JPS63190643A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、排気ガス浄化用゛触媒に関するものである。

詳しく述べると、本発明は、自動車等の内燃機関からの
排気ガス中に含まれる有害成分である炭化水素（ＨＣ）
、−酸化炭素＜Ｇｏ）および窒素酸化物＜Ｎ０ｘ）を同
時に除去する排気ガス浄化用触媒に関するものであり、
特に高温酸化雰囲気のような厳しい条件下で使用されて
も優れた耐久性を有し、かつ上記有害成分に対し、低湿
での高い浄化性能を有する排気ガス浄化用触媒に関する
ものである。

［従来の技術］ 従来、排気ガス浄化用触媒においては、使用量が微岱に
限定された貴金属を有効に使用するため、例えば高表面
積の活性アルミナ等に貴金属を出来るだけ高分散に担持
する努力がなされてきた。しかしながら、貴金属を高分
散に担持した触媒は、初期活性は高いが、高温酸化雰囲
気のような厳しい条件に曝されると、貴金属の粒子成長
や貴金属と担体物質との反応が起こりやすく、貴金属が
高分散に担持されているが故に、却って活性劣化が大き
いという問題があった。

ジルコニアは、本分野においては、触媒の比表面積等の
物性の安定を目的として使用されることが多いが、貴金
属の担持基材として使用した例としては、特公昭５７−
２９２１５号および特開昭５７−１５３７３７Ｍにおい
て、アルミナおよびジルコニアを含有する被覆層を担体
に形成せしめた後に、貴金属を担持する方法が提案され
ている。

しかし、これらの方法では、大部分の貴金属が実質的に
はアルミナに高分散されるため、上記と同様な原因によ
る活性劣化が起こる。

米国特許第４２３３１８９号では、ジルコニアの被覆層
を担体に形成せしめた後に、ジルコニアに対して低い担
持率のロジウムを担持する触媒が開示されているが、本
発明に開示する貴金属を高い担持率で担持した少量のジ
ルコニアを他の多聞の耐火性無機酸化物に分散させた触
媒と比較して、触媒の耐久性能が大幅に劣るものであっ
た。

「問題点を解決するための手段Ｊ 本発明者らは、鋭意研究の結果、使用ｍが微量に限定さ
れた貴金属は、多聞の高表面積の耐火性態Ｉａ酸化物に
低い担持率で担持し、出来るだけ貴金属の分散度を高め
るべきとする従来の知見とは全く逆に、貴金属を物性を
特定された少伍のジルコニアに高い担持率で担持した貴
台ぷ含有ジルコニアを、その平均粒径０．５〜２０μの
比較的大きい凝集粒子に調整し、これを触媒コーティン
グ層に分散させることにより触媒の耐久性能が飛躍的に
向上することを見出し、本発明を完成するに至ったので
ある。

さらに本発明者らは、白金および／またはパラジウムと
ロジウムを共に本発明に開示する高い担持率で耐火性無
機酸化物上に共存させると、白金および／またはパラジ
ウムとロジウムの相互作用によって各々の貴金属が不活
性な状態へ化学変化することが抑制されることも見出し
た。

このことも、排気ガス浄化用触媒においては、白金、パ
ラジウム、ロジウムが密接に存在すると、合金化するな
どして活性が失われるという従来の知見からは全く予見
しえなかったことである。

［発明の構成］ 本発明の構成を以下に詳細に説明する。

まず、貴金属のジルコニアへの高い担持率の範囲は、白
金および／またはパラジウムについては５〜３０重量％
、好ましくは１０〜２０市ｍ％、ロジウムについては１
〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。白金
および／またはパラジウムが５重足％未満、またはロジ
ウムが１重間％未満では通常の高分散の状態に近くなり
活性劣化が大きくなる。また、白金および／またはパラ
ジウムが３０重Ｍ％を超えたり、ロジウムが２０虫聞％
を超える場合は、反応に有効に寄与する負金属の活性点
が増加せず、むしろ初期から少なくなるため、触媒の初
期性能が低く、また本発明の担持率の範囲にある場合に
は見られない貴金属の粒子成長が起こり、粒子が巨大化
して触媒の活性は大幅に低下してしまう。

