JPH05170951A - ポリアミノビスマレイミドプリプレグの製造方法 - Google Patents
ポリアミノビスマレイミドプリプレグの製造方法Info
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- JPH05170951A JPH05170951A JP34332091A JP34332091A JPH05170951A JP H05170951 A JPH05170951 A JP H05170951A JP 34332091 A JP34332091 A JP 34332091A JP 34332091 A JP34332091 A JP 34332091A JP H05170951 A JPH05170951 A JP H05170951A
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- varnish
- bismaleimide
- prepreg
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 樹脂のゲルタイムが短く、多層化接着プレス
成形時に樹脂の硬化性が良好なプリプレグの製造法を提
供する。 【構成】 ビスマレイミド化合物（ａ）とジアミン化合
物（ｂ）と、必要に応じてエポキシ化合物からなるプレ
ポリマー化の反応溶媒として、アルキレングリコールア
ルキルエーテルを用いてポリアミノビスマレイミドを合
成し、そのワニスに反応性制御溶媒として窒素含有溶媒
を添加し、得られたワニスを基材に含浸後、溶媒を加熱
乾燥除去する。
成形時に樹脂の硬化性が良好なプリプレグの製造法を提
供する。 【構成】 ビスマレイミド化合物（ａ）とジアミン化合
物（ｂ）と、必要に応じてエポキシ化合物からなるプレ
ポリマー化の反応溶媒として、アルキレングリコールア
ルキルエーテルを用いてポリアミノビスマレイミドを合
成し、そのワニスに反応性制御溶媒として窒素含有溶媒
を添加し、得られたワニスを基材に含浸後、溶媒を加熱
乾燥除去する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミノビスマレイミ
ドプリプレグの製造方法に関し、さらに詳しくは多層化
接着プレス成形時、樹脂の硬化性が良好なプリプレグの
製造方法に関する。
ドプリプレグの製造方法に関し、さらに詳しくは多層化
接着プレス成形時、樹脂の硬化性が良好なプリプレグの
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、高度な耐熱性、寸法安定性、電気
特性等を要求される耐熱性プリプレグや積層板の分野に
は、特公昭４６−２３２５０号公報に示されているよう
なＮ、Ｎ’−４、４’−ジフェニルメタンビスマレイミ
ドと４、４’−ジアミノジフェニルメタンよりなるポリ
アミノビスマレイミドや、特公昭５７−３３２８８号公
報に示されているようなエポキシ変性ポリアミノビスマ
レイミドが使用されてきた。
特性等を要求される耐熱性プリプレグや積層板の分野に
は、特公昭４６−２３２５０号公報に示されているよう
なＮ、Ｎ’−４、４’−ジフェニルメタンビスマレイミ
ドと４、４’−ジアミノジフェニルメタンよりなるポリ
アミノビスマレイミドや、特公昭５７−３３２８８号公
報に示されているようなエポキシ変性ポリアミノビスマ
レイミドが使用されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これらのポリアミノビ
スマレイミドを用いたプリプレグには、非常に低粘度で
硬化速度も遅く、よく流動するタイプのものから、高粘
度で硬化速度が速く、ほとんど流動しないタイプのもの
まで、種々の流動性を有するプリプレグが要求される。
この要求に対し、樹脂配合が一度決まると、最低溶融粘
度、硬化速度が決まり、最低溶融粘度を変えないで硬化
速度だけを速くすることは非常に困難であった。
スマレイミドを用いたプリプレグには、非常に低粘度で
硬化速度も遅く、よく流動するタイプのものから、高粘
度で硬化速度が速く、ほとんど流動しないタイプのもの
まで、種々の流動性を有するプリプレグが要求される。
この要求に対し、樹脂配合が一度決まると、最低溶融粘
度、硬化速度が決まり、最低溶融粘度を変えないで硬化
速度だけを速くすることは非常に困難であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決すべく検討した結果、ポリアミノビスマレイミ
ドワニスに特定の溶媒を添加することにより、プリプレ
グ樹脂の最低溶融粘度を変えないで、硬化速度を速くす
ることを見出し、本発明に至った。次に本発明について
詳細に説明する。本発明のポリアミノビスマレイミドプ
リプレグの製造方法は、ビスマレイミド化合物（ａ）と
ジアミン化合物（ｂ）とのプレポリマー化の反応溶媒と
