JPS63229145A

JPS63229145A - 排気ガス浄化用触媒

Info

Publication number: JPS63229145A
Application number: JP62010010A
Authority: JP
Inventors: Tomohisa Ohata; 知久大幡; Kazuo Tsuchiya; 一雄土谷; Eiichi Shiraishi; 英市白石
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1986-09-09
Filing date: 1987-01-21
Publication date: 1988-09-26
Also published as: JPH0573463B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、排気ガス浄化用触媒に関するものである。詳
しく述べると、本発明は自動車等の内燃機関からの排気
ガス中に含まれる有害成分である炭化水素（ＨＣ）　、
−酸化炭素（Ｃｏ）および窒素酸化物（ＮＯｘ＞を同時
に除去する排気ガス浄化用触媒に関するものであり、特
に高温酸化雰囲気のような厳しい条件下で使用されても
、上記有害成分に対し高い浄化能を有する耐久性に優れ
た排気ガス浄化用触媒に関するものである。

〔従来の技術〕

従来の貴金属を含有する排気ガス浄化用触媒においては
、使用量が微量に限定された貴金属を有効に使用するた
め、例えば、活性アルミナ等の高表面積の耐火性無機酸
化物上に貴金属を出来るだけ高分散に担持する努力がな
されてぎた。しかしながら、貴金属を高分散に担持した
触媒は、初期活性は高いが、高温酸化雰囲気のような厳
しい条件に曝されると、貴金属の粒子成長、貴金属の不
活性な状態への化学変化や、貴金属と、担体物質および
セリウム酸化物との反応が起こりやすく、貴金属が、高
分散に担持されているが故に却って、活性劣化が大きい
という問題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究の結果、使用量が微量に限定さ
れた貴金属は、多聞の高表面積の耐火性態ｆ！ｓ酸化物
に低い担持率で担持し、出来るだけ貴金属の分散度を高
めるべきとする従来の知見とは全く逆に、貴金属を少量
の耐火性態Ｒ酸化物に、高い担持率で担持した貴金属含
有耐火性無機酸化物をその平均粒径０．５〜２０μの比
較的大きい粒子に調整し、これを触媒コーティング層に
分散させることにより触媒の耐久性能が飛躍的に向上す
ることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。

ＲＩ［＋に述べると、本発明に開示する如く、貴金属を
高い担持率で耐火性無機酸化物に担持すると、従来の問
題点である貴金属の粒子成長が抑制され、しかも、高密
度に担持された口金態量の相互作用により、不活性な状
態への化学変化が抑制される。

さらに貴金属含有耐火性無機酸化物が０．５〜２０μの
大きい粒子とせしめられ、これが貴金属を含有しない耐
火性態Ｒ酸化物およびセリウムへ化物よりなる層中に分
散しているため、貴金属とこれら酸化物との接触作用が
少なくなり、もう１つの問題点である貴金属と耐火性無
１ｌＦ！化物との反応も抑制される。以上の結果として
触媒の耐久性能が飛躍的に向上することを見出した。

さらに本発明者らは、白金およびロジウムを共に本発明
に開示する高い担持率で耐火性無機酸化物上に共存させ
ると、白金およびロジウムの相互作用によって、白金、
ロジウム共に不活性な状態への化学変化が抑制されるこ
とも見出した。このことも排気ガス浄化用触媒において
は、白金とロジウムが密接に存在すると合金化するなど
して活性が失われるという従来の知見からは全く予見し
えなかったことである。

〔発明の構成〕

本発明の構成を以下に詳細に説明する。

本発明の第１の特徴である貴金属の耐火性無機酸化物へ
の高い担持率の範囲は、白金については５〜３０重間％
、好ましくは１０〜２０重量％、ロジウムについては１
〜２０重量％、好ましくは１〜１０重世％である。そし
て、好適には白金とロジウムの合計の担持率としても６
〜４０重ω％、好ましくは１ｌ〜３０重量％が好結果を
与える。

