JPS6060132A - ポリアミノビスイミド樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明はポリアミノビスイミド樹）１口の製造方法に関
し、その目的と丁ゐとこるｒＬ、ｍ剤の乾燥除去時には
熱的に安定で三次元硬化が起こらずし力・も級化性に附
も硬化佼１９・扛だ耐熱性ゲ臂するボリアミノビスイば
ド側脂の製ＥＸ　）５　Ｌ忙提供することＶｃある。

従来％商度な耐熱性１寸法安だ性、屯気特狂等忙賛求さ
ｎる耐熱性１寸法、耐熱性積層板等の分野には、ポリア
ミノビスマレイミド（１１１＋１ｉｉ　１）ｉ使用さ扛
てきた。しη・しこのポリアミノビスマレイミドプレポ
リマーは、商況で長時間の級化ケ要する（？！Ｉえは２
００℃、４８時間あるい。１２５０℃、２４時間位の故
殺化が必袋）、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン寺
の高沸点の特！Ａ俗剤にし刀・俗解しない、あるいは１
更用でき／８賂剤が作東環境上好筐しぐない件の欠点Ｔ
Ｍしていた。

又、硬化性τ向上させるため、市做過敵化物を用いても
、使用できる浴剤が晶沸点のため。

溶剤オ乾燥除去する除に、有扱過敵化物が分解してしま
うという久点忙Ｍしていた。

不発ＥＪＡ者らはこのａ−な点′９ｒ：〃・んがみ、有
機過酸化物の４■類と浴炸」の桓類ｒ独々検討した１果
、本発明に至った。

本発明は、有伝力岐化物τ言巾゛するポリアミノビスイ
ミドプレポリマー溶液力・ら浴剤紮乾燥除去し、その俊
、加熱硬化８ぜてボリアミノピスイξド朔脂紫裏這する
方性において１イＪ”（承過故化物が 一般式１（１−（Ｊ−０−Ｒ＋　（１、ｌ又にＲ１−（
）−ｔｌ−Ｒ２刊Ｈノーｒ＜＋（ｎ）２つのＲ３は同じ
であっても、異なり一〇いてもよで表わさｎる南機過「
狭化物で、１６ハリ〃・アルキレングリコールアルキル
エーテルでのり、シ〃・もその沸点（７６Ｑｍｍｆｉｇ
）　が、市憔過散化ｑＨ（１）半誠期が１分＃ｇ−なる
分解温度（以下′ｒａ（−）と略丁）よジ低（、ポリア
ミノビスイミドプレポリマーが不飽和ビスイミドとジア
ミンとｗ　＋ｊ＋ｔ　Ｍ己アルキレングリコールアルキ
ルエーテル 熱反応させて侍し！′したポリアミノビスイミドプレポ
リマーでありこと紮特叡と丁ゐものである。

この椋７ｚｙｊ法で製埴さ）した有イ歳壇１，ト化物ケ
名准丁Φボリアミノビスイミドプレホリマーのアルキレ
ングリコールアルキルエーテル沿散から浴剤紮乾沫除去
丁ゐＶｃ除し，Ｍうセ廁猷化物の１゛ｄスイばドプレポ
リマーは熱的に女足−にの睨燥除去工程では三次元硬化
に赳こらない。し〃・も、次にこのポリアミノビス１ミ
ドブレポリマーケカロ熱三次元硬化するに際し、Ｍ伝力
１゛民化物のラジカル反応囲始ＡすとしてｒＬ用（てよ
りｓ４４機過酸化物かη−加さｎていない系よ！２も、
峻化虎展Ｔ低（することかｉ」北とな．す、りるいＩ２
映化四間ケ短か（丁心ことがでｔＦｏ史ＶＣ．五次］ｃ
映化さｔしたポリアミノビスイミド側崩昏ユ匠ｔ’Ｌ／
こ耐熱性ケ肩していな〇 尚、荷分ｆＩＣ−ｉ４４　２０６２５公報ＶＣ，ポリア
ミノビスイミドグレホリマーｍａｖｃ有機過酸化ｑ勿紮
用いること刀稲ｒ２Ｍ＠ｔしていなか、船釣すの沸点が
面いため、浴剤の乾麻除去丁ゐ除に、イＪ機過献化物が
分所してし１９ｏ又、９１公昭５０−２５９５６公１［
Ｅもポリアミノビスイミド−プレポリマーと浴剤と市依
旭ば化物の使用が記載ざｆていゐが、醪刑にアルキレン
グリコールアルキルエーテルでになく、船殊沿４１」な
ので、１乍朶環１ｊλ上のｌ＝ｉ題、あるいに浴１１す
の乾床隙去時ｖＣ１肩４張壇敵化吻の分所が生じる用１
１１″、江か面い。

