JPS63205279A - 感熱記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録方法に関し、特に白紙部分の再発色を
防止した感熱記録方法に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を
接触させて記録像を得る感熱記録体は、ファクシミリや
プリンター等に広く用いられている。

ところが、このような感熱記録体は印字後でも、白紙部
分は熱や摩擦等によって発色可能な状態のままであるた
め、誤って加熱した場合、余白部分も発色して記録像が
識別できなくなったり、記録後、改窟される可能性もあ
り、信頼性の点で問題があるため、この点につき改良が
強く要請されているのが現状である。

「発明が解決しようとする問題点」 かかる現状に鑑み本発明者等は、上記欠点を解決すべく
、感熱記録体の構成及び記録方法につき鋭意研究の結果
、特定の呈色剤を含有する感熱記録体を、記録後にアル
カリ処理することによって、このような目的が達成され
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、呈色剤と
して下記一般式（１）又は（ＩＩ）で表される化合物の
少なくとも一種を含有する感熱記録体を、記録後にアル
カリ処理することを特徴とする感熱記録方法である。

（Ｒ）、ｌ−Ｍ−（Ｘ）−／ｒ　　　　　　　　ＣＩ）
〔式中、Ｒはヘテロ原子を介して金属イオンと結合して
錯体を形成する単座又は複座の無色有機配位子を示し、
Ｘはｒ価の陰イオンを示し、Ｍｌはｎ価の多価金属イオ
ンを示す。ｋは該金属イオンの配位数であり、該金属の
種類に応じて４又は６を示し、ｎは１〜４の整数を、ｒ
は１又は２を示す。〕 〔式中、Ｒｌ−Ｒｓはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても
よいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルコキ
シル基、置換基を有してもよいアルコキシアルキル基、
置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよ
いアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルアルキ
ル基、置換基を有してもよいアルアルキルオキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、アシル基、ヒドロキシ）Ｌｔ基、Ｇ
ＯＯＲ，又はＣ０Ｎ（Ｒｔ）（Ｒｓ）を示す。但し、Ｒ
６−Ｒ８はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置
換基を有してもよいアルアルキル基、又は置換基を有し
てもよいアリール基を示すが、Ｒ１とＲ６は窒素原子と
ともにヘテロ環を形成してもよい。尚、Ｒ１とＲ２又は
Ｒ２とＲ３は互いに結合して芳香環を形成してもよい。

また、Ｍｂはｍ価の多価金属イオンを示し、ｍは２又は
３を示す。〕「作用」 第１図は本発明にかかる感熱記録方法の一実施例を示す
ものである。

特定の呈色剤を含有する感熱記録体（１）は、サーマル
ヘッド（２）で文字、図形等を記録された後、定着装置
（３）でアルカリ処理される。第１図にはファウンテン
式定着装置が組み込まれた感熱記録装置を示したが、勿
論通常の感熱記録装置で記録した後にアルカリ処理を行
っても同様の再発色防止効果が得られる。

アルカリ処理方法としては、処理液をファウンテン式定
着装置又はバー等で感熱記録面又は裏面に塗布する方法
、ロールで転移させる方法、あるいは記録体に処理液を
含浸させるか、処理液を噴霧する方法等が挙げられ、更
にアンモニア等の揮発性物質はガス状で処理することも
出来る。

アルカリ処理液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリ
ウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩、
酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム等のを
機成のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、更には
アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、エチレンジ
アミン、ピペラジン類、グアニジン類、ピリミジン類等
の有機塩基性物質等の０．０１〜１０％溶液、好ましく
は０．０５〜５％溶液が用いられる。

尚、その使用量は処理液の塩基性度及び濃度等に応じて
適宜調節される。

かかる処理液としては水溶液の他、アルコール類、アセ
トン類、エチレングリコール、エチレンジグリコール等
の有機溶剤又はこれらの水混合溶液が用いられる。尚、
上記の処理液には勿論、浸透補助剤として界面活性剤等
を添加することもできる。

本発明の感熱記録方法は一般式（１）又は（ＩＩ）で示
される呈色剤を使用することにより、特にアルカリ処理
後も記録像の褪色がなく、記録像の保存性に優れた再発
色しない記録体を得るものである。これに対し、呈色剤
としてビスフェノールＡやヒドロキシジフェニルスルホ
ン誘導体等を含有する感熱記録体を用いると、記録像は
アルカリ処理によって直ちに褪色してしまう。

本発明で用いる感熱記録体に含有せしめる呈色剤の内一
般式（１）で示される化合物としては、例えばピリジン
、２−ピコリン、３−ピコリン、アニリン、キノリン、
イミダゾール、ｌ−メチルイミダゾール、２−メチルイ
ミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、アン
チピリン、フェニレンジアミン、エチレンジアミン等の
単座又は複座の無色有機配位子と、チオシアン酸、塩酸
、硫酸、酢酸等のマグネシウム、カルシウム、バリウム
、亜鉛、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト、ニッケル
等の金属塩との錯体が挙げられる。