白金が５重量％未満、またはロジウムが１重ｂ１％未満
では、通常の高分散の状態に近くなり、活性劣化が大き
くなる。また、白金が３０重」％を超えたり、またはロ
ジウムが２０重量％を超える場合は反応に有効に寄与す
る負金属の活性点が増加才ず、むしろ初期から少なくな
るため、触媒の初期性能が低く、また、本発明の担持率
の範囲にある場合には見られない貴金属の粒子成長が起
こり、粒子が巨大化して、触媒の活性は大巾に低下して
しまう。

また、白金とロジウムを共に高い担持率で担持すること
により更に耐久性能が向上する。これは、白金とロジウ
ムとの相互作用によって、例えば、ロジウムが還元され
難い酸化ロジウムを形成するといった不活性な状態への
不可逆的な化学変化が抑制されるためと考えられる。そ
して、本発明の担持率の範囲では、驚くべきことに白金
−ロジウムの合金化による失活は見られなかった。

本発明の第２の特徴は、貴金属が高い担持率で担持され
た耐火性無機酸化物と０．５〜２０μの比較的大きい平
均粒子径をもつ粒子に調整された形で分散させることで
ある。この範囲の平均粒子径とすることによって、排気
ガス浄化反応の効率を阻害することなく貴金属と耐火性
無機酸化物およびセリウム酸化物との相互作用や反応を
緩和することが出来る。

以上の特徴を組み合わせて担体１ｌあたり貴金属を高い
担持率で担持した平均粒子径が０．５〜２０μの範囲の
耐火性無機酸化物１〜２０ｇ、貴金属を含有しない耐火
性無機酸化物５０〜２００ｇ１さらにセリウム酸化物を
ＣｅＯ２として１〜１５０ｇを一体構造を有するハニカ
ム担体に′ｍ覆担持した本発明に開示する触媒は、高温
酸化雰囲気のような厳しい耐久条件下で非常に耐久性の
すぐれたものとなる。

本発明に使用される白金源としては、塩化白金酸、ジニ
トロジアンミン白金、白金スルフィ１〜錯塩、白金テト
ラミンクロライドなど゛が好ましい。

また、ロジウム源としては、硝酸ロジウム、塩化ロジウ
ム、硫酸ロジウム、ロジウムスルフィ１−錯塩及びロジ
ウムアンミン錯塩などが好ましい。白金及びロジウム担
持量は触媒１ｌ当り白金、ロジウムの合計で０．１〜１
０（Ｊの範囲となるようにするのが好ましい。

本発明に使用される耐火性態＊ｍ化物としては、アルミ
ナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ−シリカ
、アルミナ−チタニア、アルミナ−ジルコニア、シリカ
−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタニア−ジルコニ
ア及びアルミナ−マグネシアなどが挙げられるが、アル
ミナ、特に活性アルミナの使用が好ましい。活性アルミ
ナとしては、比表面積５〜１８０７ＦＬ　　／ａの活性
アルミナが好ましく、その結晶形としては、γ、δ、θ
。

α、χ、に、ηの形をとるものが使用可能である。

またランタン、セリウム、ネオジム等の希土類元素、カ
ルシウム、バリウム等のアルカリ土類元素、さらにクロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、ジルコニウム
などの金属元素のうちの少なくとも１種を酸化物の形で
０．１〜３０重伍％担持された活性アルミナも使用可能
である。