また、白金および／またはパラジウムとロジウムを共に
高い担持率で担持することにより更に耐久性能が向上す
る。これは各々の貴金属の相互作用によって、例えば、
ロジウムが還元され難い酸化ロジウムを形成するといっ
た、不活性な状態への不可逆的な化学変化が抑制される
ためと考えられる。そして、本発明の担持率の範囲では
、驚くべきことに白金、パラジウム、ロジウムの合金化
による失活は見られなかった。

次に、貴金属が高い担持率で担持されたジルコニアを０
．５〜２０μの比較的大きい平均粒子径をもつ凝集粒子
に調整された形で、他の多量の耐火性無機酸化物に分散
させることが本発明の特徴である。この範囲の平均粒子
径とすることによって、排気ガス浄化反応の効率を阻害
することなく、貴金属と耐火性無機酸化物との相互作用
や反応を緩和することが出来る。

本発明に使用されるジルコニアは、少なくとも１０ｒｒ
Ｌ２／り、好ましくは６０〜７００７７２７ｇの比表面
積を有し、かつ２０００Å以下、好ましくは５００Å以
下の平均−次粒子径を有するものが好適である。

上記物性を有するジルコニアは、市販のものを使用して
も良く、またジルコニウム塩の水溶液をアンモニア等で
中和し、水洗後、乾燥、焼成する方法等によっても調製
されうるちのである。さらに、１０重量％以下のイツト
リウムまたはカルシウム等のアルカリ土類金属によって
安定化されたジルコニアも使用可能である。

こうしたジルコニアは、高い担持率で貴金属を担持した
際、良好な担持状態を与える。貴金属の担持は、貴金属
溶液をジルコニアと混合後、乾燥し焼成、必要により還
元して行なわれるが、この操作においては、複数の貴金
属溶液の混合溶液を用いてもよいし、または貴金属溶液
を一梯類ずつジルコニアと混合し乾燥する操作を繰り返
しても良い。この際ジルコニアは凝集粒子として粒径が
大きくなるのでこれをミル等で粉砕して平均粒子径を０
．５〜２０μとする。

このようにして得られる粒子径を調整された代金属含有
ジルコニアを含むスラリーを一体構造を有するハニカム
担体にウォッシュコートし、乾燥し、必要により焼成し
て完ｌｉ触媒を得る。

本発明に使用されるセリウム酸化物源としては、触媒中
で二酸化セリウム（ｃｅＯ２）として存在しうるちので
あれば、出発物質は特に限定されない。例えば市販のＣ
ｅＯ２、炭酸セリウム、水酸化セリウム等が使用可能で
ある。また、セリウム塩の溶液例えば硝酸セリウム溶液
を耐火性無機酸化物に含浸担持してもよい。しかしなが
ら、水不溶性のセリウム化合物に水溶性アルミニウム化
合物およびアルミナ水和物よりなる群から選ばれた少な
くとも１種のものを含浸し、焼成して得られるアルミナ
変性セリウム酸化物をセリアとして使用することにより
、本発明による触媒は一層すぐれた性能を示す。

水不溶性セリウム化合物としては、酸化セリウム、水酸
化セリウム、炭酸セリウム等が挙げられ、特に炭酸セリ
ウムが好ましい。この水不溶性セリウム化合物は微粉末
状で使用され、その粒径は０．１〜１００μである。ま
た、水溶性アルミニウム化合物および／またはアルミナ
水和物としては、ＦｉＪ酸アルミニウム、塩化アルミニ
ウム、硫酸アルミニラム、ジブサイト、バイヤライト、
ベーマイト、アルミナゲル、アルミナゾル等が挙げられ
、特に硝酸アルミニウムが好ましい。