して、アルキレングリコールアルキルエーテルを用いて
ポリアミノビスマレイミドを合成し、そのワニスに反応
性制御溶媒として窒素含有溶媒を添加し、得られたワニ
スを基材に含浸後、溶媒を加熱乾燥除去することを特徴
とする。
点を解決すべく検討した結果、ポリアミノビスマレイミ
ドワニスに特定の溶媒を添加することにより、プリプレ
グ樹脂の最低溶融粘度を変えないで、硬化速度を速くす
ることを見出し、本発明に至った。次に本発明について
詳細に説明する。本発明のポリアミノビスマレイミドプ
リプレグの製造方法は、ビスマレイミド化合物（ａ）と
ジアミン化合物（ｂ）とのプレポリマー化の反応溶媒と
して、アルキレングリコールアルキルエーテルを用いて
ポリアミノビスマレイミドを合成し、そのワニスに反応
性制御溶媒として窒素含有溶媒を添加し、得られたワニ
スを基材に含浸後、溶媒を加熱乾燥除去することを特徴
とする。
【０００５】本発明で使用するポリアミノビスマレイミ
ド樹脂としては、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニル
メタンビスマレイミド、２、２−ビス〔４−（４−マレ
イミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−
（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕メタン、１、
１、１、３、３、３−ヘキサフルオロ−２、２−ビス
〔４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルジメチルシリルビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルエーテ
ルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルス
ルホンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルメ
タンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシレンビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ’−（３、３’−ジクロロ−４，４’−
ビスフェニレン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（３、
３’−ジフェニルオキシ）ビスマレイミド等のビスマレ
イミドと、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジ
アミン、３、３’−ジメチル−４、４’−ジアミノビフ
ェニル、３、３’−ジメトキシベンジジン、４、４’−
ジアミノジフェニルメタン、１、１−ビス（４−アミノ
フェニル）エタン、ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、２、２−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロ−２、２
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２、２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕プロパン、２、２−ビス（４−アミノフェニ
ル）プロパン、２、２−ビス（４−アミノフェニル）へ
キサフルオロプロパン、２、２−ビス（４−アミノフェ
ニル）１、３−ジクロロ−１、１−３、３−テトラフル
オロプロパン、４、４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、４、４’−ジアミノジフェニルスルファイド、４、
４’−ジアミノジフェニルスルホキシド、４、４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３、３’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３、３’−ジアミノベンゾフェノン、
４、４’−ジアミノベンゾフェノン、３、４’−ジアミ
ノベンゾフェノン等のジアミンとを単独あるいは併用し
て加熱反応させることにより得られる。
ド樹脂としては、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニル
メタンビスマレイミド、２、２−ビス〔４−（４−マレ
イミドフェノキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−
（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕メタン、１、
１、１、３、３、３−ヘキサフルオロ−２、２−ビス