次に不兜明について更に具体的に醜明丁々０不発明Ｖ（
用いな肩４幾過１狭化物は−ｂ′式％式％ て表わし、２つのＲ１け凹じであってもブ（なって表わ
している。この様な刹伝力敗化物としては１７１℃）、
ｔ−フナルークミルパーオキサイド（Ｔｄ（ヲ）；１７
６℃）、α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキサジイソ
プロビル）−ベンゼン（′ｌ”ｄ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン（Ｔｄ（’）；１７９℃）、２．５−ジメ
チル−２，５−ジ（【−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
５（Ｔｄ（’）；　１９６℃）等があるｏＴｄ（’）が
比較曲面いＭ僚過敲化物として１Ｊ、上記以外にも、【
−ブチルパーオキシベンジェ−［′ｌ’ｄ（ヲ）；１７
０’Ｃ；）、ｔ　−ブナルバーオキシ１ノグロビル刀−
ボネート（Ｔｄ（Ｈ）；１５８℃）等かりるが、こ２’
Ｌらのエステル＃ケ有している／Ｆｌ磯過伝力物ｒ本発
明に用いても、全（幼米が現わｒＬな刀島った。効果が
現わｔ″Ｌなかった理由は今のところ不明であるが、微
量な水分により、エステル基力旬ロ水分解したのではな
いかと思わｎる。

本発明に用いる有機過敏化物の配Ｏａ＜にポリアミノビ
ス４ミドプレポリマーの重量に対し。

０．１から５Ｎ景％の範囲でめるＯＯ，Ｉｉ童部より少
ないと硬化性向上の効果が必ま９児らｎ７Ｊ：〈、５重
量％より多いと硬化が込〈なりＴき′てしまい、底形時
の流ｍυ性のコントロールができｌ（なってしまう。こ
ｎらの有４裂過数化９勿ｔｅｌ牢独、あるいは２棟以上
併用して用いらｔＬ、又、ラジカルＩｓ１．Ｙ巳１庚進
斉り、るるいはラジカル及ふ巳、禁止剤と併用して硬化
性ケコントロール″３−ることも可能である。