かかる水不溶性セリウム化合物と水溶性アルミニウム化
合物および／またはアルミナ水和物の使用割合はとくに
限定はされず、有効にアルミナ変性されたセリウム酸化
物がえられるが、好適にはセリウムとアルミニウムの原
子比で、Ｃｅ／Ａｌ−１〜２０、とくに好ましくはＣｅ
／Ａｌ！＝２〜１０である。水不溶性セリ、ラム化合物
に水溶性アルミニウム化合物および／またはアルミナ水
和物を含浸漬は、通常１００〜３００℃で乾燥し、空気
中３００〜７００℃で焼成して、アルミナ変性セリウム
酸化物がえられる。

このようにしてえられる粒子径を調整された員金腐含有
ジルコニアおよびセリウム酸化物を含有するスラリーを
一体構造を有するハニカム担体にウォッシュコートし、
乾燥し必要により焼成して完成触媒とする。

一体構造を有するハニカム担体とは、コージェライト、
ムライト、α−アルミナ等のセラミック担体およびステ
ンレスまたはＦｅ−Ｃｒ−△！合金等の酸化抵抗性の耐
熱金属を用いたメタルモノリス担体のことをいう。

本発明に使用される貴台腐源としては、塩化白金酸、ジ
ニトロジアンミン白金、塩化パラジウム、硝酸パラジウ
ム、塩化ロジウム、硝酸ロジウム、Ｉａ酸ロジウム等が
好ましい。

本発明に使用される耐火性無機酸化物としては、アルミ
ナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシアなどが
挙げられるが、アルミナ特に活性アルミナの使用が好ま
しい。アルミナの結晶形としては、γ、δ、θ、α、χ
、に、ηのいずれの形でも使用可能である。また、カル
シウム、バリウム等のアルカリ土類元素、ランタン、セ
リウム等の希土類元素、さらにクロム、マンガン、鉄、
コバルト、ニッケル、ジルコニウムなどの金属元素のう
ちの少なくとも一種を酸化物の形で０．１〜３０重量％
担持された活性アルミナも使用可能である。

以下、実施例にて本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではないことは
言うまでもない。

実施例　１ 市販コージェライト質モノリス担体（日本碍子株式会社
製）を用いて触媒を調製した。用いられたモノリス担体
は、横断面が１インチ平方当り約４００個のガス流通セ
ルを有する外径３３ｍφ、長さ７６　ｔａｘ　Ｌの円柱
状のもので、約６５ｄの体積を有した。

白金（Ｐｔ）１．５ａを含有するジニトロジアンミン白
金の硝酸水溶液と、ロジウム（Ｒｈ）０．３９を含有す
る硝酸ロジウム水溶液の混合溶液と、比表面ｇ１６０Ｔ
ｒＬ　７ｇ、平均粒径２００人を有するジルコニア（第
−稀元素化学製）７．！Ｍを混合し、１２０℃で一晩乾
燥した。その後、空気中４００℃で２時間焼成して１６
．１重量％Ｐｔおよび３．２重量％Ｒｈ含有ジルコニア
粉体を調製した。

上記ＰｔおよびＲｈ含有ジルコニア粉体を乳鉢で凝集粒
子の平均粒子径が約２０μとなるよう粉砕した後、比表
面積１００ｍ　　７ｇの活性アルミナ１３９ｇおよび市
販の酸化セリウム粉体（日産希元素株式会社製）７５ｇ
と混合し、ボールミルで２０時時間式粉砕することによ
ってコーティング用水性スラリーを調製した。

このコーティング用水性スラリーに前記モノリス担体を
浸漬し、取り出した後セル内の過剰スラリーを圧縮空気
でブローして全ての目詰りを除去した。次いで１３０℃
で３時間乾燥して完成触媒を得た。