本発明が規定する閂金Ｆ＆高担持の耐火性無機酸化物を
０．５〜２０μの平均粒子径に調整するには以下の方法
がある。すなわち、上記耐火性無機酸化物粉体や、ベレ
ッ］・状の耐火性態！ＩＦｊ！化物に貴金属化合物を含
浸担持せしめ、これをミルなどで粉砕して目的とする粒
子径に調整することができる。　本発明に使用されるセ
リウム酸化物源としては、触媒中で二酸化セリウム（Ｃ
ｅＯ２）として存在しうるものであれば、出発物質は特
に限定されない。例えば市販のＣｅＯ２、炭酸セリウム
、水酸化セリウム等が使用す能である。また、セリウム
塩の溶液例えば硝酸セリウム溶液を耐火性無機酸化物に
含浸担持してもよい。しかしながら、水不溶性のセリウ
ム化合物に水溶性アルミニウム化合物およびアルミナ水
和物よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものを含
浸し、焼成して得られるアルミナ変性セリウム酸化物を
セリアとして使用することにより、本発明による触媒は
一層すぐれた性能を示す。

水不溶性セリウム化合物としては、酸化セリウム、水酸
化セリウム、炭酸セリウム等が上げられ、特に炭酸セリ
ウムが好ましい。この水不溶性セリラム化合物は微粉末
状で使用され、その粒径は０．１〜１００μである。ま
た、水溶性アルミニウム化合物および／またはアルミナ
水和物としては、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、ジブサイト、パイヤライト、ベー
マイｉ・、アルミナゲル、アルミナゾル等が挙げられ、
特に硝酸アルミニウムが好ましい。

かかる水不溶性セリウム化合物と水溶性アルミニウム化
合物および／またはアルミナ水和物の使用割合は、とく
に限定はされず、有効にアルミナ変性されたセリウム酸
化物かえられるが、好適にはセリウムとアルミニウムの
原子比でＣｅ／Ａｌ−１〜２０１とくに好ましくはＣｅ
／Ａ１−２〜１０である。水不溶性セリウム化合物に水
溶性アルミニウム化合物および／またはアルミナ水和物
を含浸後は、通常１００〜３００℃で乾燥し、空気中３
００〜７００℃で焼成して、アルミナ変性セリウム酸化
物がえられる。

このようにしてえられる粒子径を調整された負金属含有
粉体およびセリウム酸化物を含有するスラリーを一体構
造を有するハニカム担体にウォッシュコートし、乾燥し
必要により焼成して完成触媒とする。

ここで本発明に使用される一体構造を有するハニカム担
体は、通常、セラミックハニカム担体と称されるもので
あればよく、とくにコージェライト、ムライト、ａ−ア
ルミナ、ジルコニア、チタニア、リン酸チタン、アルミ
ニウムヂタネート、ペタライト、スボジュメン、アルミ
ノ・シリケート、珪酸マグネシウムなどを材料とするハ
ニカム担体が好ましく、中でもコージェライト質のらの
がとくに内燃機内用として好ましい。その他、ステンレ
スまたはＦｅ−Ｃｒ−Ａｊ！合金などの如き酸化抵抗性
の耐熱金属を用いて一体構造体としたものも使用される
。これらモノリス担体は、押出成型法や、シート状素子
を巻き固める方法などで製造される。そのガス通過口（
１？ル型状）の形は、６角形、４角形、３角形またはコ
ルゲーション型のいずれであってもよい。セル密度（セ
ル数／単位断面積）は１５０〜６００セル／平方インブ
であれば十分に使用可能で、好結果を与える。

（実　施　例）以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではないことは
言うまでもない。

実施例　１市販コージェライト質モノリス担体（日本碍子株式会社
製）を用いて、触媒を調製した。用いられたモノリス担
体は４１４断面が１インチ平方当り約４００１ｌ！ｌの
ガス流通セルを有する外径３３ＪＩＩφ、長さ７６Ｊｌ
ｌＬの円柱状のもので、約６５Ｍ１の体積を有した。

白金（Ｐｔ）１．５ｇを含有するジニトロジアンミン白
金の硝酸水溶液およびロジウム（Ｒｈ　’）０、３　ａ
を含有する硝酸ロジウム水溶液との混合液と、比表面積
１００ｍ　　／Ｑの活性アルミナ７．５σとを混合し、
充分に乾燥した後、空気中４００℃で２時間焼成して１
６．１重Ｄ％Ｐｔおよび３，２盾ｍ％Ｒｈ含有アルミナ
粉体を調製した。

