔｌｌの合成と同様の方法により反応および後処
理した０例示化合物を３２ｇ得た。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板伏
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるい７はそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、漱１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　
ｔｙｐｅｓど、および同Ｎａ１８７１６　（１９７９年
１１月）、６４ｇ頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ポールモンテル社刊（Ｐ　、　Ｇ１ａｆｋｉｄｅｓ
＋Ｃｈｅ＋ｗｉｃ　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、
　　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ
、　１９６６　）　）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｓ＋ａｎ　ｅｔ　ａｌ　、Ｍａｋｉｎｇ　ａ
ｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｃ　
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓａ＋　１
９６４　）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４Ｓ、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
゜４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許第２，１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮａ１
７６４３および同Ｎ１１８７１Ｇに記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

浜　　Ｉ　　　　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、
　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　２４
頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑
剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０右欄１２　　塗布助剤
、表面　２６〜２７頁　　　同　上活性剤 １３　　スタチック防止　　２７頁　　　同　止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）−１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮ１２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ２４
２３Ｇ（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０．
６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、第２，３６９，９２
９号、第２，８０１゜１７１号、同第２．７７２，１６
２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２，０
０２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．　３３４
．　０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１゜３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４．４
２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、同
第４，１３８，２５８号、英国特許第１．１４６．３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７ｑ号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．　１３０．　４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号
、同第４．３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ）第２．５４１゜２７４号および
同第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎａ１７６４３の２８頁、および同陽１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ａ１７６４３の２８〜２９頁、および同隘１８７１６の
６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない、。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１′０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｃｄ単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−９・・・０
．０６ ＵＶ−１−・・０．０３ ＵＶ−２・・・０．０６ ＵＶ−３・・・０．０６ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１５ Ｓｏｌｖ−２・・・０．１５ Ｓｏｌｖ−３・・・０．０５ 第、２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＵＶ−１・
・・０．０３ ＥｘＣ−４・・・０．０２ ＥｘＦ−１−０，００４ Ｓｏｌｖ−１・　・　　０．　　ｌ ５ｏｌｖ−２・　・　　０．　１ 第３層（低感度赤感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀量・・・・・・１．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀量・・・・・・０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１
−４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２−５Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１・−・０．０５ ＥｘＣ−２・−・０．　５０ ＥｘＣ−３・・１１．　０３ ＥｘＣ−４・−・０．１２ ＥｘＣ−５・・・０．０ｆ 第４Ｍ（高感度赤感乳剤Ｊ！り 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比ｌ：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．　７μ、球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．　０ＥｘＳ−
１・・・　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・２．３Ｘ　１０−’ ＥｘＣ−６・・・０．１１ ＥｘＣ−７・−・０．０５ ＥｘＣ−４・−・０．　０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−３・・・０．０５ 第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５、Ｃｐ　ｄ
　−１・・・０．ｌ ５Ｏ１ｖ−１・・・０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量・・・・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型球相当径
０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直径
／厚み比１．０） 塗布銀量・・・・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３
−５Ｘ１Ｇ−’ ＥｘＳ−４・・−３×１０−’ ＥｘＳ−５−・−ｌＸｌ０−’ ＥｘＭ−８・・・０．４ ＥｘＭ−９・・・０．０７ ＥｘＭ−１０−０，０２ ＥｘＹ−１１−−・０．０３ Ｓｏｌｖ−１・・・０．３ Ｓｏｌｖ−４−０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：３の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３
・・・　５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４・・・　３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・　１ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−８・・・０．　　Ｉ ＥｘＭ−９−０，０２ ＥｘＹ−１ｌ　　　　　　　　・・・０．０３ＥｘＣ−
２・・・０．０３ ＥｘＭ−１４＝０．０１ Ｓｏｌｖ−１・・　０．２ Ｓｏｌｖ−４・・−０，０１ 第８層（中間層） 、ゼラチン　　　　　　　　　　・・・Ｏ，５ｃｐａ−
ｔ　　　　　　　　　　・・・０．０５Ｓｏｌｖ−１・
・・０．０２ 第９７１（赤感層に対する重層効果のドナ一層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：ｌの内部高
Ａｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５
％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布ｉＩ量・・・・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比ｌ：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／Ｗ−み比６．０） 塗布銀量・・・・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３
＝・　８Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１３・・・０．　１１ ＥｘＭ−１２・・−０，０３ ＥｘＭ−１４・・・００ｌＯ ３ｏｌｖ−１・・・０．　２０ 第１ＯＮ（イエローフィルタ一層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．　５Ｃｐｄ−２・・
・０．１３ Ｃｐｄ−１・　・　・　０．１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布８艮ｍ　　・　・　・　・
　・　・　０．　　３沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、
均−Ａｇｌ型、球相当径０．３μ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／Ｗ−み比７．０）塗布銀量・
・・・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．６ＥｘＳ−６
・・・　２ＸｌＯ−’ ＥｘＣ−１６・・・０．　０５ ＥｘＣ−２−０，１０ ＥｘＣ−３・・・０．０２ ＥｘＹ−１３＝０．０７ ＥｘＹ−１５・・−１，０ ＥｘＣ−１７・・・０．３ Ｓｏｌｖ−１・・・０．２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６
−ｌＸｌ０−’ ＥｘＹ−１５・・・０．２０ ＥｘＹ−１３＝０．０Ｉ ＳＯ！ｖ−１・・・０．ｌＯ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−４・
・・０．　　ｌ ＵＶ−５・・・０．　１５ Ｓｏｌｖ−１・＝０．０Ｉ ＳＯ！■−２・・・０．Ｏ１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．０７μ
）　　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・０．４５ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μ・・・０．２ Ｈ−１・・・０．　４ Ｃｐｄ−５・・・０．５ Ｃｐｄ−５・・・０．　５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／＋ｙｆ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２
ｇ／ｉ）を塗布助剤として添加した。その他以下の化合
物ｃｐｄ−５（０，５ｇ／ｒｒｆ）　〜Ｃｐｄ−６（０
，５ｇ／ｒｒｒ）を添加した。