コノ触媒＋７）：］−ティング層をＥｌｅｃｔｒｏｎ　
ＰｒｏｂｅＭｉｃｒｏ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　　（Ｅ　Ｐ
ＶＡ）によって３０００倍の倍率のＰｔ　、Ｒｈの分布
写真を無作為に３０ケ所撮影し分析したところ、ｐｔお
よびＲｈ含有ジルコニアが平均粒子径７μで分散してい
た。

また、この触媒は一個当り、Ｐｔ０．０６５１７、Ｒｈ
０．０１３ｇ含有していた。

実施例　２ パラジウム（Ｐｄ）１．５（Ｊを含有する硝酸パラジウ
ム水溶液と、ロジウム０．３　ａを含有する硝酸ロジウ
ム水溶液の混合溶液と、実施例１で用いたジルコニア７
．５ｇを混合し、１２０℃で一晩乾燥した。その優、空
気中４００℃で２時間焼成して、１６．１重量％Ｐｄお
よび３．２重み％Ｒｈ含有ジルコニア粉体を調製した。

実施例１において、ＰｔおよびＲｈ含有ジルコニア粉体
の代わりに上記ＰｄおよびＲｈ含有ジルコニア粉体を用
いる以外は実施例１と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、ＰｄおよびＲｈ含有ジルコニアが平均粒子径３μで分
散していた。

またこの触媒は、−個当りＰｄ０．０６５（Ｊ、ＲｈＯ
，０１３Ω含有していた。

実施例　３ Ｐｔ０．９！ＩＩを含有する塩化白金酸水溶液とＰｄ０
．６ｇを含有する塩化パラジウム水溶液およびＲｈｏ、
３ｇを含有する硝酸ロジウム水溶液の混合溶液と、実施
例１で用いたジルコニア７．５ｇを混合し、１２０℃で
一晩乾燥した。その後、空気中４００℃で２時間焼成し
て９．７重量％Ｐｔ、６．５重量％Ｐｄおよび３．２重
ｆｉ％Ｒｈ含有ジルコニア粉体を調製した。

実施例１において、ＰｔおよびＲｈ含有ジルコニア粉体
の代わりに上記Ｐｔ　、ＰｄおよびＲｈ含有ジルコニア
粉体を用いる以外は実施例１と同様な方法で完成触媒を
得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ　、ＰｄおよびＲｈ含有ジルコニアは平均粒子径
１３μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０３９（Ｊ　、ＰｄＯ
，０２６ａ　、Ｒｈ　Ｏ，０１３σ含有していた。

実施例　４ ルコニア（第−稀元素化学製）を用いる以外は、実施例
１と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、ＰｔおよびＲｈ含有ジルコニアは平均粒子径２μで分
散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　０．０６５ａ　１ＲｈＯ，
０１３（］含有していた。

実施例　５ 厚さ６０μでアルミニウムを５重量％含有するフェライ
トステンレススチールの薄板と、この薄板をピッチ２．
５　ｍの波形に成形した波板とを交互に重ねて積層し、
外径３３１ｍ＋１φ、長さ７６＃Ｉの円柱状の金属製モ
ノリス担体を成形した。この担体は横断面が１インチ平
方当り約４７５個のガス流通セルを有していた。

実施例１において、コージェライト質モノリス担体の代
わりに上記金属製モノリス担体を用いる以外は実施例１
と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、ＰｔおよびＲｈ含有ジルコニアは平均粒子径６μで分
散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０６５１ｌ１、Ｒｈ０
．０１３（ｌ含有していた。

実施例　６ 硝酸セリウム（ｃｅ　（ＮＯ３）３−６Ｈ２０）２５、
２　Ｑと硝酸鉄（Ｆｅ　（ＮＯ３）３−９Ｈ２０）１０
．１ｏを純水１００（］１．：溶解し、比表面積１゜０
ＴｒＬ２／ｇの活性アルミナ１２７ｇと混合して、１２
０℃で一晩乾燥した。その後、空気中７００℃で１時間
焼成してＣｅＯ２およびＦｅ２ｏ３含有アルミナ粉体を
得た。