上記と同様の活性アルミナ１３９ｇと、市販の酸化セリ
ウム粉体（日産希元素株式会社製）７５σと、前記Ｐｔ
−Ｒｈ含有アルミナ粉体をボールミルで２０時間水を加
え湿式粉砕することによりコーティング用水性スラリー
を調製した。このコーティング用水性スラリーに前記モ
ノリス担体を浸漬し、取り出した後、セル内の過剰スラ
リーを圧縮空気でブローして、全てのセルの目詰まりを
除去した。ついで１３０℃で３時間乾燥して完成触媒を
得た。

この触媒のコーティング層をＥｌｅｃｔｒｏｎ　Ｐｒｏ
ｂｅＭｉｃｒｏ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　　（Ｅ　Ｐ　Ｍ　
Ａ　）によって３０００倍の倍率のＰｔ−Ｒｈ含有アル
ミナの分布写真を無作為に３０ケ所踊影し分析したとこ
ろ、ｌｌ−Ｒｈ含有アルミナが平均粒子径４μで分散し
ていた。

この触媒は、１Ｊｌ当りアルミナ１００ｇ、酸化セリウ
ム５０ｇ、Ｐｔ　”＋、ｏｇ、Ｒｈ　Ｏ，２！ＩＩが担
持されていた。

比較例　１Ｐｔ１．５ｇを含有するジニトロジアンミン白金の硝酸
水溶液及びＲｈＯ，３ａを含有する硝酸ロジウム水溶液
の混合溶液と、実施例１で用いたのと同様の活性アルミ
ナ１５０ｇを混合し、充分に乾燥後空気中４００℃で２
時間焼成して、０．９９重５％Ｐｔ及び０．２重量％Ｒ
ｈ含有アルミナ粉体を調製した。

上記ｐｔ及びＲｈ含有アルミナ粉体と、実施例１で用い
たのと同じ市販の酸化セリウム粉体７５ｇを用い、実施
例１と同様の方法で完成触媒をえた。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ　、Ｒｈ共に０．５μ以上の粒子としては検出さ
れなかった。

この触媒は、１ｊ！当りアルミナ１００（Ｉｔ、酸化セ
リウム５０Ｑ　、Ｐｔ　１．Ｏｇ、Ｒｈ　０．２０が担
持されていた。

実施例　２実施例１において、ジニトロジアンミン白金の硝酸水溶
液の代りに、塩化白金酸水溶液を用いる以外は実施例１
と同様な方法で完成触媒を得た。

なお、用いたＰｔ−Ｒｈ含有アルミナは１６．　Ｏ重量
％Ｐｔおよび３．３重量％Ｒｈの担持品であった。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ−Ｒｈ含有アルミナは平均粒子径７μで分散して
いた。

この触媒は、１ｌ当りアルミナ１００ｇ、ｌｌｆ化セリ
ウム５０（］　、Ｐｔ　１．００　、Ｒｈ　０．２（ｌ
が担持されていた。

実施例　３実施例１において、硝酸ロジウム水溶液の代りに塩化ロ
ジウム水溶液を用いる以外は、実施例１と同様な方法で
完成触媒を得た。なお、用いたＰｔ−Ｒｈ含有アルミナ
は１６．１重量％ｐｔおよび３．１重層％Ｒｈの担持量
であった。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ−Ｒｈ含有アルミナは平均粒子径５μで分散して
いた。