不発明に用いゐ醒烟に、その沸点（７６０ｍｒａＨｇ　
）　ｂ、ｐ、が前記、Ｍ僚過献化物のＴｄ（−ｚ）よＶ
も低い、アルキレングリコールモノアルキルエーテルめ
ゐいはアルキレングリコールジアルキルエーテルでめり
、例えは、エチレングリコールモノメチルエーテル（ｂ
、ｐ、ｉ　２５“Ｃ）、エチレングリコールジメチルエ
ーテル（ｂ、９．９５℃）％エチレングリコールモノー
エテルエーテル（ｂ、ｐ、ｉ　５６°Ｃ）、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル（ｂ、ｐ、１２１℃）、
プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル（ｂ−
ｐ−１５０℃）、エテレンタリコール七ノｎ−プロピル
エーテル＜　ｂ、ｐ、１５１”Ｃ）、エチレングリコー
ル−モノミープロピルエーテル（ｂ、ｐ、１３９℃）等
でりる。こわらの浴剤は牢独、めゐいは２種以上の混θ
浴ＭＩＪとして用いら扛る０本発明に用いるポリアミノ
ビス４ミドプレポリマーは不飽和ビスイミドとジアミン
とｔ前述のアルキレンクリコールアルキル−エーテル浴
液中にて７ＩＩ］熱反応させて侍らｆ’Ｌる０不、ｆ（
和ビスイミドは一般式 （式中Ｒａｒ２炭素−戻題二重結台ン刹丁ゐ２価のルキ
ル基、ハロゲン原子で直俟さ２’した鍔尋坏であり、式
中Ｒ１に少なくとも２ケの炭素を有する２価の有機基忙
表わす。）で示さｆＬ、具体例とＬ　テ１’Ｊ、　Ｎ、
Ｎ’　−ｍ−７エニレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｐ
−ンエニレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−４，４’−ジ
フェニルエーテルビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−４，Ｃ−
シフェニルテオエーテルビスマレイミ）’、　Ｎ、Ｎ’
　−４，４’　−ジフェニルスル７オンビスマレイミド
、Ｎ、Ｎ’　−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイ
ミド、　Ｎ、Ｎ’　−４，４’−ジフェニルメタンビス
マレイミド、　Ｎ、Ｎ’−（４，４’−ジフェノキシ−
１，４−ベンゼン〕ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−４゜４
′シンヱニルメタンピスーテトラヒドロフタルイミト、
　Ｎ、Ｎ’　−４，４’ジンエニルブロバンビスーエン
ドメテレンテトラヒドロ２タルイミド殻−かあ／ｂ。

ジアミンに一般弐ＨｔＮ　Ｒｓ　ＮＨ＊（式中Ｒ１１は
少々くとも２ケの炭素数τＭ丁ゐ２愉の有機基を表わ丁
。）で示さ扛、具体例としては。

４．４′−ジアミノジシクロヘキフルメタン％　１゜４
−ジアミノシクロヘキサノン、２，６−シアミツピリジ
ン、ｍ’；’ｘニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、４．４’−ジアミノジフェニルメタン、　２．２’
−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、ベンジジン、
４．４’−シアはノシンエニルスルホン、ビス（４−ア
ミノフェニル）メチルホスフィンオキシド、ビス（４−
アミノフェニル）ンエニルホスフィンオキシド、ビス（
４−アミノフェニル）メチルアミン、１．５−シアミノ
ナフタレン、ｍ−キシリレンジアミン、１゜１〜ビス（
ｐ−アミノフェニル）−ンタラン、ｐ−キシレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、６．６’−ジアミン−２
，２′−ジピリジル、４．４’−ジアミノベンゾフエノ
ン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルメタン、１，
１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン％　１
．１−ヒス（４−アミノ−５−メチルフェニル）シクロ
ヘキサン、２，５−ビス（ｍ−アミノフェニル）−１，
５，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（ｐ−アミノ
フェニル）　−＝　１．５．４−オキサジアゾール、２
，５−ビス（ｍ−アミノフェニル）ナアゾロ（４，５−
ｄ）ナアゾール、５，５′−ジ（ｍ−アミノフェニル）
　−（２，２’）−ビス（１，５，４−オキサジアゾー
ル）　４．４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４
′−ビス（ｐ−アミノフェニル）−２，２′−ジチアゾ
ール、ｍ−ビス（４−ｐ−アミノフェニル−２−ナアソ
リル）ヘンゼン、　４．４’一ジアミノベンズアニリン
％　４，４′−シアミノフェニルベンゾエート、Ｎ、Ｎ
’−ビス（４−アミノベンジル）−ｐ−ン一二しンジア
はン、４．４’−メチレンビス（２−タロロアニリン）
、１．４−〔ジ（ｐ−アミノンエノキジノＪベンゼン、
４゜４′−ジ＜ｐ−アミノンエノキシ）ジフェニルスル
ホン、４．４’−ジ（ｍ−アミノンエノキシ）ジフェニ
ルスルフン、　４．４’−シ（ｐ−アミノンエノキシ）
ジフェニルエーテル、４．４’−ジー（ｍ−アミノンエ
ノキシ）ジフェニルエーテル、４゜４′−ジ（ｐ−アミ
ノンエノキシ）ジンエニルメタン、４．４’−ジ（ｍ−
アミノンエノキシ）ジン工二ルメタン、　４．４’−ジ
（ｐ−アミノンエノキシ）ジフェニルプロパン、４．４
’−ジ（ｍ−アミノフェノキシ）ジフェニルプロパン、
４．４’−ジ（ｐ−７ミ／フェニルスルホニル）ジフェ
ニルエーテル、４．４’　−’／　（ｍ−アミノフェニ
ルスルホニル）ジフェニルエーテル、４．４’−ジ（ｐ
−アミノフェニルナオエーテル）ジフェニルスルフ　４
　ト：４，４’−ジ（ｍ−アミノフェニルナオエーテル
）ジフェニルスルフィト、４．４’−シ（ｐ−アミノベ
ンゾイル）ジフェニルエーテル、４．４’−ジ（Ｐ−ア
ミノンエノキシ）シンエニル７２ル万ロメタン、４．４
’−ジ（ｐ−アミノンエノキシ）ジフェニルヘキサフル
オログロハンｈ　”６があ勾。こ扛らのジアミンに２独
以上υＦ／＋ｊＬ−ｒも何ら支障にない。