ＵＶ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ
Ｖ−２ＵＶ−３ ｅＣ ＩＶ−４ ＣＨ３ＣＨ３ ＋ＣＨ２−Ｃ）Ｔ−（ＣＨ８−Ｃｈ− ＣＯＯＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＣＯＣＯＯＣＨ３Ｖ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ＯＩＶ−２フタル酸ジプチル ｏｌｖ−３ Ｃｐ、ｄτ２ Ｃｐｄ−３Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５Ｃｐｄ−６ ＣＩ。

１（Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　ＮｘＣ−１ ｘＣ−２ Ｈ （ｉ）ＣｎＨ啼　０ＣＮＨ ｘＣ−３ ｘＣ−４ Ｈ ｘＣ−５ ＣＨ。

■ ｘＣ−６ Ｈｔ Ｃ（ＣＨｓ）３ ｘＣ−７ ｘＭ−８ ｓｏｌ、ｗＬ、　Ｎｏ、０００ ｘＭ−９ ｔＨｓ しｔ ｘＭ−１０ ｘＹ−１１ ＣＨ。

ｘＭ−１２ ＥｘＭ−１４ ＥｘＹ−１５ ｘＣ−１６ ＥｘＹ−１７ ｘＳ−１ ｃ＊　Ｈ。

ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｔＨｓ ｘＳ−５ Ｃ，Ｈ８ ｘＳ−６ （ＣＨり４　ＳＯｓ”　　　　　（ＣＨｇ）ｎ　ＳＯｓ
　ＮａＨ−１ Ｃ１ｈ　＝Ｃｌ−３ｏ！　　ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ
ＣＨ□−ＣＩＩ　　Ｓｏｗ　　ＣＨｔ−ＣＯＮＨ−ＣＨ
よｘＦ−１ 比較化合物 Ｃｐｄ−Ａ　　（米国特許第２３３６３２７号の化合物
（６））Ｃｐｄ７Ｂ　　（米国特許第２７０１１９７号
の化合物（９））ｃｐａ−ｃ　　（特開昭５８−１５６
９３３号の化合物Ｑｌ））Ｃｐｄ−Ｄ　　（特開昭５７
−２２２３７号の化合物ａ’ａ＞Ｃｐｄ−Ｅ　　（特開
昭５９−２０２４６号の化合物（３））（試料１０２〜
１０６の作成） 試料１０１の第５層の化合物ｃｐａ−１に代えて、比較
化合物Ｃｐｄ−Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄおよび８等モルに置き換
えた試料１０２〜１０６を作成した。

（試料１０７〜１２２の作成） 試料１０１の第５層の化合物Ｃｐｄ−１に代えて本発明
の化合物（詳細は第１表に記載）等モルに置き換えた試
料１０５〜１２２を作成した。

上記作成の試料に、赤色の像様露光を与え、下記のカラ
ー現像処理を行った。処理後の試料を赤色フィルターお
よび緑色フィルターで濃度測定し、赤色フィルターで測
定したシアン濃度が（カブリ＋１．５）の濃度を与える
露光量において、マゼンタ濃度からマゼンタのカブリ濃
度を引いた値を色にごり度として第１表（＋）にまとめ
た。