実施例１において、１３９ｇの活性アルミナの代わりに
上記ＣｅＯ２およびＦｅ２Ｏ３含有アルミナを用いる以
外は、実施例１と同様にして完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐ【およびＲｈ含有ジルコニアが平均粒子径５μで分
散していた。

また、この触媒は一個当り、Ｐｔ０．０６５１ｊ、Ｒｈ
０．０１３（］含有していた。

実施例　７ 硝酸アルミニウム（Ａｊ！　（ＮＯ３）　ｓ　・９　Ｈ
２０）６５、３０を溶解した１５０ｄ水溶液と、炭酸セ
リウム粉末（ｃｅ含有吊：ＣｅＯ２として４７重間％）
３１９０とを充分に混合し、１３０℃で５時間乾燥した
後、空気中５００℃で１時間焼成して、アルミナ変性酸
化セリウ、ム（ｃｅ／Ａｊ！＝５原子比）を調製した。

実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代わりに、
上記で得られたアルミナ変性酸化セリウム７５ｇを用い
る以外は、実施例１と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ含有ジルコニアおよびＲｈ含有ジルコニアがそれ
ぞれ平均粒子径３μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０６５（７、Ｒｈ０．
０１３（ｌ含有していた。

実施例　８ 硝酸アルミニウム（Ａｊ！（ＮＯ３）３　・９　Ｈ２０
）５４、４　（Ｊを溶解した２２０ｄ水溶液と、炭酸セ
リウム粉末（ｃｅ含有ｆｆｉ：ＣｅＯ２として４７重量
％）４２６（］とを充分に混合し、１３０℃で５時間乾
燥した後、空気中５００℃で１時間焼成して、アルミナ
変性酸化セリウム（ｃｅ／Ａｌ−８原子比）を調製した
。

実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代わりに、
上記でえられたアルミナ変性酸化セリウム７５ｇを用い
る以外は、実施例１と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、ｐｔ含有ジルコニアおよびＲｈ含有ジルコニアが共に
平均粒子径６μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０６５ｇ、Ｒｈ０．０
１３（ｌ含有していた。

実施例　９ アルミナゾル（１０重量％アルミナ含有）９４゜７ｇと
、炭酸セリウム（ｃｅ含ｆｆｉ二ＣｅＯ２として４７重
邑％）３４０ｇと水、１００Ｍ１とを混合し、１３０℃
で５時間乾燥した後、空気中５００℃で１時間焼成して
、アルミナ変性酸化セリウム（ｃｅ／Ａｊ！＝５原子比
）を調製した。

実施例１において市販の酸化セリウム粉体の代わりに、
上記でえられたアルミナ変性酸化セリウム７５Ｑを用い
る以外は１．実施例１と同様な方法で完成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ含有ジルコニアおよびＲｈ含有ジルコニアが共に
平均粒子径１μで分散していた。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０６５（］　、Ｒｈ０
．０１３＋７含有していた。

比較例　１ 実施例１で用いた比表面積１００ｍ　　／（］の活性ア
ルミナ１５０りと、市販の酸化セリウム粉体７５ｇをボ
ールミルで２０時時間式粉砕することにより、コーティ
ング用水性スラリーを調製した。

このコーティング用水性スラリーを実施例１と同様な方
法でコージェライト質モノリス担体にコーティングした
。この活性アルミナと酸化セリウムをコーティングした
担体を、ジニトロジアンミン白金の硝酸水溶液と硝酸ロ
ジウム水溶液との混合溶液に浸漬し、引き出した後、圧
縮空気で余分な水溶液を除いた後、１３０℃で３時間乾
燥し、空気中４００℃で２時間焼成して完成触媒を得た
。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ　、Ｒｈ共に０．５μ以上の粒子としては検出さ
れなかった。