ビスイミドとジアミンのモル比［ｉ　：　０．２７Ｊ−
らｉ：ｏ、ａの屈曲である。ビスイミド１モルに対し、
ジアミンの配合量が０．２モルより少ないとビスイばト
モノマーの沈殿か生ずゐ）揚台が必９、又、ビスイミド
１モルに対し、ジアミンの配合量かｕ８モルよＶ多いと
、ホリアミノビスィばドグレポリマーが筒分子になり′
Ｔき゛るため俗ＷＷ　Ｋ濁り？・生じてし１つ。

ビスイミドとジアミンの反応瀞度は９０から１６０℃の
絽囲が好天しく、反応時間ｉ、、ｔｉｏ分から４８０分
の範囲が好ましい。的液のｔＪ度に特ｙｃ限足しないが
、上記反応、条件でホリアミノビセイミドプレポリマー
ゲ台成し室τａｖこ冷やした時、紛欣に沈駁めるいに濁
りか生じない砲度でろ才ＬＶよよい。

・１愼壇酸化切７雌加丁◇のに、分）？Ｊしない限Ｖ、
ポリアミノビスーイミドグレホリマーの９Ｊ戊ｔＪｉＪ
でもよいが、ｔｉ′底故、浴液ケ呈渦に（１）やしｆｃ
佼、Ｍ愼朧威化物紮〆≦加１−なのが好ましい。

この様ＶＣ１〜て得ら才した街４幾壇版化物ン゛ぼ刹す
るボリアξノピスイミドグレポリマーのアルキレングリ
コール　アルキルエーテル画成かう溶剤ゲ乾妹除去し、
その佐那熱映化ちぜゐことＶコより、三次元硬化さ扛た
ポリアミノビスイミド情ｊ狛が製造さｆＬΦ。

浴剤τ乾妹除去丁ゐ崗展に、ぞの沸点よ１０℃〃・ら５
０℃位篩い温度で乾繰丁勾のが通電であゐが、減圧にす
ることにより、そ扛よりも低い温度で浴剤ケ乾保除去１
−ゐことも”Ｊ　ｔｎ”、である。

又、痔剤除去俊、ポリアミノビスづミドプレポリマー９
ｒ加黙三仄元峡化さゼゐ時の４７度は、１６　Ｃ１’Ｃ
から５００℃の範囲でりゐが、幻−丘しくに１７０℃か
ら２２０℃のＩｌｌ四囲Φ心　カロ熱映化ちぜる時間は
０．５刀為ら４８時間の範囲でのるが、好葦しくｒｔ　
１７１・ら４時間の範囲でりめ。