力、ラー現像処理 表−処理方法 工程　　　　処理時間　　　　処理温度発色現像　　　
３分１５秒　　　　　３８℃漂　　　白　　　　１分０
０秒　　　　　　　３８℃漂白定着　　　３分１５秒　
　　　　３８℃水洗　（１１４０秒　　　　　３５℃ 水洗　（２）１分ＯＯ秒　　　　　３５℃安　　定　　
　　　　４０秒　　　　　　　３８℃乾　　燥　　　　
１分１５秒　　　　　　５５℃次に、処理液の組成を記
す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０１−ヒドロキ
シエチリデン−３，０ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　
　　　　　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　
　　１．５■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリノ硫酸 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０ｌｐＨ１０，
０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二　　１２０．０鉄アンモニ
ウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　１０．０トリウム塩 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉｏｏ、。

硝酸アンモニウム　　　　　　　１０．０漂白促進剤　
　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓモルアンモニア水（２
７％）　　　　　　１５．０ｍｌ水を加えて　　　　　
　　　　　　１．０１、ｐ＋（６・　３ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二　　５０．Ｏ鉄アンモニウ
ムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二す　　　５．０トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液　　２４０．０ｍ１（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　６．９ｍ１水を
加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐ）（７，２ （水洗液） 水道水を１１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ｏＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム１５０■／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．０ｍｊポリ
オキシエチレンーｐ−モ　　　０．３ツノニルフエニル
エーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二す　　　０．０５トリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ！ｐＨ５，
０−８，０ また、これら試料に（Ａ）２５℃、相対湿度６０％の条
件で７日間、および（Ｂ）４０℃、相対湿度８０％の条
件で７日間放置した後、白色光で像様露光し前記カラー
現像を行なった。（Ａ）条件でイエロー濃度が１．５に
なるような露光量（Ｅ、）におけるマゼンタ濃度をＤＨ
、シアン濃度をＤＣとする。露光量ＥＶにおける強制劣
化条件テある（Ｂ）条件におけるイエロー、マゼンタ、
シアン濃度をＤ　Ｙ　’　、ＤＨ’　、ＤＣ′とじ、そ
の差（１，５−ＤＶ’、ＤＭ−ＤＨ’、ＤｃＤｃ’を第
１表（Ｉ［）にまとめた。

第２表（＋）より、色にごり度は、本発明の試料１０７
〜１２２および試料１０４が小さく、これら試料に用い
た化合物の色汚染防止能が高いことがわかる。また第２
表（ｎ）より、強制劣化条件下に置いた後には、試料１
０１〜１０６のマゼンタ濃度、シアン濃度は、本発明の
試料１０７〜１２２に比較して、低下が大きい、特に試
料１０２．１０４は低下が著しい。以上のように、本発
明の有効性は明らかである。

