JPS6270424A - ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法 - Google Patents
ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法Info
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- JPS6270424A JPS6270424A JP20891785A JP20891785A JPS6270424A JP S6270424 A JPS6270424 A JP S6270424A JP 20891785 A JP20891785 A JP 20891785A JP 20891785 A JP20891785 A JP 20891785A JP S6270424 A JPS6270424 A JP S6270424A
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- Japan
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- formulas
- tables
- mathematical
- chemical
- chemical formulas
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- Pending
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はポリアミドイミド樹脂およびその製造方法に関
し、訂しくは耐熱性や機械的強度にすぐれるとともに成
形性にもすぐれたポリアミドイミド樹脂およびその効率
のよい製造方法に関する。
し、訂しくは耐熱性や機械的強度にすぐれるとともに成
形性にもすぐれたポリアミドイミド樹脂およびその効率
のよい製造方法に関する。
[従来の技術及び発明が解決しようとする問題点]一般
に、ポリアミドイミド樹脂は耐熱性や機械的性質のすぐ
れた樹脂として知られている。このようなポリアミドイ
ミド樹脂は、様々な方U、によって製造されており、例
えばアミノ基末端を有するポリアミドオリゴマーと酸無
水物末端のポリアミド酸オリゴマーを反応させる方法(
特開昭49−80398号公報)、あるいは酸ハライド
末端ポリアミドオリゴマーとアミン基末端ポリアミド酸
オリゴマーを反応させる方法(特開昭57−57718
号公報)などが知られている。
に、ポリアミドイミド樹脂は耐熱性や機械的性質のすぐ
れた樹脂として知られている。このようなポリアミドイ
ミド樹脂は、様々な方U、によって製造されており、例
えばアミノ基末端を有するポリアミドオリゴマーと酸無
水物末端のポリアミド酸オリゴマーを反応させる方法(
特開昭49−80398号公報)、あるいは酸ハライド
末端ポリアミドオリゴマーとアミン基末端ポリアミド酸
オリゴマーを反応させる方法(特開昭57−57718
号公報)などが知られている。
しかしながら、このようにして得られる従来のポリアミ
ド樹脂は、熱成形ができないという大きな問題点を有し
ている。
ド樹脂は、熱成形ができないという大きな問題点を有し
ている。
また、ポリアミドイミド樹脂を製造するにあたって、原
料のジアミン成分としてアミノ基がアミド結合に対して
オルト位置にあるものを用いる方法も知られている(特
開昭49−42799号公報)。
料のジアミン成分としてアミノ基がアミド結合に対して
オルト位置にあるものを用いる方法も知られている(特
開昭49−42799号公報)。
しかし、この方法により得られるポリアミドイミド樹脂
は、熱成形は可能であるものの、熱的性質や機械的強度
が充分でないという問題がある。
は、熱成形は可能であるものの、熱的性質や機械的強度
が充分でないという問題がある。
[問題点を解決するための手段1
そこで本発明者らは、上述したような従来のポリアミド
イミド樹脂の問題点を解消し、すぐれた性質を有する新
たなポリアミドイミド樹脂を開発すべく鋭意研究を重ね
た。その結果、原料のジアミン成分としてアミノ基がア
ミド結合に対してメタ位置にあるものを用いるとともに
、カルボン酸成分としてテトラカルボン酸の二無水物を
用いると、アミド結合とイミド結合がメタ位に配位した
全く新たなポリアミドイミド樹脂が得られることを見出