この触媒は、１ｊ！当りアルミナ１００ｇ、酸化セリウ
ム５０ａ　、　Ｐｔ　１．Ｏｏ　、Ｒｈ　０．２ｇが担
持されていた。

実施例　４Ｐｔ１．０（ｌを含有するジニトロジアンミン白金の硝
酸水溶液およびＲｈ０．３１Ｊを含有する硝酸ロジウム
水溶液との混合液と、比表面積１２０ＴｒＬ２／ｇの活
性アルミナ７．５ｇを混合し、充分に乾燥した後、空気
中４００℃で２１ｌ３間焼成して、１ｌ゜４重量％ｐｔ
および３．４重量％Ｒｈ含有アルミナ粉体を調製した。

実施例１において、１６．１型口％ｐｔおよび３．２重
量％Ｒｈ含有アルミナ粉体の代りに、上記ｐｔおよびＲ
ｈ含有アルミナを用いる以外は実施例１と同様な方法で
完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ−Ｒｈ含有アルミナが平均粒子径５μで分散して
いた。

この触媒は、１ｊ！当りアルミナ１００ｇ、酸化セリウ
ム５０ｇ、Ｐｔ　Ｏ，６７（Ｊ　、Ｒｈ　０．２ｇが担
持されていた。

実施例　５厚さ６０μのアルミニウムを含有するフェライトステン
レススチールの薄板と、この薄板をピッチ２．５履の波
形に成形した波板とを交互に重ねてｖ４層し、外径３３
Ｍφ、良さ７６ａ＋ｓ＋の円柱状の金属製モノリス担体
を成形し７Ｊ−０この担体は横断面が１インチ平方当り
約４７５個のガス流通セルを有していた。

実施例１において、コージェライト質モノリス担体の代
りに上記金属製モノリス担体を用いる以外は実施例１と
同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、ｐｔ−Ｒｈ含有アルミナは、平均粒子径４μで分散し
ていた。

この触媒は、１ｊ！当りアルミナ１００ｏ、％を化セリ
・クム５０（Ｊ　、Ｐｔ　ｉ、ｏｇ、Ｒｈ　Ｏ，２！Ｊ
が担持されていた。

実施例　６硝酸アルミニウム（Ａｊ！（ＮＯ３）３　・９　Ｈ２Ｏ
）６５、３　（Ｊを溶解した１５０Ｉｔ！水溶液と、炭
酸セリウム粉末（Ｃｅ含有ｍ：ＣｅＯ２として４７重０
％）３１９０とを充分に混合し、１３０℃で５時間乾燥
した優、空気中５００℃で１時間焼成して、アルミナ変
性酸化セリウム（Ｃｅ／Ａｊ！−５原子比）を調製した
。

実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代りに当該
アルミナ変性酸化セリウム７５ａを用いる以外は、実施
例１と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ−Ｒｈ含有アルミナが平均粒子径６μで分散して
いた。

この触媒は、ＩＪ当りアルミナ１００ｇ、アルミナ変性
酸化セリウム（Ｃｅ／Ａｌ−５原子比）５ｏａ　、　Ｐ
ｔ　１．ＯＩＪ　、Ｒｈ　Ｏ，２（Ｊが担持されていた
。

実施例　７硝酸アルミニウムＣＡＩ　（ＮＯ３）３　・９Ｈ２０）
５４．４ＬＪｆ溶解した２２０ｄ７に溶液と、炭酸セリ
ウム粉末（Ｃｅ含有ｆｆｉ：ＣｅＯ２として４７重量％
）４２６（Ｊとを充分に混合し、１３０℃で５時間乾燥
した後、空気中５００℃で１時間焼成して、アルミナ変
性酸化セリウム（Ｃｅ／Ａｆ−８原子比）を調製した。

この触媒は、１ｌ当りアルミナ１００（＋、アルミナ変
性酸化セリウム（Ｃｅ／Ａｉ＝８原子比）５０（１、Ｐ
ｔ　１．Ｏｇ、Ｒｈ　０．２０が担持されていた。

実施例　８アルミナゾル（１０重量％アルミナ含有）９４゜７ｇと
、炭酸セリウム（Ｃｅ含量：ＣｅＯ２として４７重量％
）３４０ｏと水１００ｄとを混合し、１３０℃で５時間
乾燥した後、空気中５００℃で１時間焼成して、アルミ
ナ変性酸化セリウム（Ｃｅ／／！ＩＪ！−５原子比）を
調製した。