一般式（ｎ）で表される化合物の具体例としては、例え
ば下記が例示される。

安息香酸、ｏ−）ルイル酸、ｐ−トルイル酸、０−クロ
ロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ　−ブロモ安息香
酸、ｐ〜ジブロモ息香酸、２，４−ジクロロ安息香酸、
３．４−ジクロロ安息香酸、３．５−ジクロロ安息香酸
、２．６−ジクロロ安息香酸＋、ｏ−ニトロ安息香酸、
ｐ−ニトロ安息香酸、２，４−ジニトロ安息香酸、３．
４−ジニトロ安息香酸、３．５−ジニトロ安息香酸、２
，６−ジニトロ安息香酸、２−クロロ−４−二トロ安息
香酸、２−クロロ−５−ニトロ安息香酸、４−クロロ−
２−ニトロ安息を酸、４−クロロ−３−二トロ安息香酸
、サリチル酸、３．５−ビス（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２．４−ジヒドロキシ安息香酸、３．４−ジヒ
ドロキシ安息香酸、３．５−ジヒドロキシ安息香酸、没
食子酸、ｐ−シアノ安息香酸、ｍ−トリフルオロメチル
安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、３，４−ジメチ
ル安息香酸、３．５−ジメチル安息香酸、〇−エトキシ
安息香酸、ｐ−エトキシ安息香酸、３゜５−ジメトキシ
安息香酸、ｐ−ｎ−プロポキシ安息香酸、３，４．５−
）ジメトキシ安息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、０−
フェニル安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸、０−クミル
安息香酸、ｐ−クミル安息香酸、２，４−ジクミル安息
香酸、４．６−シフミルサリチル酸、ｐ−アセチル安息
香酸、２−シクロヘキシル安息香酸、４−（２−フェノ
キシエトキシ）安息香酸、２−（エトキシメチル）安息
香酸、４−（ｐ−クロロフェノキシ）安息香酸、２−ベ
ンジル安息香酸、４−（ｐ−メチルベンジルオキシ）安
息香酸等の安息香酸誘導体のマグネシウム、カルシウム
、バリウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、鉄、コバルト
、ニッケル等の金属塩。

１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸等のナフトエ酸誘導体の亜
鉛又はカルシウム塩。

フタル酸、３−ニトロフタル酸、４−ニトロフタル酸、
４−クロロフタル酸、４−ブロモフタル酸、４，５−ジ
クロロフタル酸、３．６−ジクロロフタル酸、テトラク
ロロフタル酸、テトラブロモフタルＭ、３．６−ジプロ
モー４．５−ジクロロフタル酸等のモノメチルエステル
、モノエチルエステル、モノプロピルエステル、モノブ
チルエステル、モノステアリルエステル、モノベンジル
エステル、モノ−ｐ−クロロベンジルエステル、モノ−
ｐ−メチルフェニルエステル、モノ−２゜４−ジメチル
フェニルエステル、モノ−ｐ−クロロフェニルエステル
、モノ−ｍ−メトキシフェニルエステル、モノ−ｐ−メ
トキシフェニルエステル、モノ−ｍ−エトキシフェニル
エステル、モノ−ｐ−エトキシフェニルエステル、モノ
−１−ナフチルエステル、モノ−２−ナフチルエステル
、モノシクロヘキシルエステル、モノ−２−メチルシク
ロヘキシルエステル、モノ−３−メチルシクロヘキシル
エステル、モノ−２−ヒドロキシエチルエステル、モノ
−２−ヒドロキシブチルエステル、モノ−２−ヒドロキ
シ−１−メチルプロピルエステル、モノ−４−ヒドロキ
シブチルエステル、モノ−２，３−ジヒドロキシプロピ
ルエステル、モノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）エ
チルエステル、モノ−ｐ−メチルベンジルエステル等の
フタル酸モノエステル誘導体のマグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、鉄、コバル
ト、ニッケルなどの金属塩。

フタルアミド酸、３−ニトロフタルアミド酸、４−ニト
ロフタルアミド酸、３−クロロフタルアミド酸、４−ク
ロロフタルアミド酸、４−ブロモフタルアミド酸、４，
５−ジクロロフタルアミド酸、３．６−ジクロロフタル
アミド酸、テトラクロロフタルアミド酸、テトラブロモ
フタルアミド酸、３．６−ジプロモー４．５−ジクロロ
フタルアミド酸等のＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−ブチ
ル、Ｎ−シクロヘキシル、Ｎ−ベンジル、Ｎ−ｐ−クロ
ロベンジル、Ｎ−ｐ−メチルベンジル、Ｎ−フェニル、
Ｎ−１−ナフチル、Ｎ−２−ナフチル、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル、Ｎ、Ｎ−ジエチル、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル、Ｎ
、Ｎ−ペンタメチレン等のフタルアミド酸誘導体のマグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム
、スズ、鉄、コバルト、ニッケルなどの金属塩等。