〔４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルジメチルシリルビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルエーテ
ルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルス
ルホンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルメ
タンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシレンビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ’−（３、３’−ジクロロ−４，４’−
ビスフェニレン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（３、
３’−ジフェニルオキシ）ビスマレイミド等のビスマレ
イミドと、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジ
アミン、３、３’−ジメチル−４、４’−ジアミノビフ
ェニル、３、３’−ジメトキシベンジジン、４、４’−
ジアミノジフェニルメタン、１、１−ビス（４−アミノ
フェニル）エタン、ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（３−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、ビス〔４−
（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、２、２−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパ
ン、１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロ−２、２
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２、２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕プロパン、２、２−ビス（４−アミノフェニ
ル）プロパン、２、２−ビス（４−アミノフェニル）へ
キサフルオロプロパン、２、２−ビス（４−アミノフェ
ニル）１、３−ジクロロ−１、１−３、３−テトラフル
オロプロパン、４、４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、４、４’−ジアミノジフェニルスルファイド、４、
４’−ジアミノジフェニルスルホキシド、４、４’−ジ
アミノジフェニルスルホン、３、３’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、３、３’−ジアミノベンゾフェノン、
４、４’−ジアミノベンゾフェノン、３、４’−ジアミ
ノベンゾフェノン等のジアミンとを単独あるいは併用し
て加熱反応させることにより得られる。
【０００６】この様なポリアミノビスマレイミド樹脂と
しては、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタンビスマ
レイミドあるいは２、２−ビス〔４−（４−マレイミド
フェノキシ）フェニル〕プロパンと、４、４’−ジアミ
ノジフェニルメタンあるいは２、２−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンとを反応させた
ポリアミノビスマレイミド樹脂が代表的である。本発明
に使用する変性用のエポキシ化合物（ｃ）は二官能タイ
プとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂や、多官能タイプ
のエポキシ樹脂である。エポキシ樹脂の変性量はポリア
ミノビスマレイミド樹脂１００重量部に対し、エポキシ
樹脂２００重量部以下好ましくは１０〜７０重量部の範
囲である。エポキシ樹脂を２００重量部以下配合すると
耐熱性が低下してしまう。
しては、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタンビスマ
レイミドあるいは２、２−ビス〔４−（４−マレイミド
フェノキシ）フェニル〕プロパンと、４、４’−ジアミ
ノジフェニルメタンあるいは２、２−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンとを反応させた
ポリアミノビスマレイミド樹脂が代表的である。本発明
に使用する変性用のエポキシ化合物（ｃ）は二官能タイ
プとビスフェノールＡ型エポキシ樹脂や、多官能タイプ
のエポキシ樹脂である。エポキシ樹脂の変性量はポリア
ミノビスマレイミド樹脂１００重量部に対し、エポキシ
