JPS63130637A

JPS63130637A - ポリイミド成形材料の製造法

Info

Publication number: JPS63130637A
Application number: JP27847486A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Tagami; 田上　義貴
Original assignee: Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1986-11-21
Filing date: 1986-11-21
Publication date: 1988-06-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、ポリイミド成形材料の製造法に関する。

従来の技術電子機器の小型化、高密度化、高信頼性の要求が強（な
るに伴い、耐熱性の優れたポリイミド成形材料の用途は
拡大しつつある。とりわけ、ミ成形性、コストの面から、アミン硬化型マレイ△ ド系成形材料が注目されている。

上記アミン硬化型マレイミドは、主に、ビスマレイミド
を骨格とするアミノビスマレイミドが使用されており、
これは、熱溶融反応で、或はその溶解性からＮ−メチル
ピロリドン、Ｎ［−ジメチルホルムアミドのような高沸
点溶剤を用いたワニス反応で作られている。

しかし、高沸点溶剤中で作る場合、反応後に溶剤を除去
するための作業性が悪（、残存する溶剤も多いため、成
形品の耐熱性が劣る問題がある。また、硬化性が極めて
悪（、成形する際の離型性も悪く、成形性に問題がある
。そこで、熱溶融反応で製造した固形アミノビスマレイ
ドに有機過酸化物等の硬化促進剤及び充φ材を加え、混
合混練して成形材料を製造する方法が主として採用され
ている。

発明が解決しようとする問題点上記の熱溶融反応は、製造法が特殊でコストが高くつ（
。本発明は、簡単な方法で、耐熱性、硬化性に優れたポ
リイミド成形材料を製造することを目的とするものであ
る。

問題点を解決するための手段上記目的を達成するための第１の発明は、次のとおりで
ある。

下記の一般式（Ｉ）で表わされるビスイミドと一般式（
■）で表わされるジアミンを、２−メトキシエタノール
または２−エトキシエタノール中で加熱反応させ、これ
を充填材に含浸して乾燥したイミドプリポリマー組成物
とする。

さらに前記組成物に有機過酸化物を加え混合混練するこ
とを特徴とするものである。

（式中Ｒ３は、少なくとも２個の炭素原子を含む２価の
基を示す）（ｎ）　ＨＥＮ　Ｒｅ　　ＮＨＩ（式中Ｒ８は、少なくとも２個の炭素原子を含む２価の
基を示す）また、第２の発明は、上記第１の発明において、一般式
（Ｉ）で表わされるビスイミドと一般式（ＩＩ）で表わ
されるジアミンを、２−メトキシエタノールまたは２−
エトキシエタノール中で加熱反応させるに際して、さら
に下記の一般式（！［）で表わされる多価マレイミドを
同時に反応させるものである。

（式中ｎ＝０．１〜５．０）作用上記のように、第１の発明、第２の発明は、溶剤中で反
応を行なうので、製造が簡単であり、溶剤として使用す
る２−メトキシエタノールまたは２−エトキシエタノー
ルは、低沸点であるので反応後の除去を容易に行なえ作
業性に優れる。そして、製造したイミドプリポリマー組
成物に有機過酸化物を加えることにより、初めて硬化性
、離型性に優れ、耐熱性のよい成形品の製造に適した成
形材料を得られるものである。

低沸点の溶剤で反応後に、このワニスに有機過酸化物を
加え、これを充填材に保持させて乾燥し成形材料とした
場合は、離型性が悪く硬化時間も長くて、本発明の目的
を達成できない。

実施例第１の発明において、２−メトキシエタノールまたは２
−エトキシエタノール中でビスイミドとジアミンを反応
させる条件は、温度８０〜１２０℃で１０〜２４０分間
の加熱反応が好ましい。

反応時間が短かいとプリポリマーの生成が十分でなく、
また反応時間が長いとプリポリマーの生成が進みすぎ、
いずれにしても溶解性が悪（なる。また、反応温度が低
いと、反応が十分に進まず、高すぎると反応が速すぎて
制御が難しくなる。

上記の点は、第２の発明においても同様である。

一般式（Ｉ）で表わされるビスイミドとは、具体的には
、マレイン酸Ｎ−Ｎ’エチレンビスイミド、マレイン酸
Ｎ、Ｎ’ヘキサメチレンビスイミド、マレイン酸Ｎ、Ｎ
’メタフェニレンビスイミド、マレイン酸Ｎ、Ｎ’−４
．４’ジフェニルメタンヒスイミド、マレイン酸Ｎ、　
Ｎ’ジフェニルエーテルビスイミドが挙げられる。一般
式（Ｉｆ）で表わされるジアミンとは、４．４’ジアミ
ノジフ二二ルメタン、４．４’ジアミノジフエニルエー
テル、４．４’ジアミノジフエニルサルフアイド、メタ
フェニレンシアＺ、パラフェニレンジアミン等である。

さらに、有機過酸化物とは、ペイシイルバーオキサイド
、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ア
セチ゛ルバーオキサイド等である。

上記に加えて、第２の発明で用いられる一般式（Ｉ［［
）で示される多価マレイミドは、アニリンを原料として
得られるポリアミンと無水マレイン酸との反応で得られ
るものであり、ｎ＝０．１〜５，０のものが、取扱上、
また耐熱性の面からも適している。