した。本発明はかかる知見に基いて完成したものである
。
イミド樹脂の問題点を解消し、すぐれた性質を有する新
たなポリアミドイミド樹脂を開発すべく鋭意研究を重ね
た。その結果、原料のジアミン成分としてアミノ基がア
ミド結合に対してメタ位置にあるものを用いるとともに
、カルボン酸成分としてテトラカルボン酸の二無水物を
用いると、アミド結合とイミド結合がメタ位に配位した
全く新たなポリアミドイミド樹脂が得られることを見出
した。本発明はかかる知見に基いて完成したものである
。
すなわち本発明は、一般式
%式%[]
]
[相]−NH用(■、 [相]刊べ■−(。
柑
1、;l′+3
のいずれかを示す]で表わされる繰り返し単位を有し、
かつN−メチル−2−ピロリドンを溶媒とする0、2g
/dj’濃度の溶液の30℃における還元粘度[ηsp
/C1が0.2dj)/g以上であるポリアミドイミド
樹脂を提供するとともに、 一般式 [式中、Rは前記と同じ。] で表わされるジアミンと 一般式 [式中、 Arは前記と同じ。] で表わされるテトラカルボン酸二無水物とを溶媒中で反
応させ、次いで得られたポリアミド酸を脱水環化するこ
とにより前述のポリアミドイミド樹脂を製造する方法を
提供するものである。
かつN−メチル−2−ピロリドンを溶媒とする0、2g
/dj’濃度の溶液の30℃における還元粘度[ηsp
/C1が0.2dj)/g以上であるポリアミドイミド
樹脂を提供するとともに、 一般式 [式中、Rは前記と同じ。] で表わされるジアミンと 一般式 [式中、 Arは前記と同じ。] で表わされるテトラカルボン酸二無水物とを溶媒中で反
応させ、次いで得られたポリアミド酸を脱水環化するこ
とにより前述のポリアミドイミド樹脂を製造する方法を
提供するものである。
本発明の方法に用いるジアミンは一般式[II]で表わ
されるように、アミノ基がアミド結合に対してメタ位に
結合している化合物であり、また一般式[II I中の
Rは前述の如く1〜4個の芳香環を有する様々な2価の
置換基である。このジアミンの具体例をあげれば、1.
4−ジ(3−アミノベンズアミド)ベンゼン; 4,4
’−ビス(3−アミノベンズアミド)ビフェニル; 4
,4′−ビス(3−アミノベンズアミド)ジフェニルエ
ーテル; 4,4′−ビス(3−アミノベンズアミド)
ジフェニルメタン;4.4’−ビス(3−アミノベンズ
アミド)ジフェニルスルホン、 4.4’−ビス(3−
アミノベンズアミド)ベンズアニリド;1,4−ビス(
4−(3−アミノベンズアミド)フェノキシ)ベンゼン
; 4,4’−ビス(4−(3−アミノベンズアミド)
フェノキシ)ジフェニルスルホン;2,2−ヒス(4−
(3−アミ7ベンズアミト)フェノキシ−4−フェニル
)プロパンなどがある。
されるように、アミノ基がアミド結合に対してメタ位に
結合している化合物であり、また一般式[II I中の
Rは前述の如く1〜4個の芳香環を有する様々な2価の
置換基である。このジアミンの具体例をあげれば、1.
4−ジ(3−アミノベンズアミド)ベンゼン; 4,4
’−ビス(3−アミノベンズアミド)ビフェニル; 4
,4′−ビス(3−アミノベンズアミド)ジフェニルエ
ーテル; 4,4′−ビス(3−アミノベンズアミド)
ジフェニルメタン;4.4’−ビス(3−アミノベンズ
アミド)ジフェニルスルホン、 4.4’−ビス(3−
アミノベンズアミド)ベンズアニリド;1,4−ビス(
4−(3−アミノベンズアミド)フェノキシ)ベンゼン
; 4,4’−ビス(4−(3−アミノベンズアミド)
フェノキシ)ジフェニルスルホン;2,2−ヒス(4−
(3−アミ7ベンズアミト)フェノキシ−4−フェニル
)プロパンなどがある。
−一方、本発明の方法に用いるテトラカルボン酸二無水
物は、前記一般式[mlで表わされる化合物であり、式
中のArにより様々な化合物がある。
物は、前記一般式[mlで表わされる化合物であり、式
中のArにより様々な化合物がある。
具体的には、無水ピロメリット酸; 3,3′、4.4
’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物; 3,3
’ 、4.4’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無
水物:3.3’、4.4’ −ジフェニルエーテルテト
ラカルポン酸二無水物があげられる。