又％通常は加圧下で〃Ｉ］熱竣化ヒ扛ゐ０更ＶＣ御台に
よっては、電圧ト、上記力１熱先度１時間で伐峻化ごと
も可能である。

ＪＩ！に、不発明ＶＣおいて、エホキシ樹Ｒｆ　ｓ　ジ
アクリルシフタレート佃ＢＦｉ、インシアネート力５１
％多１曲マレイミド側脂、ポリブタジェン費の髪性・園
脂、又は、′ｊｊラスバクダー、浴蹟シリカ、水酸化ア
ルミニツム、炭ばカルシウム、アスベスト、クレー、タ
ルク等の光偵ハリ及び離燃剤笠紮併用しても何ら支障は
ない。

又、浴剤Ｙ乾保除去丁勾除、進富は丞材ＶＣ含浸させた
俊乾鹿炉寺で刃口熱し、浴ハリ禁除去するが、晶相とし
ては、カラスクロス、カラスベーパー、租、カーボンフ
ァイバークロス、ケブラークロス、石英稼維クロス等が
用いらｌｔ′Ｌす。

この様に本発明によめと、溶剤の乾燥除去時には熱的に
安定で、しかも壱伝力に化物の作用により、比較的硬化
温度が低（、映化時間Ｔ短かくすることがｉｉＪ能で、
三次元硬化１友は、をＩした■１１熱性ケ肩丁ゐポリア
ミノビスイミド側１１目が侍Ｌｌ）扛る０ 史に、市販のポリアミノビスマレイミドプレポリマー１
−［、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｂ。

９．２０２℃）の様な篩佛点の高１曲な特殊浴剤にしか
俗解しないのに対し１本発明で使用丁／ｂ浴剤、アルキ
レングリコール、アルキルエーテルは％沸点が比較的低
いので、加熱による浴ハリ除去が容易であり、加熱三次
元硬化さ扛た成形品中の筏存浴剤燻葡激Ｉ＆逓ぜゐこと
かｌｊ舵であゐＯ以−ト、不発明について実施例ケもっ
てｎ−細に祝明する。但し、不発＃３Ａは以下の夾施例
に限屋さｎるものでにない、つ 〔実施９１１１） 冷却前、攪拌据、瀞度計ケ具備した４つ１コフラスコ紮
用いて以下の台成忙行なった。

Ｎ、Ｎ’　−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミ
ド ４．４’　９７　ミ／　’；’　７　ｚ　＝　＃　メタ
７　（Ｈｔ１１＋ＱｃＬ−ＯＮＨ，）　１６．５重賞部
（ビス１ミドとジアミンのモル比はｉ：ｏ、ｓｏ）とグ
ー１５．５車量部のエチレングリコールモノメチルエー
テル中にてオイルバス瀧腿１５０℃で５０分間怖件し、
〃口熱反ル６させてポリアミノピスイミドプレポリマー
オ＠成した０その佼室温１で冷却し、この的液にジクミ
ルパーオキサイドの５５ＮＭ％エテレノーグリコールモ
ノメテルエーテル１谷ｒｆ（’ｙ　３．５０東爺部（ジ
クミルパーオキサイドの麻加１１ｔ　Ｏポリビスイミド
プレポリマーに対しｉ、ｏ叡ｍ％）添加し、よく偵押し
て均買な曲数を得た０（この時の浴液の銀既は５０重上
型％である０）この浴液９ｒＨ来紡績製ガラスクロスＧ
−９０２０−ＢＹ５２（０，２即厚）に宮疫もぜた１々
。

１６０℃の湿度で６分ＩＵＩ乾腺し、樹ｈｄ分４５京遺
％のプリグレグτイセた。このプリンレグの揮発分（１
６０℃１５分７Ｊｌｌ熱処理前故のル：　、ｉ、、ｉ走
よ！ｌｌ昇出）は０．７４蔗Ａｔ％であり、溶剤はほと
んど残任しでいなかった。