この触媒は、−個当りＰｔ　Ｏ，０６５ｇ、Ｒｈ０．０
１３（ｌ含有していた。

比較例　２ 実施例１で用いた比表面積６０ｍ　　／Ｑ、平均粒径２
００人のジルコニア１５０ｇと、市販の酸化セリウム粉
体７５ｇをボールミルで２０時間湿式粉砕することによ
り、コーティング用水性スラリーを調製した。

このコーティング用水性スラリーを実施例１と同様な方
法でコージェライト質モノリス担体にコーティングした
。このジルコニアと酸化セリウムをコーティングした担
体に比較例１と同様な方法で、ＰｔとＲｈを担持し、完
成触媒を得た。

この触媒のコーティング層をＥＰＭＡで分析したところ
、Ｐｔ　、Ｒｈ共に０．５μ以上の粒子としては検出さ
れなかった。

この触媒は、−個・当りＰｔ　Ｏ，０６５！ＩＩ　、　
Ｒｈ０．０１３（Ｉｔ金含有ていた。

［発明の効果コ 実施例１から実施例９までの触媒と、比較例１から比較
例２までの触媒の電気炉エージング後における触媒性能
を調べた。

雰囲気で行なった。

エージング後の触媒性能の評価は、市販の電子制御方式
のエンジン（４気ｆｆ１ｌ８００ｃｃ）を使用し、各触
媒を充填したマルチコンバーターを、エンジンの排気系
に連設して行なった。触媒の三元性能は触媒入口ガス温
度４５０℃、空間速度９０゜０００ｈｒ−１の条件で評
価した。この際、外部発振器より１Ｈｚサイン波型シグ
ナルをエンジンのコントロールユニットに導入して、空
燃比（Ａ／Ｆ）を±０．５Ａ／Ｆ、１Ｈｚで振動させな
がら平均空燃比を連続的に変化させ、この時の触媒入口
及び出口ガス組成を同時に分析して、平均空燃比がＡ　
／　Ｆ　＝　１５．１から１４．１までのＧｏ、ＨＣ及
びＮＯの浄化率を求めた。

上記のようにして求めたＣＯ，ＨＣ及びＮｏの浄化率対
人口空燃比をグラフにプロットして、三元特性曲線を作
成し、Ｃｏ、Ｎｏ浄化率曲線の交点（クロスオーバーポ
イントと呼ぶ）の浄化率と、その交点のＡ／Ｆｆｉｌｌ
ＩにおけるＨＣ浄化率を求めて、触媒の三元性能の評価
基準とした。

また、触媒の低温での浄化性能は、空燃比を±０、５　
Ａ　／　Ｆ、１Ｈｚの条件で振動させながら、平均空燃
比をＡ／Ｆ−１４，６に固定してエンジンを運転し、エ
ンジン排気系の触媒コンバーターの前に熱交換器を取り
付けて、触媒入口ガス温度を２００℃から、５００℃ま
で連続的に変化させた時の触媒入口及び出口ガス組成を
分析して、Ｃ０１ＨＣ及びＮＯの浄化率を求めることに
より評価した。

上記のようにして求めたＣ０１ＨＣ及びＮＯの浄化率対
触媒入ロガス温度、をグラフにプロットし、浄化率が５
０％を示す触媒入口ガスｉｆ！！（Ｔ５ｏ）を求めて、
触媒の低温での浄化性能を評価する基準とした。

以上の触媒性能評価方法により得られた結果を第１表に
示す。

次に、実施例１から実施例９までの触媒と、比較例１か
ら比較例２までの触媒のエンジン耐久走行後における触
媒活性を調べた。

市販の電子制御方式のエンジン（８気＠　４４００ｃＣ
）を使用し、各触媒を充填したマルチコンバーターをエ
ンジンの排気系に連設して耐久テストを行なった。エン
ジンは、定常運転６０秒、減速６秒（減速時に燃料がカ
ットされて、触媒は、高温酸化雰囲気の厳しい条件に曝
される）というモード運転で運転し触媒入口ガス温度が
定常運転時８００℃となる条件で５０Ｒ間触媒をエージ
ングした。