第１の発明におけるビスイミド／ジアミンのモル比及び
第２の発明における（ビスイミド＋多価マレイミド）／
ジアミのモル比は、２〜５が好ましく、小さすぎると耐
熱性が低下し、大きすぎると硬化反応が遅くなり成形性
が悪くなる。また、有機過酸化物の添加量は、レジンの
重量に対して０．２〜２％が好ましく、少なすぎると硬
化促進効果が小さく、多すぎると耐熱性が低下する。

充填材としては、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊
維、ポリイミド繊維、芳香族ポリアミド繊維等の有機繊
維のほか、ガラス粉、シリカ、マグネシア等が適宜配合
される。配合量は、レジンの重量に対して１００〜２０
０％が適当である。上記以外に、着色剤、離型剤、カッ
プリング剤等の添加剤が必要に応じて配合される。

実施例１．２第１表に示す配合で、マレイン酸Ｎ、Ｎ’−４．４’ジ
フェニルメタンビスイミドと４．４′ジアミノジフエニ
ルメタを、２−メトキシエタノール中（実施例ｐ、また
は２−エトキシエタノール中（実施例２）で１１０℃、
３０分間反応させ、これをガラス繊維に含浸して１３０
〜１４０℃で３０分間乾燥を行ない、残留溶剤１％以下
のイミドプリポリマー組成物を得た。さらに、ジクミル
パーオキサイドを添加し、混合混練後粉砕して成形材料
とした。

比較例１第１表に示す配合で、Ｎメチルピロリドン中で１１０℃
、３０分間反応させ、これをガラス繊維に含浸して１４
０〜１６０℃で３０分間乾燥を行ない、イミドプリポリ
マー組成物を得た。続いて、上記実施例と同様にして成
形材料を得た。

比較例２第１表に示す配合で、２−メトキシエタノール中で１１
０℃、３０分間反応させ、このワニスにジクミルパーオ
キサイドを添加した後、これをガラス繊維に含浸し、１
３０〜１４０℃で３０分間乾燥を行なって成形材料を得
た。

比較例３第１表に示す配合で、ジグミルパーオキサイドの添加量
を２０重量部とし、実施例と同様にして成形材料を得た
。

と記で得た各成形材料の特性を第１表に示す。

成形は、射出成形機を用い、金型温度１９０〜２００℃
、シリンダ一温度９０〜１００℃、全型内保圧時間９０
秒とした。

第　　１　　表第　　２　表実施例３．４第３表に示す配合で、多価マレイミドとマレイン酸Ｎ、
　Ｎ’−４，４’ジフエニルメタンビスイミドト４．４
’ジアミノジフエニルメタンを、２−メトキシエタノー
ル中（実施例３）、または２−エトキシエタノール中（
実施例４）で１１０℃、３００分間反応せ、これをガラ
ス繊維に含浸して１３０〜１４０℃で３０分間乾燥を行
ない、残留溶剤１％以下のイミドプリポリマー組成物を
得た。さらに、ジクミルパーオキサイドを添加し、混合
混練後粉砕して成形材料を得た。

比較例４第３表に示す配合で、Ｎメチルピロリドン中で１１０℃
、１５分間反応させ、これをガラス繊維に含浸して１４
０〜１６０℃で３０分間乾燥を行ない、イミドプリポリ
マー組成物を得た。続いて、上記実施例と同様にして成
形材料を得た。

比較例５第３表に示す配合で、２−メトキシエタノール中で１１
０℃、３００分間反応せ、このワニスにジクミルパーオ
キサイドを添加した後、これをガラス繊維に含浸し、１
３０〜１４０℃で３０分間乾燥を行なって、残留溶剤１
％以下の成形材料を得た。

比較例６第３表に示す配合で、ジクミルパーオキサイドの添加量
を２０重量部とし、実施例と同様にして成形材料を得た
。

各成形材料の特性を第４表に示す。試験方法は第２表の
場合と同様である。

第３表第　　４　　表発明の効果

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ）で表わされるビスイミドと一般式（
II）で表わされるジアミンを、２−メトキシエタノール
または２−エトキシエタノール中で加熱反応させ、これ
を充填材に含浸して乾燥したイミドプリポリマー組成物
とし、さらに有機過酸化物を加え混合混練することを特
徴とするポリイミド成形材料の製造法。（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は、少なくとも２個の炭素原子を含む２価
の基を示す）（II）Ｈ＿２Ｎ−Ｒ＿２−ＮＨ＿３（式中Ｒ＿２は、少なくとも２個の炭素原子を含む２価
の基を示す）２、有機過酸化物の添加量がレジンの重量に対して２％
以下である特許請求の範囲第１項記載のポリイミド成形
材料の製造法。３、一般式（ I ）で表わされるビスイミドと一般式（
III）で表わされる多価マレイミドと一般式（II）で表
わされるジアミンを、２−メトキシエタノールまたは２
−エトキシエタノール中で加熱反応させ、これを充填材
に含浸して乾燥したイミドプリポリマー組成物とし、さ
らに有機過酸化物を加え混合混練することを特徴とする
ポリイミド成形材料の製造法。（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は、少なくとも２個の炭素原子を含む２価
の基を示す）（II）Ｈ＿２Ｎ−Ｒ＿２−ＮＨ＿３（式中Ｒ＿２は、少なくとも２個の炭素原子を含む２価
の基を示す）（III）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｎ＝０．１〜５．０）４、有機過酸化物の添加量がレジンの重量に対して２％
以下である特許請求の範囲第３項記載のポリイミド成形
材料の製造法。