実施例２ （試料２０１の作成） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料２０１とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド９　　　　　　　　　０．２５ｇ／ｃｄ紫
外線吸収剤Ｕ−１０，０４ｇ／ｒｒｌ紫外線吸収剤Ｕ−
２０，１ｇ／ｒｒｌ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ／＋ｙｒ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　　　　０．０１ｃｅ／　
ｎｌを金色Ｓゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 化合物　ＣｐｄＣ０，０５ｇ／ｍ 化合物　Ｉ−１０，０５ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　ｌ　−Ｌ　　　　　０．０５ｃｃ
／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第３Ｎ：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．３μ　Ａｇｌ含量４モル％） 銀量・・・０．５ｇ／ｒｄ カプラー　Ｆ−１０，２ｇ／ｎ（ カプラー　Ｆ−２０，０５ｇ／ｒｒｌ 化合物　　ｒ　＝　２　　　　　　２　ｘｌＯ−”ｇ／
ｎｌ高沸点有機溶媒ＯＬ　１　１　　　　０．１２ｃｃ
／　ｒｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第４層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−ｔおよびＳ−２で分光増感された臭化銀乳
剤（平均粒径０．６μ、Ａｇｌ含量３モル％） 銀量・・・０．８ｇ／ｒｒｒ カプラー　Ｆ−１０，５５ｇ／ｉ カプラー　Ｆ−２０，１４ｇ／ｎ（ 化合物　　１−２　　　　　　１　ｘｌＯ−”ｇ／ｒｒ
ｌ高沸点有ｍ溶媒Ｏｉ　Ｉ　−１０，３３ｃｃ／　ｃｄ
染料　　　Ｄ−１０，０２ｇ／ｎ（ を含むゼラチンＭ（乾燥膜厚２，５μ）第５Ｎ＝中間層 化合物　ｃｐｄｃ　　　　　　　　　Ｏ，１ｇｌａｔ高
沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　　０．１　ｃｃ／ｎｆ
染料　　　Ｄ−２０，０２ｇ／ｒｒｒ を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第６層：第１緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．３μｍｓ　Ａｇｌ含Ｎ４モル％） 銀量・・・０．１ｇ／ｎｌ カプラー　Ｆ−３０，２０ｇ／ｒｄ カプラー　Ｆ−５０，１０ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機熔媒Ｏｉ　ｌ　−１０，２６ｃｃ／　ｒｒｌ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第７層：第２緑惑乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．６μｍ、Ａｇｌ含量２．５モル％） 銀量・・・０．１ｇ／ｒｔｒ カプラー　Ｆ−４０，ＩＱｇ／ｒｒｒ カプラー　Ｆ−５０，１０ｇ／ｒｒｒ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　　　　０．０５ｃｃ／ｎ
？染料　　　Ｄ−３０，０５ｇ／ｒｒｒ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第８層：中間層 化合物　Ｃｐ　ｄ　Ｃ０，０５ｇ／Ｍ 高沸点有ａ溶媒０１ｌ−２０，１ｃｃ／ｒｒｒ染料　　
　Ｄ−４０，０１ｇ／ｒｒｒ を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイドｔＢ　　　　　　　　　　　０．１ｇ／ｒ
ｒｒ化合物　ＣｐｄＣＯ，０２ｇ／ｒＩ？ 高沸点有機溶媒ＯＬ　１　１　　　　０．０４ｃｃ／　
ｒｄを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第１０層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
３μｍ、Ａｇ　！含量２モル％）銀量・・・０．６ｇ／
＋ｖｆ カプラー　Ｆ−６０，１ｇ／ｒｄ カプラー　Ｆ−７０，４ｇ１ｒｄ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−１　　　　０．１　ｃｃ／ｎ
？を含むゼラチン層（乾燥膜ｆｆ１．５μ）第１１層：
第２青感乳剤層 増感色素Ｓ−６を含有する沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
６μｍ、Ａｇｌ含１ｔ２モル％）銀量・・・１．１　ｇ
／ｎｆ カプラー　Ｆ−６０，４ｇ／イ カプラー　Ｆ−８ｏ、ｓｇｙｒｔｔ 高沸点有機溶媒Ｏｉ　１　１　　　　０．２３ｃｃ／　
ｃｄ染料　　　Ｄ−５０，２ｇ／＋ｙｒ を含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０２ｇ／耐 紫外線吸収剤Ｕ−２０，３２ｇ／ｒｒｆ紫外線吸収剤Ｕ
−３０，０３ｇ／ｒｒｆ高沸点有機溶媒Ｏｉ　１−２　
　　　０．２８ｃｃ／ｒｒｒを含むゼラチンＮ（乾燥膜
厚２μ） 第１３Ｍ＝第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・０．１　ｇ／ｃｄ （ヨード含量１モル％、 平均粒子サイズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜＊２．５μ）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１（実施例１のものと
同じ）、および界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

−Ｉ Ｈ１ ＋ＣＨｚ−Ｃ、ＣＨｘ　　ＣＨ辷Ｉ。

Ｆ−７ 化合物　！−１ 化合物　！−２ ｐｄ　　Ｃ ｔｔ ｔ　Ｈ５ Ｃ雪Ｈ３ Ｓ−４ Ｃｔ　Ｈｓ　　　　　　　　　　　　Ｃｔ　Ｈｓ（ＣＨ
ｘＬ　ＳＯｓ’　　　　　　　Ｃｓ　Ｈ＋ｔ（ＣＨｘ）
ｓ　　　　　　　ｌ ｌ　　　　　　　　　ＣＨ２ ）Ｕコ　Ｋ　　　　　　　　　　　　さＬＪ３　Ｋ０ｉ
１−１　　リン酸トリクレジル Ｏｆ＋−２　　フタル酸ジプチル （試料２０２〜２０４の作成） 試料２０１の第２Ｎの化合物Ｃｐ　ｄ−Ｃに代えて、試
料１０１の化合物Ｃｐｄ−１、比較化合物ＣｐｄＢおよ
びｃｐａ−ｃに等モル置き換えた試料２０２〜２０４を
作成した。

（試料２０５〜２１０の作成） 試料２０１の第２Ｎの化合物ｃｐａ−ｃに代えて、本発
明の化合物（１１）、（１４）、（１６）、（２０）、
（２２）および（３３）等モルに置き換えた試料２０５
〜２１０を作成した。

以上のように作成した試料２０１〜２１０について赤色
に像様露光し、下記のような反転現像処理を行った．現
像された、各試料を赤色フィルターを用いて、濃度測定
した最大発色濃度（ＤｍａＸ）、最低濃度（Ｄｍ　ｉ　
ｎ）を調べた．また、青色フィルター、緑色フィルター
を用いて各々、青感層、緑感層の最大発色濃度を調べた
。