’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物; 3,3
’ 、4.4’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無
水物:3.3’、4.4’ −ジフェニルエーテルテト
ラカルポン酸二無水物があげられる。
本発明の方法では、上述のジアミンとテトラカルボン酸
二無水物とを溶媒中で反応させることが必要である。こ
こで用いる溶媒としては反応原料の種類や反応条件等に
応じて適宜選定すればよいが、通常はN−メチル−2−
ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシドなどがあげられる。また、
この反応では一般式[■]で表わされるジアミンの両末
端のアミン基が、それぞれ一般式[mlで表わさ成する
。なお、この反応では前記ジアミンとテトラカルボン酸
二無水物の使用量は特に制限はないが、通常は等モル前
後を目安とすればよく、また反応温度や時間についても
状況に応じて定めればよいが、目的生成物であるポリア
ミドイミド樹脂の還元粘度[ηsp/c]を考慮して温
度−30℃〜80℃、好ましくはO℃〜40℃、時間1
〜10時間、好ましくは2〜6時間とすればよい。
二無水物とを溶媒中で反応させることが必要である。こ
こで用いる溶媒としては反応原料の種類や反応条件等に
応じて適宜選定すればよいが、通常はN−メチル−2−
ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシドなどがあげられる。また、
この反応では一般式[■]で表わされるジアミンの両末
端のアミン基が、それぞれ一般式[mlで表わさ成する
。なお、この反応では前記ジアミンとテトラカルボン酸
二無水物の使用量は特に制限はないが、通常は等モル前
後を目安とすればよく、また反応温度や時間についても
状況に応じて定めればよいが、目的生成物であるポリア
ミドイミド樹脂の還元粘度[ηsp/c]を考慮して温
度−30℃〜80℃、好ましくはO℃〜40℃、時間1
〜10時間、好ましくは2〜6時間とすればよい。
本発明の方法では、上記反応により得られたポリアミド
酸をさらに脱水環化することが必要である。この脱水環
化は熱処理または化学処理により行なう。熱処理の場合
の条件は、脱水環化殊反応が進行する範囲であれば任意
に選定できるが、通常は加熱温度100〜350℃、好
ましくは150〜250℃、時間0.2〜3時間、好ま
しくは0.5〜2時間とすればよい。また、この熱処理
を行なうにあたっては、前述の溶媒中の反応によって得
られた重合体を、溶媒に溶けた重合体溶液の状態のまま
加熱してもよく、あるいは重合体を溶媒と分離した後に
加熱してもよい。また化学処理による場合は、無水酢酸
とピリジンの混合物などを用いて室温〜100℃、1〜
20時間接触処理すればよい。
酸をさらに脱水環化することが必要である。この脱水環
化は熱処理または化学処理により行なう。熱処理の場合
の条件は、脱水環化殊反応が進行する範囲であれば任意
に選定できるが、通常は加熱温度100〜350℃、好
ましくは150〜250℃、時間0.2〜3時間、好ま
しくは0.5〜2時間とすればよい。また、この熱処理
を行なうにあたっては、前述の溶媒中の反応によって得
られた重合体を、溶媒に溶けた重合体溶液の状態のまま
加熱してもよく、あるいは重合体を溶媒と分離した後に
加熱してもよい。また化学処理による場合は、無水酢酸
とピリジンの混合物などを用いて室温〜100℃、1〜
20時間接触処理すればよい。
このようにして得られる本発明のポリアミドイミド樹脂
は、前述したように 一般式 %式%[1] で表わされる繰り返し単位を有し、かつN−メチル−2
−ピロリドンを溶媒とする0、23/dI!の濃度の溶
液の30℃における還元粘度[ηsp/C1が0.2d
i+/g以F、好ましくは0.4〜1.5 di)/g
のものである。この一般式[IIで表わされる繰り返し
単位において、Ar、Rは前述のとおりであり、これら
Ar、Hの種類により本発明のポリアミドイミド樹脂は
様々なものがある。つまり製造原料として用いる一般式
[II ]のジジアンと一般式[m]のテトラカルボン
酸二無水物の種類に対応して一般式[IIの繰り返し単
位が具体的に定まるのである。
は、前述したように 一般式 %式%[1] で表わされる繰り返し単位を有し、かつN−メチル−2
−ピロリドンを溶媒とする0、23/dI!の濃度の溶