かかる呈色剤のうち、下記一般式（ＩＩＩ）で示される
化合物はとりわけ記録濃度が高く、アルカリ処理後の記
録像の維持特性に優れた感熱記録体を提供するため、最
も好ましく用いられる。

Ｒｐ　Ｚｎ　（Ｓ　ＣＮ）ｚ　　　　　　　　（Ｉｌｌ
）〔式中、Ｒはヘテロ原子を介して金属イオンと結合し
て錯体を形成する単座又は複座の無色有機配位子を示し
、ｐは１又は２の整数を示す。〕尚、これらの呈色剤は
勿論二種以上を併用することができる。

一般式（１）又は（ＩＩ）で表される呈色剤を含有する
感熱記録体がアルカリ処理後、記録濃度を低下させずに
白紙部分の再発色を防止することが出来る理由について
は必ずしも明らかではないが、この種の金属錯化合物や
有機酸金属塩が塩基性染料と反応して生じる複合体はア
ルカリの影響を受は難い構造になっているために記録濃
度の低下がさけられ、しかも、かかる呈色剤は単独の状
態ではアルカリと反応し呈色能が著しく低下するため、
アルカリ処理後の記録体は熱や摩擦により再発色するこ
とがなく、ジアゾ現像液等あるいは長期保存によりカブ
リ現象が生ずることもないものと考えられる。

而して本発明において、感熱記録体の記録層を構成する
無色ないし淡色の塩基性染料としては下記が例示される
。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル’）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜
２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス（９〜エチルカルバゾール
−３−イル）−６−シメチルアミノフタリド、３．３−
ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−シメ
チルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル
−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−シメチ
ルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４
′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー
、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチル−ナフト　（６′−メトキシベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラク
タム、ローダミン（ｐ−二トロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−　（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ
）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミン−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３〜ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−（Ｎ〜エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ
−６−メチル＝７−フェニルアミノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−β−エチルヘキシル）アミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン等のフルオラン系
染料等。勿論、これらの染料に限定されるものではなく
、二種以上の染料の併用も可能である。

尚、一般式（１）又は（ＩＩ）で表される呈色剤と塩基
性染料の使用割合については、必ずしも限定するもので
はないが、塩基性染料１００重量部に対して、１００〜
７００重量部、好ましくは１５０〜４００重量部の呈色
剤が配合される。

これらを含む感熱塗液の調成は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等
の攪拌・粉砕機により、染料と呈色剤とを一緒に又は別
々に分散するなどして調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョン等が全固形分
のｌ。

〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％用いられる
。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散
剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、
螢光染料、着色染料等が挙げられる。また、感熱記録体
が記録機器あるいは記録ヘッドとの接触によってスティ
ッキングを生じないよう塗料中にステアリン酸、ポリエ
チレン、カルナバロウ、パラフィンフックス、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス
等の分散液やエマルジョン等を添加することもできる。

更に、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレ
ンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド
、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド、２，２′−メチ
レン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）、１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダ
ードフェノ−／Ｌ／ｌ’ｌ［，１，２−１：”ス（フェ
ノキシ）エタン、１゜２−ビス（４−メチルフェノキシ
）エタン、１゜２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、２−ナフトールベンジルエーテル等のエーテル類、
ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ−２ナフト
エ酸フエニルエステル等のエステル類等や各種公知の熱
可融性物質を用いることもできる。

加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。

また、本発明の効果を阻害しない範囲でビスフェノール
Ａ、４．４’−シクロへキシリデンジフェノール、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ
フタル酸ジメチルエステル等の各種公知の呈色剤を併用
することも可能である。

支持体としては、紙、プラスチックフィルム、合成紙等
が用いられるが、価格、塗布適性等の点で紙が最も好ま
しく用いられる。また記録層を形成する塗液の支持体へ
の塗布量は特に限定されず、通常、乾燥重量で２〜１２
　ｇｌｒｄ、好ましくは３〜１０ｇ／％程度の範囲であ
る。

尚、記録層上には記録層を保護する等の目的のためにオ
ーバーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏
面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設けること
も勿論可能で、感熱記録体製造分野における各種の公知
技術が付加し得るものである。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