結果を第２表に示す。

几　　工　　　　　　　　　　　　　　　　　日　　　
　　　　　　　。

第１現像　　　　　６分　　　　３８℃水　　　洗　　
　　　　　２分　　　　　　３８℃反　　転　　　　　
　　２分　　　　　３８℃発色現像　　　　　６分　　
　　３８℃調　　　整　　　　　　　２分　　　　　３
８℃漂　　　白　　　　　　　　　６分　　　　　　　
３８℃定　　着　　　　　　　４分　　　　　３８℃水
　　　洗　　　　　　　４分　　　　　３８℃１　２５
℃ 各処理液の組成は、以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ　　　　　２．０ｇメチレ
ンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　３０ｇハイドロ
キノン・モノスルホ　　　　　２０ｇ、ン酸カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３３ｇ１−フ
ェニル−４−メチル−２，０ｇ ４−ヒドロキシメチル−３ 一ピラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシ
アン酸カリウム　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム
　　　　　　　　　　　２．０■を■えて　　　　　　
　　　　１０００ｍｎｐＨ９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ　　　　　３．０ｇメチレ
ンホスホン酸・５ナ トリウム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　　　　　１．Ｏｇｐ−アミ
ノフェノール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　１５ｍｊ！を　えて　　　　　　　　　　
１０００ｍ１ｐ）（６，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

又負戻盈鬼 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ　　　　　２．０ｇメチレ
ンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７．０ｇリン酸
３ナトリウム・１２水塩　　　　　３６ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　１．０ｇヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　９０■水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　３．０ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　
　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ　　　　　ｌ１
ｇンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー１．　　　　１．０ｇ８−ジ
オール を■えて　　　　　　　　　　１０００ｍｌ１Ｐｌ！　
　　　　　　　　　　　　　　　１１．８０ｐＨは、塩
酸又は水酸化カリウムで調整した。

里！櫃 エチレンジアミン４酢酸・２　　　　８．０ｇナトリウ
ム塩・２水塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇ１−チ
オグリセリン　　　　　　　０．４ｍｌを　えて　　　
　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ６，２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

エチレンジアミン４酢酸・２　　　　２．０ｇナトリウ
ム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　　　　　１２０　ｇ（
ｍ）　　・アンモニウム・２ 水塩 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ硝酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　　Ｌｏｇを　えて　　
　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ５，７０ ９Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定ｌ撮 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　５．０ｇを加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

ホルマリン（３７％）　　　　　　　　５．０ｍｌポリ
オキシエチレン−ｐ−モ　　　０．５ｎｌツノニルフエ
ニルエーテル （平均重合度１０） を　えて　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐ　Ｈ調
整せず 第２表 第２表より、本発明の化合物を用いた、試料２０５〜２
１０は、比較試料２０５〜２１０に比較して、赤感層の
最低濃度（Ｄｍｉｎ）の値が低くなることが判る。この
結果は、本発明の化合物が色汚染の防止に有効であるこ
とを示している。

実施例３ 透明なポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に
下記の層を順次塗布して感光シートＡを作製した。

（１）　コポリ〔スチレン−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ。

Ｎ、Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロリド〕３、０ｑ
／ｒｒｒ、ゼラチン３．０ｑ／ｒｒｒを含有する媒染層
。

（２）　　二酸化チタン２０　ｇ／ｒｄ、ゼラチン２．
０ｇ／ｒｄを含有する光反射層。

（３）カーボンブラック３．０ｇ／Ｉ、とゼラチン２．
０ｑ／ｒｒｒを含有する遮光層。

（４）　　下記構造のマゼンタ色素放出レドックス化合
物０．６５ｇ／ｒｒ＋とゼラチン１．２ｇ／ｎ？とを含
有する層。

（ω　緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（［１の
量で１．２ｇ／ｎ？）　、ゼラチン（１，３ｇ／１ｒｙ
）、下記構造の造核剤（０，０４ｑ／ｒｒｒ）　及び２
−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナト
リウム塩（０，１２８／ｒＩ？）を含有する層。

（６）　　本発明の化合物（７）とトリシクロへキシル
ホスフェート０．２ｇ／ｎ？を含有する層。

（７）　　下記構造のイエロー色素放出レドックス化合
物０．１５ｇ１ｒｄとトリシクロへキシルホスフェート
０．２ｇ／ｎ？及びゼラチン１．２ｇ／ｎ（を含有する
層。

（８）　　ゼラチン（１，０ｇ／ｒｒｒ）を含有ｉるｌ
。

同様の方法で感光シートＢ−Ｅ及び比較試料として感光
シートＦ、Ｇ、１１を作った。

・感光シートＢ〜Ｅ：感光シートＡの層（６）の色汚染
防止剤として、本発明の 化合物（力の代わりに（１１）。

（２０）、（２２）　、および（３３）を等モル量き換
えた以外はＡ と同一の感光シート。

・感光シートド：感光シートＡの層（６）の色汚染防止
剤として本発明の化合物の代 わりに特開昭５４−２９６３７ 号記載の２，５−ジーｔ−ペン タデシルハイドロキノン（ＨＱ −１）の同一モル量、０．３５ ｇｌｒｄに置き換えた以外はＡと 同一の感光シート。