液の30℃における還元粘度[ηsp/C1が0.2d
i+/g以F、好ましくは0.4〜1.5 di)/g
のものである。この一般式[IIで表わされる繰り返し
単位において、Ar、Rは前述のとおりであり、これら
Ar、Hの種類により本発明のポリアミドイミド樹脂は
様々なものがある。つまり製造原料として用いる一般式
[II ]のジジアンと一般式[m]のテトラカルボン
酸二無水物の種類に対応して一般式[IIの繰り返し単
位が具体的に定まるのである。
[発明の効果]
以上の如き本発明のポリアミドイミド樹脂は、耐熱性9
機械的強度にすぐれるとともに、熟成形が可能なもので
あり、したがって電気、電子機器をはじめ各種の機械の
素材等として有効に利用することができる。また、本発
明の方法によれば上述のポリアミドイミド樹脂を簡単な
操作でしかも高品質のものを効率良く製造することがで
きる。
機械的強度にすぐれるとともに、熟成形が可能なもので
あり、したがって電気、電子機器をはじめ各種の機械の
素材等として有効に利用することができる。また、本発
明の方法によれば上述のポリアミドイミド樹脂を簡単な
操作でしかも高品質のものを効率良く製造することがで
きる。
[実施例]
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
製造例1
500mI!容のセパラブルフラスコに、m−ニトロ安
息香酸クロライド23.65 g (0,127モル)
とアセトン200J’を入れ、これに予め4.4′−ジ
アミノジフェニルエーテル12.75 g (0,06
4モル)とトリエチルアミン20mj)をアセトン12
0■Pに溶解して調製した溶液を徐々に加えた後、攪拌
下室温で2時間反応させ黄色の固体生成物2ft、55
gを得た。
息香酸クロライド23.65 g (0,127モル)
とアセトン200J’を入れ、これに予め4.4′−ジ
アミノジフェニルエーテル12.75 g (0,06
4モル)とトリエチルアミン20mj)をアセトン12
0■Pに溶解して調製した溶液を徐々に加えた後、攪拌
下室温で2時間反応させ黄色の固体生成物2ft、55
gを得た。
次にこの黄色固体20gを500mj)容のセパラブル
フラスコに入れ、ジメチルアセトアミド100m1’お
よび活性炭に担持したパラジウム触媒2.0gを加え、
これに水素を導入して100℃にて水素の吸収が停止す
るまで反応させ、灰白色の固体15.84 gを得た。
フラスコに入れ、ジメチルアセトアミド100m1’お
よび活性炭に担持したパラジウム触媒2.0gを加え、
これに水素を導入して100℃にて水素の吸収が停止す
るまで反応させ、灰白色の固体15.84 gを得た。
この灰白色固体は赤外線吸収スペクトルおよび核磁気共
鳴スペクトルによる分析の結果、4.4′−ビス(3−
アミノベンズアミド)ジフェニルエーテルであることが
確認された。
鳴スペクトルによる分析の結果、4.4′−ビス(3−
アミノベンズアミド)ジフェニルエーテルであることが
確認された。
製造例2
製造例1において、4,4′−ジアミノジフェニルエー
テルに代えて2.2′−ビス(4−アミノフェノキシフ
ェニル)プロパンを用いたこと以外は製造例1と同様に
操作して2,2′−ビス(4−(3−アミノベンズアミ
ド)フェノキシ−4−フェニル)プロパン17.5!l
gを得た。
テルに代えて2.2′−ビス(4−アミノフェノキシフ
ェニル)プロパンを用いたこと以外は製造例1と同様に
操作して2,2′−ビス(4−(3−アミノベンズアミ
ド)フェノキシ−4−フェニル)プロパン17.5!l
gを得た。
製造例3
製造例1において、4.4′−ジアミノジフェニルエー
テルに代えて4,4′−ビス(4−アミノフェノキシ)
ジフェニルスルホンを用いたこと以外は製造例1と同様
に操作して4,4′−ビス(4−(3−アミノベンズア
ミド)フェノキシ)ジフェニルスルホン17.82 g
を得た。
テルに代えて4,4′−ビス(4−アミノフェノキシ)
ジフェニルスルホンを用いたこと以外は製造例1と同様
に操作して4,4′−ビス(4−(3−アミノベンズア
ミド)フェノキシ)ジフェニルスルホン17.82 g
を得た。
製造例4
製造例1において、4,4′−ジアミノジフェニルエー
テルに代えて4,4′−ジアミノジフェニルメタンを用
いたこと以外は製造例1と同様に操作して4.4′−ビ
ス(3−アミノベンズアミド)ジフェニルメタン15.