樹脂２００重量部以下好ましくは１０〜７０重量部の範
囲である。エポキシ樹脂を２００重量部以下配合すると
耐熱性が低下してしまう。
【０００７】本発明において反応溶媒として用いられ
る、アルキレングレコールアルキルエーテルとしては、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、３メチル３メトキ
シブタノール等があげられる。更に、本発明に反応制御
溶媒として用いられる窒素含有溶媒としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があ
る。これらの窒素含有溶媒を添加する時のワニス温度
は、１５〜５０℃の範囲であることが好ましい。１５℃
より低い温度であると、ワニスに析出が生じる場合があ
り、又、５０℃より高い温度であると、窒素含有溶媒が
樹脂系と反応していまう場合がある。
る、アルキレングレコールアルキルエーテルとしては、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、３メチル３メトキ
シブタノール等があげられる。更に、本発明に反応制御
溶媒として用いられる窒素含有溶媒としては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド（ＤＭＡＣ）、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があ
る。これらの窒素含有溶媒を添加する時のワニス温度
は、１５〜５０℃の範囲であることが好ましい。１５℃
より低い温度であると、ワニスに析出が生じる場合があ
り、又、５０℃より高い温度であると、窒素含有溶媒が
樹脂系と反応していまう場合がある。
【０００８】更に、本発明では、上記ポリアミノビスマ
レイミド、エポキシ樹脂の他に必要に応じて、ジアリル
フタレート樹脂、イソシアネート樹脂、シアネートエス
テル樹脂、多価マレイミド樹脂、ポリブタジエン等の変
性樹脂、又は、ガラスパウダー、溶融シリカ、炭酸カル
シウム、クレー、タルク等の充填剤、及びハロゲン系、
リン系、アンチモン系の難燃剤等を併用することも可能
である。本発明のポリアミノビスマレイミドプリプレグ
は、従来行われている、溶剤を用いる乾式塗工方式で作
製される。すなわち、前記のポリアミノビスマレイミド
組成物ワニスを基材に含浸させてから、溶剤を加熱乾燥
除去してプリプレグとする。基材としてはガラスクロ
ス、石英ガラスクロス、芳香族ポリアミド繊維布、ガラ
ス不織布、紙、有機繊維布等、従来知られている基材は
いずれも使用可能である。又、溶剤の乾燥温度は、最も
沸点の高い溶媒の沸点以上の温度が好ましい。この様に
して得られたプリプレグを所定枚数積層して、必要に応
じ片側あるいは両側に銅はくあるいは内層回路板を重
ね、加熱加圧硬化する方法で積層板が作製される。加熱
加圧硬化させる条件は、温度が１５０〜２５０℃の範囲
が好ましく、反応時間は３０〜４８０分の範囲が好まし
い。反応温度、反応時間が上記範囲をはずれると、得ら
れる積層板の耐熱性が低下してしまう。
レイミド、エポキシ樹脂の他に必要に応じて、ジアリル
フタレート樹脂、イソシアネート樹脂、シアネートエス
テル樹脂、多価マレイミド樹脂、ポリブタジエン等の変
性樹脂、又は、ガラスパウダー、溶融シリカ、炭酸カル
シウム、クレー、タルク等の充填剤、及びハロゲン系、
リン系、アンチモン系の難燃剤等を併用することも可能
である。本発明のポリアミノビスマレイミドプリプレグ
は、従来行われている、溶剤を用いる乾式塗工方式で作
製される。すなわち、前記のポリアミノビスマレイミド
組成物ワニスを基材に含浸させてから、溶剤を加熱乾燥
除去してプリプレグとする。基材としてはガラスクロ
ス、石英ガラスクロス、芳香族ポリアミド繊維布、ガラ
ス不織布、紙、有機繊維布等、従来知られている基材は
いずれも使用可能である。又、溶剤の乾燥温度は、最も
沸点の高い溶媒の沸点以上の温度が好ましい。この様に
して得られたプリプレグを所定枚数積層して、必要に応
じ片側あるいは両側に銅はくあるいは内層回路板を重
ね、加熱加圧硬化する方法で積層板が作製される。加熱
加圧硬化させる条件は、温度が１５０〜２５０℃の範囲
が好ましく、反応時間は３０〜４８０分の範囲が好まし
い。反応温度、反応時間が上記範囲をはずれると、得ら
れる積層板の耐熱性が低下してしまう。
【０００９】
【作用】このようにして製造された本発明によるポリア
ミノビスマレイミドプリプレグは、プレス成形時に硬化
速度が速く、樹脂の流動があまりなく、均一な板厚の積
層板が得られる。この理由としては、微量に残存する窒
素含有溶剤が三次元硬化反応を促進するためと考えられ
る。
ミノビスマレイミドプリプレグは、プレス成形時に硬化
速度が速く、樹脂の流動があまりなく、均一な板厚の積
層板が得られる。この理由としては、微量に残存する窒