このプリプレグがらボリアばノビスイミドグレポリマー
の）ｔｌｖもみほぐし、バーギンエルマー社製の示差定
歪熱量計ＤＳＣ−１１紫用いて発＃Ｉｌ戊応ピーク淘度
ゲ調べたとこり、１８２℃であった。（昇温速度に１０
℃／ｍ１ｎ）上＝ｔプリプレク７８枚亘ね、での上下Ｖ
Ｃ古河サーキットフォイル社社製５５μｍ　ｉｆｆす４
ＦＣ−′Ｉ’　Ａ　Ｉ　−３５２皿才コ、こｎら忙２枚
の跳板ではきんで、刀ロ熱カロ圧吠化させ、恒厚が１．
６１１Ｉｎ＋の銅畑槓Ｊ＠仮７侍た０この時の硬化朱Ｈ
；は、湿間２００°Ｃ２時間２時間、圧力４０　ｋｇ　
ｉ　／は−Ｃあった０ この銅張イ直層板の％江τ表１に示すが、俊硬化しなく
ても１１１１１熱性が非常に後扛たものでりった０ 〔笑ｊ１１例２〜４、　比４〕どレリ１〜６　〕実施例
１におけるジクミルパーオキサイドのかわりＫ、表ＩＶ
Ｃｍける刹伽過酸化物ケ用いめ以外は実施例１と凹イ求
にして、ボリアミノビスイミドグレポリマー紮倚た。実
施例１〜４のポリアミノビスイミドプレポリマーのＤＳ
Ｃによる元熱及応ビーク貌就に、比軟レリ１〜６のポリ
アミノビスイミドのＤ　Ｓ　ＣＶｔｌよるヴ也饅反↓巳
、ヒ゛−ク＋ａａよりも４０゛Ｃ以上低（、Ａ　ｉ　ｑ
　ｉ／（よｎは硬化瀞朋紮低くでさることがわかった。

史に実施例４において実施例１と同様にして、銅張積層
板７作製し、その有性２測足した。結果ン次２にボ丁が
、耐熱性が井′Ｋにヒｎたものでめった。

〔実施ｉ＋ｌ１５〕 Ｎ、Ｎ’　−４，ｃ　−シフェニルメタンビスマレイミ
）”ｔｏｏｉＸ［部と４，４′−ジ（ｐ−アミノンエノ
キシ）ジフェニルプロパン （ビスイミドとシアミンのモル比１ｄ　１　：　ＩＪ、
５０）と２１６５．１　ｇ指部のエチレングリコールモ
ノメチルエーテル中Ｖ（で、オイルバス＆［１５０℃で
９０分＋ａＪ侃件し、加熱戊紀−させてホリアξノビス
イミドプレホリマーＴ台敢した０その俊室湛まで冷却し
、この浴液にジクミルパーオキサイドの５５垣鉗％エチ
レングリコールモノメチルエーテル浴敢γ４．０２ル、
Ｆ１１都（ジクミルパーオキサイドの咋７ＪＤ　’ｊｎ
　ｌ’Ｊポリポリイミドグレポリマーに対し１．０重Ｍ
％）療刃口し、よ＜４Ｊか押して均質なｍ液τ侍た。（
この時のｍ故の碇吸は５０頁重％である。） この溶液紮用いて、天流伸」１と同相くＫ（、、て、ポ
リアミノビスイミドプレポリマー紮得た０このプレポリ
マーのＤＳＣＫよる発熱反応ピークｍ度は１８５℃であ
った０ 〔比較例４〕 実施例５にふ・いてジクミルバー万キサイドケ脩〃口し
ないでボリアミノビスイミドグレポリマーＴ僧た。この
プレポリマーのＤ　Ｓ　ＣＶ（よめ発熱反応ビーク偏度
に２６６℃であった。