55 gを得た。
テルに代えて4,4′−ジアミノジフェニルメタンを用
いたこと以外は製造例1と同様に操作して4.4′−ビ
ス(3−アミノベンズアミド)ジフェニルメタン15.
55 gを得た。
製造例5
製造例1において、m−ニトロ安息香酸フロライドに代
えてp−二1・口安息香酸クロライドを用いたこと以外
は製造例1と同様に操作して4.4’−ビス(4−アミ
ノベンズアミド)ジフェニルエーテル16.21 gを
得た。
えてp−二1・口安息香酸クロライドを用いたこと以外
は製造例1と同様に操作して4.4’−ビス(4−アミ
ノベンズアミド)ジフェニルエーテル16.21 gを
得た。
製造例6
製造例1において、m−ニトロ安息香酸クロライドの代
りに0−ニトロ安息香酸クロライドを用い、かつ4.4
′−ジアミノジフェニルエーテルの代わりに4.4′−
ジアミノジフェニルメタンを用い、かつアセトンの代わ
りにクロロベンゼンを用いたこと以外は製造例1と同様
に操作して4,4′−ビス(2−アミノベンズアミド)
ジフェニルメタン14.93 gを得た。
りに0−ニトロ安息香酸クロライドを用い、かつ4.4
′−ジアミノジフェニルエーテルの代わりに4.4′−
ジアミノジフェニルメタンを用い、かつアセトンの代わ
りにクロロベンゼンを用いたこと以外は製造例1と同様
に操作して4,4′−ビス(2−アミノベンズアミド)
ジフェニルメタン14.93 gを得た。
実施例1
500J容のセパラブルフラスコに原料ジアミンとして
製造例1で調製した4、4′−ビス(3−アミノベンズ
アミド)ジフェニルエーテル4.38g(0,01モル
)およびN−メチル−2−ピロリドン20■Pを入れ、
水浴中で攪拌溶解させたのち、これに無水ピロメリット
酸21.8g (0,01モル)およびN−メチル−2
−ピロリドン20mfを加え、室温で5時間反応させて
重合体溶液を得た。ひき続き、この重合体溶液を200
℃に加熱して1時間熱処理し、脱水環化反応を行なった
。得られた重合体溶液は、大量のメタノール中に投入し
て析出物を回収し、該析出物を洗浄、乾燥して淡黄色の
重合体粉末を得た。
製造例1で調製した4、4′−ビス(3−アミノベンズ
アミド)ジフェニルエーテル4.38g(0,01モル
)およびN−メチル−2−ピロリドン20■Pを入れ、
水浴中で攪拌溶解させたのち、これに無水ピロメリット
酸21.8g (0,01モル)およびN−メチル−2
−ピロリドン20mfを加え、室温で5時間反応させて
重合体溶液を得た。ひき続き、この重合体溶液を200
℃に加熱して1時間熱処理し、脱水環化反応を行なった
。得られた重合体溶液は、大量のメタノール中に投入し
て析出物を回収し、該析出物を洗浄、乾燥して淡黄色の
重合体粉末を得た。
この重合体は、N−メチル−2−ピロリドンを溶媒とす
る0、2g/j’濃度の溶液の30℃における還元粘度
[ηsp/c]が0.B8dj)/gであった。また赤
外線吸収スペクトル分析により、1720cm+−1お
よび1780c++r’にイミド結合による吸収が見ら
れ、+6160cm lにアミド結合によるカルボニル
基の吸収が認められた。
る0、2g/j’濃度の溶液の30℃における還元粘度
[ηsp/c]が0.B8dj)/gであった。また赤
外線吸収スペクトル分析により、1720cm+−1お
よび1780c++r’にイミド結合による吸収が見ら
れ、+6160cm lにアミド結合によるカルボニル
基の吸収が認められた。
以上の結果によりこのものは第1表に示す繰り返し単位
からなり、末端がアミノ基でブロックされたポリアミド
イミドであることが確認された。
からなり、末端がアミノ基でブロックされたポリアミド
イミドであることが確認された。
このポリアミドイミド粉末は360℃において、均質な
シートに熱プレス成形することが可能であった。該成形
品の熱的性質および機械的性質を第2表に示す。
シートに熱プレス成形することが可能であった。該成形
品の熱的性質および機械的性質を第2表に示す。
実施例2
実施例1において、使用する原料ジアミンを製造例2で
調製したものに変えたこと以外は、実施例1と同様に操