素含有溶剤が三次元硬化反応を促進するためと考えられ
る。
【００１０】
【実施例】以下、本発明について実施例をもって詳細に
説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。
説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。
【実施例１】冷却管、攪拌機、温度計を具備した４つ口
フラスコを用いて以下の合成を行った。Ｎ，Ｎ’−４，
４’−ジフェニルメタンビスマレイミド（ＢＭＩ）８１
重量部と、４、４’−ジアミノジフェニルメタン（ＤＤ
Ｍ）１９重量部とを７０重量部のエチレングリコールモ
ノメチルエーテル中にてオイルバス温度１３０℃で３０
分間攪拌し、加熱反応させてポリアミノビスマレイミド
のワニスを得た。その後２０℃まで冷却し、このワニス
にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０重量部
を添加し、均一になるまでよく攪拌した。このワニス
を、０．２０ｍｍ厚のガラスクロス、日東紡績社製Ｇ−
９０２０−ＢＸに含浸させた後、塗工温度１７０℃、塗
工速度３ｍ／ｍｉｎで、溶剤除去するための乾燥塗工を
行い、プリプレグを得た。このプリプレグから樹脂の粉
だけをもみほぐし、ゲル板上で１７０℃でのゲルタイム
を測定した。その結果、ゲルタイムは２１０秒であっ
た。又、この樹脂の粉を用いて、コーンプレート粘度計
により、１３０℃での樹脂の溶融粘度を測定した。その
結果、溶融粘度は４５Ｐａ・ｓであった。このプリプレ
グ８枚の両側に３５μｍ厚の銅はくを重ね、加熱加圧プ
レスを行い、銅張り積層板を作製した。この積層板の中
央部と端部との板厚の差を測定した結果、０．０３ｍｍ
の差であり、板厚差の非常に少ない良好な積層板が作製
できた。
フラスコを用いて以下の合成を行った。Ｎ，Ｎ’−４，
４’−ジフェニルメタンビスマレイミド（ＢＭＩ）８１
重量部と、４、４’−ジアミノジフェニルメタン（ＤＤ
Ｍ）１９重量部とを７０重量部のエチレングリコールモ
ノメチルエーテル中にてオイルバス温度１３０℃で３０
分間攪拌し、加熱反応させてポリアミノビスマレイミド
のワニスを得た。その後２０℃まで冷却し、このワニス
にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０重量部
を添加し、均一になるまでよく攪拌した。このワニス
を、０．２０ｍｍ厚のガラスクロス、日東紡績社製Ｇ−
９０２０−ＢＸに含浸させた後、塗工温度１７０℃、塗
工速度３ｍ／ｍｉｎで、溶剤除去するための乾燥塗工を
行い、プリプレグを得た。このプリプレグから樹脂の粉
だけをもみほぐし、ゲル板上で１７０℃でのゲルタイム
を測定した。その結果、ゲルタイムは２１０秒であっ
た。又、この樹脂の粉を用いて、コーンプレート粘度計
により、１３０℃での樹脂の溶融粘度を測定した。その
結果、溶融粘度は４５Ｐａ・ｓであった。このプリプレ
グ８枚の両側に３５μｍ厚の銅はくを重ね、加熱加圧プ
レスを行い、銅張り積層板を作製した。この積層板の中
央部と端部との板厚の差を測定した結果、０．０３ｍｍ
の差であり、板厚差の非常に少ない良好な積層板が作製
できた。
【００１１】
【比較例１】実施例１においてＤＭＦを添加しないで、
エチレングリコールモノメチルエーテルの添加量を１０
０重量部に変更すること以外は実施例１と同様にしてポ
リアミノビスマレイミドプリプレグを作製した。このプ
リプレグから樹脂の粉だけをもみほぐし、ゲル板上で１
７０℃でのゲルタイムを測定した。その結果、ゲルタイ
ムは３５０秒であった。又、この樹脂の粉を用いて、コ
ーンプレート粘度計により、１３０℃での樹脂の溶融粘
度を測定した。その結果、溶融粘度は５０Ｐａ・ｓであ
った。このプリプレグを用いて、実施例１と同様にして
中央部と端部との板厚の差を測定した結果、０．１５ｍ
ｍの差があり、樹脂が流動しすぎるため、端部が薄くな
ってしまうことが分かった。
エチレングリコールモノメチルエーテルの添加量を１０
０重量部に変更すること以外は実施例１と同様にしてポ
リアミノビスマレイミドプリプレグを作製した。このプ
リプレグから樹脂の粉だけをもみほぐし、ゲル板上で１
７０℃でのゲルタイムを測定した。その結果、ゲルタイ
ムは３５０秒であった。又、この樹脂の粉を用いて、コ
ーンプレート粘度計により、１３０℃での樹脂の溶融粘
度を測定した。その結果、溶融粘度は５０Ｐａ・ｓであ
った。このプリプレグを用いて、実施例１と同様にして
中央部と端部との板厚の差を測定した結果、０．１５ｍ
ｍの差があり、樹脂が流動しすぎるため、端部が薄くな
ってしまうことが分かった。
【００１２】
【実施例２】Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタンビ
スマレイミド（ＢＭＩ）７５重量部と、２、２−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン
（ＢＡＰＰ）２５重量部とを９１重量部のプロピレング
リコールモノメチルエーテル中にてオイルバス温度１３
０℃で６０分間攪拌し、加熱反応させてポリアミノビス
マレイミド樹脂のワニスを得た。このワニスにフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ダウケミカル社製ＤＥＮ
−４３８を３０重量部を添加し、８５〜９５℃で３０分
間反応させた。さらに、このワニスを２０℃まで冷却し
た後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）を３
９重量部添加し、エポキシ変性ポリアミノビスマレイミ
ドのワニスを得た。このワニスを用いて実施例１と同様
にしてエポキシ変性ポリアミノビスマレイミドプリプレ
グを得た。このプリプレグから樹脂の粉だけをもみほぐ
し、ゲル板上で１７０℃でのゲルタイムを測定した。そ
の結果、ゲルタイムは１３０秒であった。又、この樹脂
の粉を用いて、コーンプレート粘度計により、１３０℃
での樹脂の溶融粘度を測定した。その結果、溶融粘度は
２６Ｐａ・ｓであった。このプリプレグを用いて、実施
例１と同様にして中央部と端部との板厚の差を測定した
結果、０．０４ｍｍの差であり、板厚差の非常に少ない
良好な積層板が作製できた。
スマレイミド（ＢＭＩ）７５重量部と、２、２−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン
（ＢＡＰＰ）２５重量部とを９１重量部のプロピレング
リコールモノメチルエーテル中にてオイルバス温度１３
０℃で６０分間攪拌し、加熱反応させてポリアミノビス
マレイミド樹脂のワニスを得た。このワニスにフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ダウケミカル社製ＤＥＮ
−４３８を３０重量部を添加し、８５〜９５℃で３０分
間反応させた。さらに、このワニスを２０℃まで冷却し
た後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）を３
９重量部添加し、エポキシ変性ポリアミノビスマレイミ
ドのワニスを得た。このワニスを用いて実施例１と同様
にしてエポキシ変性ポリアミノビスマレイミドプリプレ
グを得た。このプリプレグから樹脂の粉だけをもみほぐ
し、ゲル板上で１７０℃でのゲルタイムを測定した。そ
の結果、ゲルタイムは１３０秒であった。又、この樹脂
の粉を用いて、コーンプレート粘度計により、１３０℃
での樹脂の溶融粘度を測定した。その結果、溶融粘度は
２６Ｐａ・ｓであった。このプリプレグを用いて、実施
例１と同様にして中央部と端部との板厚の差を測定した
結果、０．０４ｍｍの差であり、板厚差の非常に少ない
良好な積層板が作製できた。
【００１３】
【比較例２】実施例２においてＤＭＡＣを添加しない
で、プロピレングリコールモノメチルエーテルの添加量
を１３０重量部に変更すること以外は実施例２と同様に
してエポキシ変性ポリアミノビスマレイミドプリプレグ
を作製した。このプリプレグから樹脂の粉だけをもみほ
ぐし、ゲル板上で１７０℃でのゲルタイムを測定した。
その結果、ゲルタイムは１７０秒であった。又、この樹
脂の粉を用いて、コーンプレート粘度計により、１３０
℃での樹脂の溶融粘度を測定した。その結果、溶融粘度
は２１Ｐａ・ｓであった。このプリプレグを用いて、実
施例１と同様にして中央部と端部との板厚の差を測定し
た結果、０．１３ｍｍの差があり、樹脂が流動しすぎる
ため、端部が薄くなってしまうことが分かった。
で、プロピレングリコールモノメチルエーテルの添加量
を１３０重量部に変更すること以外は実施例２と同様に
してエポキシ変性ポリアミノビスマレイミドプリプレグ
を作製した。このプリプレグから樹脂の粉だけをもみほ
ぐし、ゲル板上で１７０℃でのゲルタイムを測定した。
その結果、ゲルタイムは１７０秒であった。又、この樹
脂の粉を用いて、コーンプレート粘度計により、１３０
℃での樹脂の溶融粘度を測定した。その結果、溶融粘度
は２１Ｐａ・ｓであった。このプリプレグを用いて、実
施例１と同様にして中央部と端部との板厚の差を測定し
た結果、０．１３ｍｍの差があり、樹脂が流動しすぎる
ため、端部が薄くなってしまうことが分かった。
【００１４】
【発明の効果】以上説明してきた様に、本発明の製造方
法によると、樹脂のゲルタイムが短く、積層板製造プレ
ス時樹脂の流動性が小さく、板厚偏差を少なくできるポ
リアミノビスマレイミドプリプレグを容易に製造するこ
とができ、その工業的価値は大である。
法によると、樹脂のゲルタイムが短く、積層板製造プレ
ス時樹脂の流動性が小さく、板厚偏差を少なくできるポ
リアミノビスマレイミドプリプレグを容易に製造するこ
とができ、その工業的価値は大である。
Claims (3)
