JPS63207852A - 成形材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、耐熱性の成形材料の製造法に関する。

従来の技術 電子機器の小型化、高密度化、高信頼化の要求に伴い、
耐熱性に優れたポリイミド成形材料の用途はますます拡
大しつつある。とりわけ、コスト、成形性の面から、ア
ミン硬化型マレイミド系から成る成形材料が注目されて
いる。

アミン硬化型マレイミドは、ビスマレイミドを骨格とす
るアミノビスマレイミドが一般に使用されるか、この樹
脂は有機溶剤への洋解性が劣るため、特殊な高沸点溶剤
（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド）中で作るか、又は熱溶融反応で作られている。しか
し、前者の場合、溶剤を取り除（際に高温を要し作業性
が悪く、溶剤の残存量も多いため耐熱性、成形性に劣る
問題がある。また、後者の場つ 合、その製造法が特殊であり、コストが高（なく問題か
ある。

発明か解決しようとする問題点 これらの問題を解決するため、低沸点溶剤２−メトキシ
エタノールや２−エトキシエタノールを用い、樹脂が溶
解可能となる適度の分子量に反応させる方法か提案され
ているが、室温でもワニス中の樹脂は高分子化か進み、
やがて不溶化する欠点がある。

本発明はこのような点に対しなされたもので、反応溶媒
に低沸点有機溶剤を用いながら、ワニスの保存安定性か
良好で、かつ成形材料中の残留溶剤の少ない耐熱性に優
れた成形材料を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 上記目的を達成するために本発明は、下記の一般式ＣＩ
）で表わされるビスイミドと一般式〔■〕で表わされる
ジアミンを２−メトキシエタノールまたは２−エトキシ
エタノール中で加熱反応させ、これに充填剤を配合して
混合混練することを特徴とするものである。

一般式ＣＩ） （式中、几、は少なくとも２個の炭素原子を含む２価の
基を表わす） 一般式（ＩＩ） （式中、几、〜Ｒ１は、Ｈ，ＯＨ，、Ｃ！Ｈ。

ＯＨ，のいずれかを表わす） また、第２の発明は、上記特定発明において、一般式〔
工〕で表わされるビスイミド、一般式（ｎ）で表わされ
るジアミンに加えて、更に下記の一般式（１）で表わさ
れる多価マレイミドを、２−メトキシエタノールまたは
２−エトキシエタノール中で加熱反応させ、これに充填
剤を配合して混合混練することを特徴とする。

一般式（１） 本発明は、ジアミンとして一般式（ｎ）で示されるもの
を用いることによりワニスの保存安定性を良（でき、２
−メトキシエタノールまたは２−エトキシエタノールと
いう低沸点溶媒を用いることにより、成形材料中に残留
する溶剤の少ない耐熱性の優れた成形材料を得ることが
できる。

実施例 本発明においては、先ず、２−メトキシエタノール、ま
たは２−エトキシエタノール中でビスイミドとジアミン
を、或はビスイミドとジアミンと多価マレイミドを、８
０〜１２０°Ｃで１０〜２４０分反応させてイミドプレ
ポリマーワニスを作る。ここで、反応時間が短かいとプ
レポリマー生成が十分でな（溶解性に劣る。また１反応
時間が長すぎても、プレポリマーの生成が進みすぎ、同
様に溶解性が低下する。このプレポリマーのワニスに充
填剤その他を配合し、混合混練して成形材料を得る。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるビスイミドとは、具
体的にはマレイン酸Ｎ−Ｎエチレンビスイミド、マレイ
ン酸Ｎ−Ｎ’ヘキサメチレンビスイミド、マレイン酸Ｎ
−Ｎ’メタフェニレンビスイミド、マレイン酸Ｎ　−Ｎ
’パラフェニレンビスイミド、マレイン酸Ｎ−Ｎ′、４
−４′ジフェニルメタンビスイミド、マレイン酸Ｎ−Ｎ
’ジフェニルエーテルビスイミド等が挙げられる。一般
式（Ｕ）で表わされるジアミンとは、３−３′ジメチル
メチレンジアニリン、３−３′ジエチルメチレンジアニ
リン、３−３’、５−５’テトラメチルメチレンジアニ
リン３−３’、５−５’テトラエチルメチレンジアニリ
ン等が挙げられる。また、一般式〔■〕で表わされる多
価マレイミドとは、アニリンを原料として得られるポリ
アミンと無水マレイン酸の反応で得られるもので、ｎ　
−０，１〜５が取扱い上、また耐熱性の点で望ましい。

充填剤は、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維、ポ
リイミド繊維、芳香族ポリアミド繊維等の有機繊維か使
用可能で、その他ガラス粉、シリカ、マグネシア等も用
いることができる。