作して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
調製したものに変えたこと以外は、実施例1と同様に操
作して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
このポリアミドイミドは還元粘度[ηsp/c]が0.
48di)/gであり、360℃において熱プレス成形
が可能であった。
48di)/gであり、360℃において熱プレス成形
が可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第2表に示す。
実施例3
実施例1において、使用する原料ジアミンを製造例3で
調製したものに変えたこと以外は、実施例1と同様に操
作して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
調製したものに変えたこと以外は、実施例1と同様に操
作して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
このポリアミドイミドは還元粘度[ηsp/c]が0.
47dj)/gであり、360℃において熱プレス成形
が可能であった。
47dj)/gであり、360℃において熱プレス成形
が可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第2表 C
に示す。
実施例4
実施例1において、使用する原料ジアミンを製造例4で
調製したものに変えたことおよび無水ピロメリット酸を
3.3’、4.4’ −ベンゾフェノンテトラカルポン
酸二無水物に変えたこと以外は、実施例1と同様に操作
して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイミ
ド樹脂を得た。
調製したものに変えたことおよび無水ピロメリット酸を
3.3’、4.4’ −ベンゾフェノンテトラカルポン
酸二無水物に変えたこと以外は、実施例1と同様に操作
して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイミ
ド樹脂を得た。
このポリアミドイミドは還元粘度[ηsp/Clが0.
51dj+/gであり、360℃において熱プレス成形
が可能であった。
51dj+/gであり、360℃において熱プレス成形
が可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第2表に示す。
実施例5
実施例2において、無水ピロメリットaを3.3’、4
.4′ −ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物に
変えたこと以外は、実施例2と同様に操作して第1表に
示す繰り返し単位を有するポリアミドイミド樹脂を得た
。
.4′ −ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物に
変えたこと以外は、実施例2と同様に操作して第1表に
示す繰り返し単位を有するポリアミドイミド樹脂を得た
。
このポリアミドイミドは還元粘度[ηsp/c]がAt
) 1.0Bdff/gであり、360℃において熱プレス
成形が可能であった。
) 1.0Bdff/gであり、360℃において熱プレス
成形が可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第2表に示す。
実施例6
実施例3において、無水ピロメリット酸を3.3’、4
.4’ −ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物に
変えたこと以外は、実施例3と同様に操作して第1表に
示す繰り返し単位を有するポリアミドイミド樹脂を得た
。
.4’ −ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物に
変えたこと以外は、実施例3と同様に操作して第1表に
示す繰り返し単位を有するポリアミドイミド樹脂を得た
。
このポリアミドイミドは還元粘度[ηsp/Clが0.