- 【請求項１】 ビスマレイミド化合物（ａ）とジアミン
化合物（ｂ）とのプレポリマー化の反応溶媒として、ア
ルキレングリコールアルキルエーテルを用いてポリアミ
ノビスマレイミドを合成し、そのワニスに反応性制御溶
媒として窒素含有溶媒を添加し、得られたワニスを基材
に含浸後、溶媒を加熱乾燥除去することを特徴とするポ
リアミノビスマレイミドプリプレグの製造方法。 - 【請求項２】 ビスマレイミド化合物（ａ）とジアミン
化合物（ｂ）とエポキシ化合物（ｃ）とのプレポリマー
化の反応溶媒として、アルキレングリコールアルキルエ
ーテルを用いてエポキシ変性ポリアミノビスマレイミド
を合成し、そのワニスに反応性制御溶媒として窒素含有
溶媒を添加し、得られたワニスを基材に含浸後、溶媒を
加熱乾燥除去することを特徴とするポリアミノビスマレ
イミドプリプレグの製造方法。 - 【請求項３】 反応性制御溶媒として窒素含有溶媒を添
加する時のワニス温度が、１５〜５０℃の範囲である請
求項１または２に記載のポリアミノビスマレイミドプリ
プレグの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34332091A JPH05170951A (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | ポリアミノビスマレイミドプリプレグの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34332091A JPH05170951A (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | ポリアミノビスマレイミドプリプレグの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170951A true JPH05170951A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18360612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34332091A Pending JPH05170951A (ja) | 1991-12-25 | 1991-12-25 | ポリアミノビスマレイミドプリプレグの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170951A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105201A (ja) * | 2000-10-02 | 2002-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | ワニス及びそれを含浸したプリプレグ |
| JP2010043253A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性絶縁樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ、樹脂付フィルム、積層板、及び多層プリント配線板 |
| JP2010043254A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性絶縁樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ、樹脂付フィルム、積層板、及び多層プリント配線板 |
-
1991
- 1991-12-25 JP JP34332091A patent/JPH05170951A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105201A (ja) * | 2000-10-02 | 2002-04-10 | Mitsui Chemicals Inc | ワニス及びそれを含浸したプリプレグ |
| JP2010043253A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性絶縁樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ、樹脂付フィルム、積層板、及び多層プリント配線板 |
| JP2010043254A (ja) * | 2008-07-15 | 2010-02-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性絶縁樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ、樹脂付フィルム、積層板、及び多層プリント配線板 |
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