・感光シートＧ：感光シー）Ａの層（６）の色汚染防止
剤を米国特許４．　２７７、　５ ５３号の化合物（２２）、’ｌ　−５ｅｃ−オクタデシ
ル−５−ベンゼン スルホニルハイドロキノン（Ｈ Ｑ−２）の同一モル量０．２９ ｇｌｒｄに置き換えた以外はＡと 同一の感光シート。

・感光シートド：感光シートＡの層（７）及び層（８）
を塗布しない以外はＡと同一の感 光シート。

透明なポリエステル支持体上に、順次以下の層を塗布し
たカバーシートを作製した。

（１１ポリアクリル酸１７　ｇｌｒｄ、Ｎ−ヒドロキシ
サクシンイミドベンゼンスルホネート０．０６ｇ／ｎ？
とエチレングリ：Ｉ−ルｏ、５ｇ／ｎ？とを含む、厚さ
７ミクロンに塗布した層。

（２）　　酢酸セルロース（酢化度５４）を厚さ２ミク
ロンに塗布したタイミング層。

（３）　　塩化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテ
ックスを厚さ４ミクロンに塗布したタイミング層。

下記の組成の処理液を作製した。

上記感光シー）Ａ−Ｈをウェッジ露光後、前記の処理液
を含む容器及びカバーシートと共に一体化させて、２５
℃及び３５℃の条件で押圧部材により処理液を８０ミク
ロンの厚みに展開して転写色画像を得た。転写画像をカ
ラー４度針で測定しＤｇ（ｌフィルターｔａｌｌ）、ｏ
ｂ　　（青フィルター濃度）の値を得た。Ｄｇ−２，０
の時のＤｂの値を第２表に示す。

第３表 ここで作った感光シー）Ａ−Ｇにおいて、色汚染防止剤
を含むＮ（６）は、緑感性ハロゲン化銀乳剤を含む層（
５）で発生した現像薬酸化体がハロゲン化銀乳剤Ｎ（５
）と組合っていないイエロー色素放出レドックス化合物
を含むｉｉ　＋７）の方向へ層（６）を通過して拡散し
た時、この現像薬酸化体と反応してイエロー色素の放出
を防止する（これによってマゼンタの色にごり、即ちマ
ゼンタにイエローが混じりマゼンタ色相が悪化すること
を防止する）ために塗布したものである。従って感光シ
）Ａ−Ｇにおける色汚染防止剤を含むｌｉ　＜６１の能
力はＤｂ−Ｄｂ（感光シートＤ）の値、即ち色にごり度
で判断できる０本発明の化合物を用いた感光シートＡ−
Ｅは、比較用の感光シートＦ、Ｇに比べこの色にごり度
の値が著しく小さく、色汚染防止能が高いことが明らか
である。

実施例４ （試料４０１の作成） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調整した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、
この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化
分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モル％
、Ａ　ｇ　７０　ｇ　／　ｋｇ金含有に下記に示す青感
性増悪色素を！Ｉｌ１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル
加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−Ｎ塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化側としては、１−オキシ−３
，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

各層の分光増悪色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨり４　　（ＣＨｇ）４Ｓｏｗ　Ｈ−Ｎ　（Ｃｘ　
Ｈｓ）ｓ（ハロゲン（ＩＪＩモル当たり５．０Ｘ１０−
’モル）ＳＯｓ　　　　　　　　　　ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　
（Ｃｘ　ＨＪ２（ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１
０−’モル）および ＳＯ２３０３ＩトＮ　（Ｃｘ　ＨＪ３ （ハロゲン化銀１モル当たり？、０ＸＩＯ−’モル）赤
感性乳剤層 （ハロゲン化１！１モル当たり０．９ｘｌＯ”モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化１１Ｉモル当たり
４．０Ｘ１０−”モル、３．　０Ｘｌ０−’モル、１．
０Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０−”
モル、１．ｌＸ１０−”モル添した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−Ｎ（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）０．２６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　　０．３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０８第五層（緑感層
） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）０．１６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラー（
ＥｘＭ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．６２混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア０％）０．２３ゼ、ラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラ
ー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　０．１７ポリマー　（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　
　　　　０．２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ
）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー ’Ｃｍ　Ｈ＋ｔ（ｔ） （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 Ｈｓ （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （’ｌｌ−１ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ＣＨ Ｊ１１ −　　　（Ｃｐｄ−（ｉ）色像安定剤 の５：８１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）ポリマー −（−ＣＨ，−ＣＭ−テ１ Ｃ０ＮＨＣａ　Ｈｑ（ｔ） 平均分子ｌ　　８０．０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （試料４０２〜４０３の作成） 試料４０１の第２層の混色防止剤（Ｃｐｄ−２）に代え
て比較混合物Ｃｐｄ−Ｂおよびｃｐａ−ｃ等モルに置き
換えた試料４０２．４０３を作成した。