実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代りに前記
アルミナ変性酸化セリウム７５ｇを用いる以外は、実施
例１と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒は、１ｌ当りアルミナ１００ｇ、アルミナ変性
酸化セリウム（Ｃｅ／Ａｊ！＝５原子比）５０（Ｊ　、
Ｐｔ　１．０１Ｊ　、Ｒｈ　０．２（Ｊが担持されてい
た。

実施例　９実施例１で用いたと同じ活性アルミナ１３９ｇと、市販
の酸化セリウム粉体７５（Ｊをボールミルで１３時時間
式粉砕して調製した水性スラリーに、実施例１で調製し
た１６．１重量％Ｐ【含有アルミナ粉体及び３．２重囲
％Ｒｈ含有アルミナ粉体を添加し、ボールミルで更に７
時間湿式粉砕することにより、コーティング用水性スラ
リーを調製した。

当該コーティング用水性スラリーを用い、実施例１と同
様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ−Ｒｈ含有アルミナが平均粒子径１５μで分散し
ていた。

この触媒は１ｌ当りアルミナ１００ｇ、Ｍ化セリウム５
ｏｕ　、　Ｐｔ　１．０（Ｉｔ　、Ｒｈ　０．２（Ｊが
担持されていた。

〔発明の効果〕

実施例１から実施例９までの触媒と、比較例１の触媒の
電気炉エージング後における触媒性能を調べた。

電気炉エージングは、空気中９００℃で２０時間触媒を
加熱するという、非常に厳しい高温酸化雰囲気で行なっ
た。

エージング後の触媒性能の評価は、市販の電子制御方式
のエンジン（４気筒１８００ｃｃ）を使用し、各触媒を
充填したマルチコンバーターを、エンジンの排気系に連
設して行なった。触媒の三元性能は触媒入口ガス温度４
００℃、空間速度９０゜０００ｈｒ−１の条件で評価し
た。この際、外部発振器より１Ｈｚサイン波型シグナル
をエンジンのコントロール−ユニットに導入して、空燃
比（Ａ／Ｆ）を±０．５Ａ／Ｆ、１Ｈｚで振動させなが
ら平均空燃比を連続的に変化させ、この時の触媒入口及
び出口ガス組成を同時に分析して、平均空燃比がＡ　／
　Ｆ　＝　１５．１から１４．１までのＣｏ、ＨＣ及び
Ｎｏの浄化率を求めた。

上記のようにして求めたＣｏ、ＨＣ及びＮｏの浄化率対
人口空燃比をグラフにプロットして、三元特性曲線を作
成し、Ｃ０１ＮＯ９化率曲線の交点（クロスオーバーポ
イントと呼ぶ）の浄化率と、その交点のＡ／Ｆｌにおけ
るＨＣ浄化率を求めて、触媒の三元性能の評価基準とし
た。

また、触媒の低温での浄化性能は、空燃比を±０．５Ａ
／Ｆ、ＩＨｚの条件で振動させながら、平均空燃比をＡ
／Ｆ＝１４．６に固定してエンジンを運転し、エンジン
排気系の触媒コンバーターの前に熱交換器を取り付けて
、触媒入口ガス温度を２００℃から、４５０℃まで連続
的に変化させた時の触媒入口及び出口ガス組成を分析し
て、Ｃ０１ｌ−１Ｇ及びＮｏの浄化率を求めることによ
り評価した。

上記のようにして求めたＣｏ１８Ｃ及びＮｏの浄化率対
触媒入ロガス温度をグラフにプロットし、浄化率が５０
％を示す触媒入口ガス温度（Ｔ　５０　）を求めて、触
媒の低温での浄化性能を評価する基準とした。