〔実施例６〕 実施例１におけるエチレングリコールモノエテルエーテ
ルのかわ！ｌｌＫ、グロビレンクリコールモノメテルエ
ーテルＴ用いる以外は火力ｔ！１例１と同様にして、ボ
リアミノビスイミドプレホリマーケ得た。このプレポリ
マーのＤＳＣＩＩＣよる発熱反応ピーク御匿は１８４’
Ｃ−１−めっｆｃ０表２　銅張積層板の特性１ノ リ　ＪＩＳ−Ｃ−６４８１Ｋ＃を拠して距１」だし７こ
。（１旦し２）、６）以りｔ） ２）プレッシャークツ力（１２１℃）２１＋、ｙ間処理
袋、２６０℃の牛田６０秒間ティッグ処理 ６ノ兵望坦工装熱嶺械試級機−１１ｖ抗−１コ００τ使
用した。？＋藺速度５り／ｍｉｎ、ｂ　ｇ何−ｄｆ以上
、読切してさたように、本発明による有截過酸化物紫さ
府するポリアミノビスイミドプレポリマーは、浴？ｌＪ
の乾燥除去時ｅＣ１熱的ＰＣ安だで、し刀・も夷偽過欧
化物の１′卜用にＪ、す、比較的叱化淘装か低く、６史
化時間７難刀・（することが口Ｊｎヒで、三次元硬化依
は、後ノシた耐熱性イイ１するポリアミノビスイミド仙
ＢＦｊがイくｔらｔＬ、その工業的１１１ｊｌ　Ｊｕｌ
に大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　有偵埒Ｕ化物τ含有１−ゐポリアミノビスイミド
   グレポリマー溶故刀・ら、浴たり紮乾燥除去し、その候
   、加熱硬化させてポリアミノビスイミド樹脂紮Ｍ造する
   方法において、（り有イ幾堝改化９勿が 一般弐Ｒ，ｅ１＜、（４〕　又１”Ｊ　Ｒ＋　−ｏ−Ｏ
   Ｒ−、Ｕ　−ｏ　Ｒ１ｌ１）２つのＲ心的じであっても
   異なっていてもよｎ　；ｂ　”ＩＭ機ａ　ｆｉｌ　化物
   で、（２」溶剛がアルキレングリコールアルキルエーテ
   ルであ凱　し７＋−もその沸点（７６０ｒｏｍＨｇ）　
   が、有依過鹸化物の半減期が１分になる分解湯度より低
   く、（６）ポリアミノビスイミドプレポリマーが小胞）
   ＦＩＩとスイミドとジアミンと忙前記アルキレンゲリプ コールアルキルニーデル て得られたポリアミノビスイミドプレポリマーであめこ
   とダ％敵と′Ｔるポリアミノビスイミド但■廁の製造方
   法。 ２、壱僚過敲化物力乏，ジクミルバーオキザイド。 ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，ｄ−ビス（【−
   ブチルパーオキシ１ノグロビル）ベンゼン、２．５−ジ
   （【−ブナルバーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
   −２，５−ジ（【−ブナルバーオキシ）ヘキシン−５、
   又はこ扛らの混合物であることｔも偵とする時計訪氷の
   ＃２囲第１項にｂＣ載きＪ．ｔたホリアミノビスイミ　
   ド側脂の製造方法。 ３、アルキレングリコールアルキルエーテルか。 エチレングリコールモノメチルエーテル，エテレングリ
   コールジメナルエーテル，エテレングリコールモノエチ
   ルエーテル、プロピレングリコールモノメテルエーテル
   、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エ
   チレングリコール七ノｎ−プロピルエーテル、エチレン
   クリコールモノミープロピルエーテル、又はこｎらの混
   合物であることダ竹似とする特許請求の範囲第１項又は
   第２唄に記載さ扛たポリアミノビスイミド樹脂の製造方
   法０４、重機過酸化物の配−８−指がポリアミノビスイ
   ミドプレポリマーの重量に対し、０．１から５Ｍ量％の
   範囲であることｒ特徴とする特許請求の範囲第１項ＶＣ
   ｇ己載さ扛たポリアミノビスイミド輌８ばの製造方法。 ５　不飽和ビスイミドとジアミンのモル比が１＝０．８
   の範囲であることケ物畝とする吋１Ｆ請求の範囲第１項
   に記載さｎたポリアミノビスイミド樹脂の製造方法。