上記配合物の組成において、ビスイミド／ジアミン或は
（多価マレイミド＋ビスイミド）／ジアミンのモル比は
通常２〜５が良好で、２未満では耐熱性が低下し５を越
えると硬化反応か遅くなり成形性が低下する。充填剤の
添加量は、樹脂１００重量部に対し１００〜２００重量
部が適当で、それ以外に硬化促進剤、着色剤、難燃剤、
離形剤、カップリング剤、等の添加剤を配合することか
できる。

実施例１ 第１表に示す配合で、マレイン酸Ｎ−Ｎ’、４−４′ジ
フェニルメタンビスイミドと３−３′ジメチルメチレン
ジアニリンを２−メトキシエタノール中ｔｔｏ’ｃで３
０分間加熱反応させ、イミドプレポリマーワニスを作る
。これを、スーパ＋−＋ミキサーを用い第１表の配合に
従ってガラス繊維等充填剤、添加剤を加え混合混練し、
その後約１３０°Ｃで４５分間乾燥することで成形材料
を製造した。

実施例２ 実施例１において、３−３′ジメチルメチレンジアニリ
ンを３−３’、５−５’テトラメチルメチレンジアニリ
ンに変更して、他は同様にして成形材料を製造した。

比較例１ 実施例１において、３−３′ジメチルメチレンジアニリ
ンを４−４′メチレンジアニリンに、また２−メトキシ
エタノールをＮ−メチルピロリドンに変更して、他は同
様にして成形材料を製造した。

比較例２ 実施例１において、３−３′ジメチルメチレンし ジアニリンを４−４′メチ販ンジアニリンに変更して、
他は同様にして成形材料を製造した。

上記で得られた各成形材料の特性を第２表にまたプレポ
リマーワニスの保存安定性を第１図に示す。

第　　１　　表 （重量部） 第　　２　　表 外観：○良好、Δフクレが発生 但し、成形は圧縮成形により、１５Ｘ１５Ｘ９０＋ｗの
成形品を金型温度２４０〜２６０　”Ｃ１保圧時間５分
間で行った。

実施例３ 第３表に示す配合で、多価マレイミド、マレイン酸Ｎ−
Ｎ？、４−４’ジフェニルメタンビスイミド及び３−３
′ジメチルメチレンジアニリンを２−メトキシエタノー
ル中１１０”Ｃで３０分間加熱反応させ、イミドプレポ
リマーワニスを作る。これを、スーパーミキサーを用い
第３表の配合に従ってガラス繊維等充填剤、添加剤を加
え混合混練し、その後約１３０°Ｃで４５分間乾燥する
ことで成形材料を製造した。

実施例４ 実施例３において３−３′ジメチルメチレンジアニリン
を３−３’、５−５’テトラメチルメチレンジアニリン
に変更して、他は同様にして成形材料を製造した。

比較例３ 実施例３において、３−３′ジメチルメチレンジアニリ
ンを４−４′メチレンジアニリンに、また２−メトキシ
エタノールをＮ−メチルピロリドンに変更して、他は同
様にして成形材料を製造した。

比較例４ 実施例３において、３−３’ジメチルメチレンジアニリ
ンを４−４′メチレンジアニリンに変更して、他は同様
にして成形材料を製造した。

上記で得られた各成形材料の特性を第４表にまたプレポ
リマーワニスの保存安定性を第２図第　　３　　表 （重量部） 秦ｌ　多価マレイミド 第　　４　　表 外観：Ｏ良好、Δフクレが発生 発明の効果 上記に示した結果から明らかなように１本発明の製造法
によればプレポリマーワニスの保存安定性が良く、成形
材料は耐熱性、成形性に優れたものであり、その工業的
価値は大なるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、成形材料を製造する工程で使用
するプレポリマーワニスの保存日数とゲル化時間の関係
を示す曲線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は、少なくとも２個の炭素原子を含む２
   価の基を表わす）で表わされるビスイミドと、一般式〔
   II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿１〜 Ｒ＿４は、Ｈ、ＣＨ＿５、ＣＨ＿２ＣＨ＿３のいずれか
   を表わす）で表わされるジアミンを、２−メトキシエタ
   ノールまたは２−エトキシエタノール中で加熱反応させ
   、これに充填剤を配合して混合混練することを特徴とす
   る成形材料の製造法。 ２、一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼
   （式中、 Ｒ＿１は、少なくとも２個の炭素原子を含む２価の基を
   表わす）で表わされるビスイミドと、一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＿１〜 Ｒ＿４は、Ｈ、ＣＨ＿５、ＣＨ＿２、ＣＨ＿３のいずれ
   かを表わす）で表わされるジアミンと、一般式〔III〕
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎ＝０．１〜５）で表わされる多価マレイミドを、２
   −メトキシエタノールまたは２−エトキシエタノール中
   で加熱反応させ、これに充填剤を配合して混合混練する
   ことを特徴とする成形材料の製造法。