53df/gであり、360℃において熱プレス成形が
可能であった。
53df/gであり、360℃において熱プレス成形が
可能であった。
該成形品の熱的性質および機械的性質を第2表に示す。
比較例1
実施例1において、使用する原料ジアミンを製造例5で
調製したものに変えたこと以外は、実施例1と同様に操
作して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
調製したものに変えたこと以外は、実施例1と同様に操
作して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミドイ
ミド樹脂を得た。
このポリアミドイミドは溶媒に不溶であるため還元粘度
の測定は不可能であった。また、360°Cにおいて熱
プレス成形を試みたが不可能であった。このため機械的
性質の測定はできなかった。
の測定は不可能であった。また、360°Cにおいて熱
プレス成形を試みたが不可能であった。このため機械的
性質の測定はできなかった。
このものの熱的性質を第2表に示す。
比較例2
実施例1において、゛使用する原料ジアミンを製造例6
で調製したものに変えたこと以外は、実施例1と同様に
操作して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミド
イミド排*を得た。
で調製したものに変えたこと以外は、実施例1と同様に
操作して第1表に示す繰り返し単位を有するポリアミド
イミド排*を得た。
このポリアミドイミドは還元粘度[ηsp/clが0.
50dj)/gであり、360℃において熱プレス成形
が可能であった〇 該成形品の熱的性質および機械的性質を第2表に示す。
50dj)/gであり、360℃において熱プレス成形
が可能であった〇 該成形品の熱的性質および機械的性質を第2表に示す。
第2表
Claims (2)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中Arは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼のいずれかを示し、
Rは▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ のいずれかを示す]で表わされる繰り返し単位を有し、
かつN−メチル−2−ピロリドンを溶媒とする0.2g
/dl濃度の溶液の30℃における還元粘度[ηsp/
c]が0.2dl/g以上であるポリアミドイミド樹脂
。 - (2)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Rは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ のいずれかを示す。]で表わされるジアミンと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中Arは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼のいずれかを示す。 ]で表わさ れるテトラカルボン酸二無水物とを溶媒中で反応させ、
次いで得られたポリアミド酸を脱水環化することを特徴
とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、ArおよびRは前記と同じ] で表わされる繰り返し単位を有し、かつN−メチル−2
−ピロリドンを溶媒とする0.2g/dl濃度の溶液の
30℃における還元粘度[ηsp/c]が0.2dl/
g以上であるポリアミドイミド樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20891785A JPS6270424A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20891785A JPS6270424A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6270424A true JPS6270424A (ja) | 1987-03-31 |
Family
ID=16564257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20891785A Pending JPS6270424A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | ポリアミドイミド樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6270424A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0387060A2 (en) * | 1989-03-09 | 1990-09-12 | Hoechst Celanese Corporation | Bis-N,N' nitro or amino benzoyl aminophenols |
EP0393826A2 (en) * | 1989-03-09 | 1990-10-24 | Hoechst Celanese Corporation | Polyamide-polyimide and polybenzoxazole-polyimide polymers |
US4978733A (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-18 | Hoechst Celanese Corp. | Polyamide-polyamide-polyimide and polybenzoxazole-polyamide-polyimide polymer having at least one fluorine-containing linking group |
US4978734A (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-18 | Hoechst Celanese Corp. | Polyamide-polyamide and polybenzoxazole-polyamide polymer |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP20891785A patent/JPS6270424A/ja active Pending
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0387060A3 (en) * | 1989-03-09 | 1991-06-12 | Hoechst Celanese Corporation | Bis-n,n' nitro or amino benzoyl aminophenols |
JPH03200838A (ja) * | 1989-03-09 | 1991-09-02 | Hoechst Celanese Corp | 新規ポリアミド‐ポリイミド及びポリベンゾキサゾール‐ポリイミド重合体 |
US5130481A (en) * | 1989-03-09 | 1992-07-14 | Hoechst Celanese Corporation | Bis-n,n' nitro or amino benzoyl amino phenols |
JP3010187B2 (ja) * | 1989-03-09 | 2000-02-14 | クライアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | 新規ポリアミド‐ポリイミド及びポリベンゾキサゾール‐ポリイミド重合体 |
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