（試料４０４〜４１０の作成） 試料４０１の第２層の混色防止剤（Ｃｐｄ−２）に代え
て本発明の化合物（７）　、　（１１）、　（１４）　
、　（２０）　、　（２２）　。

（２７）および（３３）等モルに置き換えた試料４０４
〜４１０を作成した。

（試料４１１の作成） 試料４０１の第２層の混色防止剤（Ｃｐｄ−２）に代え
て本発明の化合物（３３）　１／２モルに置き換えた試
料４１１を作成した。

上記試料を赤色像様露光後、下記処理工程にて、カラー
現像処理を行った。

各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。シアン最大発色濃度におけるマゼ
ンタ濃度（Ｄ−１）とシアン最低発色濃度におけるマゼ
ンタ濃度（Ｄ−２）との差（（Ｄ−１）−（Ｄ−２））
を求めて、シアン発色部のマゼンタへの混色を調べ結果
を第４表にまとめた。

処ユニ程　　　　Ｕ　　　　　　！−皿カラー現像　　
　　３８℃　　　　１分４０秒漂白定着　　　　３０〜
３４℃　　　　１分００秒リンス　■　　　３０〜３４
℃　　　　　　２０秒リンス　■　　　３０〜３４℃　
　　　　　　２０秒リンス　■　　　３０〜３４℃　　
　　　　２０秒乾燥　　７０〜８０℃　　　５０秒 （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二夷盈鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍＡ、ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１
−ヒドロキシエチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸（６０χ）　　　　　２．０ｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　　　　１６ｍｊジエチレングリコ
ール　　　　　　　１０ｍｊ！亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ　　　　５．５ｇン
スルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３．０ｇ蛍光増白
剤（Ｗ）ＩＩＴＥＸ４Ｂ、　　　　１．５ｇヒ　　　　
１　） 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　１０．２５星亘定１櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　２００ｍｊ！
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２０ｇエチレンジ
ア−ミン四酢酸鉄 （■）アンモニウム　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二　　　　　１０ｇト１ウム 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐ１０
０Ｏ℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　？、０
０斐ｌ入辰 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　１．０ｇエチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、　　　　　　０．３ｇＮ’、Ｎ’−
テトラメチ レンホスホン 水を加えて　　　　　　　　　　　Ｌ　ＯＯ０ｍ１ｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　　　　７．５０第４表 混色は数値の小さい方が少ないことを示す、従って本発
明の化合物は混色（色カブ１月を防止する性能に優れ、
少ない添加量で充分な効果を示すことが明らかである。

実施例５ （試料５０１の作成） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製し試料５０１とした。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、こ
の溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀１．０モル％、Ａ
ｇ７０ｇ／ｋｉｒ含有）に下記に示す青感性増感色素を
銀１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル加えたものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 Ｓ（ｈ　　　５ＯｓＨ （ハロゲン化１ｍ１モル当たり５．０ＸＩＯ−’モル）
（ハロゲン化ｉｌ１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および ＳＯｉ　　　　　　　　　　ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　ＣＣｘ　
Ｈｓ”）ｓ（ハロゲン化！艮１モル当たり７．０ｘｌＯ
−’モル）Ｃ！　Ｈｓ　　　Ｉ　−Ｃｚ　Ｈｓ （ハｏｆｆン（ＩＪＩモル当たり０．９ｘｌＯ−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
１０−４モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および ＳＯ，に　　　　　　５ＬＪ３　Ｋ （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−Ｎ（青感Ｎ） ハロゲン化銀乳剤（Ｂ　ｒ　１モル％）０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１・　８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　　　０．３５第五Ｍ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０８第五層（緑感
層） ハロゲン化１１乳剤（Ｂｒ　１モル％）０．３６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ）　　　　　０．３１色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　
　　０．４２第四Ｊａ！（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．６２混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ１モル％）０．２３ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　０．１７ボリマー　（Ｃｐｄ−７）　　
　　　　０．４０溶媒　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　
　　　　　　０．　２３第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ｔＪＶ−・１）　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）　　　　　　　　　０．０８第七層（保ｉ
ｉ層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅ　
ｘ　Ｙ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー し１ （ＥｘＣ）シアンカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 Ｃ）ｆ　５ （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ０τ１ ｕｌｌ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 し１ｌｚｌｙｎｘ （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐａ−５）混色防止剤 Ｎ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の５：Ｂ：９混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）ポリマー ÷ＣＭ富−ＣＨ−す１ Ｃ０ＮＨＣａ　Ｈ＊（ｔ） 平均分子３１　８０．０００ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （試料５０２，５０３の作成） 試料５０１の第４層の混色防止剤（Ｃｐｄ−５）に代え
て比較混合物Ｃｐｄ−ＢおよびＣｐ　ｄ−Ｃ等モルに置
き換えた試料５０２．５０３を作成した。