以上の触媒性能評価方法により得られた結果を第１表に
示す。

次に、実施例１から実施例９までの触媒と、比較例１の
触媒のエンジン耐久走行後における触媒活性を調べた。

市販の電子制御方式のエンジン（８気筒４４００ＣＣ）
を使用し、各触媒を充填したマルチコンバーターをエン
ジンの排気系に連設して耐久テストを行なった。エンジ
ンは、定常運転６０秒、減速６秒（減速時に燃料がカッ
トされて、触媒は、１：１温酸化雰囲気の厳しい条件に
曝される）というモード運転で運転し触媒入口ガス温度
が定常運転時８００℃となる条件で５０時間触媒をエー
ジングした。

エンジン耐久走行後の触媒性能評価は、前記電気炉エー
ジング後の評価と全く同じ方法で行ない、触媒の三元性
能、及び低温での浄化性能を比較した。その結果を第２
表に示す。

第１表及び第２表より明らかなように本発明に開示する
白金およびロジウムを高い担持率で担持した耐火性無機
酸化物を、０，５〜２０μの範囲の平均粒子径で分散担
持した、実施例１から実施例９の触媒は、いずれも貴金
属を従来の担持分散状態とした、比較例１の触媒よりも
すぐれた性能を示した。とりわけ、セリウム酸化物とし
て、アルミナ変性酸化物を使用した実施例６から実施例
８の触媒は、極めて良好な性能を示した。

以上の結果から、本発明に開示する白金、ロジウムの担
持分散状態の触媒は、通常のエンジン走行条件下はちら
ろん、高温酸化雰囲気のような厳しい条件下でも劣化の
少ないすぐれた耐久性をもつ触媒であることが明らかで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）白金を５〜３０重量％の範囲およびロジウムを１
〜２０重量％の範囲担持せしめられてなる耐火性無機酸
化物（ａ）を、０．５〜２０μの平均粒子径の粒子の形
で含有し、かつセリウム酸化物（ｂ）を含有してなる触媒組成物を
、一体構造を有するハニカム担体に被覆担持せしめてな
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
（２）当該触媒組成物が当該耐火性無機酸化物（ａ）、
当該セリウム酸化物（ｂ）さらに耐火性無機酸化物（ｃ
）からなることを特徴とする特許請求の範囲（１）記載
の触媒。
（３）当該担体１ｌあたり、当該耐火性無機酸化物（ａ
）を１〜２０ｇ、当該セリウム酸化物（ｂ）をＣｅＯ＿
２として１〜１５０ｇさらに当該耐火性無機酸化物（Ｃ
）を５０〜２００ｇ担持せしめてなることを特徴とする
特許請求の範囲（２）記載の触媒。
（４）用いられる耐火性無機酸化物が活性アルミナであ
ることを特徴とする特許請求の範囲（２）または（３）
記載の触媒。
（５）当該セリウム酸化物（ｂ）が水不溶性のセリウム
化合物に水溶性アルミニウム化合物およびアルミナ水和
物よりなる群から選ばれた少なくとも１種のものを含浸
し焼成して得られるアルミナ変性セリウム酸化物である
ことを特徴とする特許請求の範囲（１）、（２）、（３
）または（４）記載の触媒。
（６）当該水不溶性セリウム化合物が炭酸セリウム、酸
化セリウムおよび水酸化セリウムよりなる群から選ばれ
たものであり、かつ、当該水溶性アルミニウム化合物が
硝酸アルミニウム、塩化アルミニウムおよび硫酸アルミ
ニウムよりなる群から選ばれたものであることを特徴と
する特許請求の範囲（５）記載の触媒。
（７）当該アルミナ変性セリウム酸化物がその組成とし
てセリウムのアルミニウムに対する原子比でＣｅ／Ａｌ
で１〜２０であることを特徴とする特許請求の範囲（５
）または（６）記載の触媒。