エンジン耐久走行後の触媒性能評価は、前記電気炉エー
ジング後の評価と全く同じ方法で行ない、触媒の三元性
能及び、低温での浄化性能を比較した。その結果を第２
表に示す。

第１表および第２表より明らかなように、本発明に開示
する白金、パラジウムおよびロジウムを高い担持率で担
持したジルコニアを０．５〜２０μの範囲の平均粒子径
を有する凝集粒子としてコーティング層に分散させた実
施例１から実施例９の触媒は、いずれも貴金属を従来の
担持状態とした比較例１および比較例２の触媒よりも非
常にすぐれた触媒性能を示した。

また、セリウム酸化物としてアルミナ変性セリウム酸化
物を使用した実施例７から実１）ＩｎＩ３の触媒はさら
に高い性能を示した。

以上の結果から、本発明に開示する触媒は、通常のエン
ジン走行条件下はもちろん、高温酸化雰囲気のような厳
しい条件下でも劣化の少ない優れた耐久性をもつ触媒で
あることが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）白金および／またはパラジウムを５〜３０重量％
   の範囲およびロジウムを１〜２ ０重量％の範囲担持せしめてなるジルコニ ア（ａ）を０．５〜２０μの平均粒子径の凝集粒子の形
   で含有し、さらにセリウム酸化物 （ｂ）を含有してなる触媒組成物を一体構造を有するハ
   ニカム担体に被覆担持せしめて なることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 （２）当該触媒組成物が当該ジルコニア（ａ）、当該セ
   リウム酸化物（ｂ）、さらに耐火性無機酸化物（ｃ）か
   らなることを特徴とする特許請求の範囲（１）記載の触
   媒。 （３）当該担体１ｌあたり、当該ジルコニア（ａ）を１
   〜２０ｇ、当該セリウム酸化物 （ｃ）をＣｅＯ＿２として１〜１５０ｇ、さらに当該耐
   火性無機酸化物（ｃ）を５０〜２００ｇをそれぞれ担持
   せしめてなることを特 徴とする特許請求の範囲（２）記載の触媒。 （４）用いられるジルコニアが少なくとも１０ｍ＾２／
   ｇの比表面積を有し、かつその一次粒子の平均粒径が２
   ０００Å以下であるこ とを特徴とする特許請求の範囲（１）、（２）または（
   ３）記載の触媒。 （５）用いられる耐火性無機酸化物（ｃ）が、活性アル
   ミナであることを特徴とする特許請 求の範囲（２）、（３）または（４）記載の触媒。 （６）当該セリウム酸化物（ｂ）が、水不溶性のセリウ
   ム化合物に水溶性アルミニウム化合 物およびアルミナ水和物よりなる群から 選ばれた少なくとも１種のものを含浸し焼 成して得られるアルミナ変性セリウム酸化 物であることを特徴とする特許請求の範囲 （１）、（２）、（３）、（４）または（５）記載の触
   媒。 （７）当該水不溶性セリウム化合物が、炭酸セリウム、
   酸化セリウムおよび水酸化セリウ ムよりなる群から選ばれたものであり、か つ、当該水溶性アルミニウム化合物が硝酸 アルミニウム、塩化アルミニウムおよび硫 酸アルミニウムよりなる群から選ばれたも のであることを特徴とする特許請求の範囲 （６）記載の触媒。 （８）当該アルミナ変性セリウム酸化物がその組成とし
   てセリウムのアルミニウムに対す る原子比Ｃｅ／Ａｌで１〜２０であること を特徴とする特許請求の範囲（６）または （７）記載の触媒。