（試料５０４〜５１０の作成） 試料５０１の第４層の混色防止剤（Ｃｐｄ−５）に代え
て本発明の化合物（１）　、　（３）　、　（５）　、
　（１４）　、　（２２）　。

（２６）　、　（３３）等モルに置き換えた試料５０４
〜５１０を作成した。

（試料５１１の作成） 試料５０１の第４３１１の混色防止剤（Ｃｐｄ−５）に
代えて本発明の化合物（５）４モルに置き換えた試料５
１１を作成した。

上記試料５０１を像様露光後、ペーパー処理機を用いて
、下記処理工程にて、カラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を行った。そ
の後、上記試料５０１〜５１１を青色像様露光し、上記
処理後の４ＲＢで、現像処理を行った。

各々現像された試料を緑色フィルターを用いてマゼンタ
発色濃度を測定した。イエロー最大発色濃度におけるマ
ゼンタ濃度（Ｄ−１）とイエロー最低発色濃度における
マゼンタ濃度（Ｄ−２）との差（ＤＩ−０２）を求めて
、イエロー発色部のマゼンタへの混色を調べ結果を第５
表にまとめた。

基１工■　　　１皮　　鰺皿　産月１！ｌ玖鼠１カラー
現像　　３８℃　　４５秒　１６１ｍ　１　　１７１漂
白定着　　３０〜３６℃　４５秒　１６１■Ｊ　　　１
７ｚリンス　■　３０〜３７℃　２０秒　□　　１０ｆ
ｆｉリンス　■　３０〜３７℃　２０秒　□　　１０Ｚ
リンス　■　３０〜３７℃　２０秒　□　　１０１リン
ス　■　３０〜３７℃　３０秒　２４８謄１１０１乾燥
　７０〜８０℃６０秒 ＊感光材料１ｒｄあたり （１λンス■−■への４タンク向流方式とした。）各処
理液の組成は以下の通りである。

左プニ里朱概　　　　　　　叉７９癒　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
輌１２　　８００ｅｇｌエチレンジアミンーＮ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホ スホン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　　１．５ｇト
リエチレンジアミン（１゜ ４−ジアザビシクロ〔２゜ ２．２〕オクタン）　　　　　　５．０ｇ　　　５．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ　　−炭酸カ
リウム　　　　　　　　　２５ｇ　　　２５５Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇ　　　７．０ｇジ
エチルヒドロキシルアミン　４．２ｇ　　　６．０ｇ蛍
光増白剤（４，４’−ジア ミノスチルベン、、）　　　　　２．０ｇ　　　２．５
水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　ｌ　１０００
ｓ＋　ｊ！ｐＨ（２５℃）　　　　　　　１０．０５　
　１０．４５星亘定肴鬼（タンク液と補充液は同じ）水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ
チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００ｍｊ！亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二　　　　　　５ｇナトリウム 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　４０ｇ多　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ（２５℃）　　　　
　　　　　　５．４０ユｌ五浪（タンク液と補充液は同
じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 第５表 混色は、数値の小さい方が少ないことを示す。

従って本発明の化合物は混色（色かぶり）を防止する性
能に優れ、少ない添加量で充分な効果を示すことが明ら
かである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和４２年１１月７７日 何

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 青感、緑感、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を、支持体
   上に、それぞれ少なくとも一層有するカラー写真感光材
   料に於て、感光性ハロゲン化銀乳剤層以外の層に一般式
   ［Ａ］で示す、色汚染防止、色かぶり防止化合物を含有
   することを特徴とするカラー写真感光材料。 一般式［Ａ］ ＲＥＤ（Ａ）−（Ｔｉｍｅ）−＿ｐＲＥＤ（Ｂ）−Ｂａ
   ｌｌａｓｔ一般式［Ａ］に於て、ＲＥＤ（Ａ）は、現像
   主薬酸化体との、酸化還元反応に於て（Ｔｉｍｅ）ｐ−
   ＲＥＤ（Ｂ）−Ｂａｌｌａｓｔ基を、放出し得る基を示
   す、ＲＥＤ−Ｂａｌｌａｓｔは、ＲＥＤ（Ａ）基から、
   直接、あるいは（Ｔｉｍｅ）ｐ基をかいして離脱するこ
   とにより初めて現像主薬酸化体を還元し得る基を示す。 （Ｔｉｍｅ）ｐは、タイミング基を示し、ｐは０または
   正の整数を表す。また、Ｂａｌｌａｓｔは、耐拡散性基
   を示す。