凰然星用止■叫ｌ 記録体ａ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン　　　　　　　
　　　　　１０部ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェ
ニルエステル　　　　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロース５％水溶液　　　１５部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１２０部この組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が３μｍとなる□まで粉砕した。

■　Ｂ液調成 チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯体 ３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　３０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この組成物を
サンドミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

■　記録層の形成 Ａ液１６５部、Ｂ液１３０部、酸化硅素顔料（吸油量１
８０ｍ１／１００ｇ）　　３０部、２０％酸化澱粉水溶
液１５０部、水５５部を混合、攪拌し塗液とした。得ら
れた塗液を５０　ｇ／ｌｒｉの原紙に乾燥重量が７．５
ｇ／ｒｒｒとなるように塗布乾燥して感熱記録体を得た
。

記録体ｂ Ｂｉ調成において、チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯
体の代りに、チオシアン酸亜鉛の２−ピコリン錯体を用
いた以外は、記録体ａと同様にして感熱記録体を得た。

記録体Ｃ Ｂ液調成において、チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯
体の代りに、チオシアン酸亜鉛の１−メチルイミダゾー
ル錯体を用いた以外は、記録体ａと同様にして感熱記録
体を得た。

記録体ｄ Ｂ液調成においてチオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯体
の代りに、塩化亜鉛のベンゾイミダゾール錯体を用いた
以外は記録体ａと同様にして感熱記録体を得た。

記録体ｅ Ｂ液調成において、チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯
体の代りに、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体を用
いた以外は、記録体ａと同様にして感熱記録体を得た。

記録体ｒ Ｂ液調成においてチオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯体
の代りに、フタル酸モノ　（２−ヒドロキシエチル）エ
ステルの亜鉛塩を用いた以外は記録体ａと同様にして感
熱記録体を得た。

記録体ｇ Ｂ液調成においてチオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯体
の代りに、テトラクロルフタル酸モノ　（２−ヒドロキ
シエチル）エステルの亜鉛塩を用いた以外は記録体ａと
同様にして感熱記録体を得た。

記録体ｈ Ｂ液調成においてチオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯体
の代りに、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸亜鉛を用いた以外は記録体ａと同様にして感熱記録
体を得た。

記録体ｉ Ｂ液調成において、チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯
体の代りに、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛を用いた以外は、
記録体ａと同様にして感熱記録体　−を得た。

記録体ｊ Ｂ液調成において、チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯
体の代りに、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸カルシウ
ムを用いた以外は、記録体ａと同様にして感熱記録体を
得た。

記録体ｋ Ｂ液調成において、チオシアン酸亜鉛のイミダゾール錯
体の代りに、ビスフェノールＡを用いた以外は、記録体
ａと同様にして感熱記録体を得た。

記録体！ Ｂ？ｅｍＭ成において、チオシアン酸亜鉛のイミダゾー
ル錯体の代りに、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポジ
キシジフェニルスルホンを用いた以外は、記録体ａと同
様にして感熱記録体を得た。

実施例１〜２０及び比較例１〜４ アルカリ几　１の発色ン度測 上記の各感熱記録体を感熱ファクシミリ　（日立ＨＩ　
ＦＡＸ−７００型）を使用して記録し、その発色濃度と
白紙部分の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−１００Ｒ型、
アンバーフィルター使用）で測定し、その結果を第１表
に示した。

アル−カリ几　″の１色？“−Ｓ 記録後の感熱記録体に、１％の炭酸ナトリウム水溶液（
処理方法Ａ）又は２％炭酸グアニジンの５０％メタノー
ル水溶液（処理方法Ｂ）を手塗りバーで塗布乾燥したの
ち、印字部分と白紙部分の濃度をマクベス濃度計で測定
し、その結果を第１表に示した。（実施例及び比較例の
奇数番号はＡ処理を、偶数番号はＢ処理を表す。） 五２」口Ｌｌｆｊ肚定 次に、アルカリ処理後の感熱記録体の白紙部分を、感熱
ファクシミリ　（日立ＨＩＦＡＸ−７００型）で再び記
録し、その発色濃度をマクベス濃度計で測定し、その結
果を第１表に示した。

比較例５〜６ 記録後の記録体ｋ（比較例５）及び記録体ｅ（比較例６
）をアルカリ処理せずに、感熱ファクシミリで再び記録
し、その発色濃度をマクベス濃度計で測定し、その結果
を第１表に示した。

第１表 「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明は記録後の再発
色防止効果に優れた感熱記録方法であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例を示す説明図である。 （１）・・・感熱記録体　　　　　（２）・・・サーマ
ルヘッド（３）・・・定着装置 特許出願人　ズガイ化学工業株式会社 神崎製紙株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）無色ないしは淡色の塩基性染料と、呈色剤として
   下記一般式〔 I 〕又は〔II〕で表される化合物の少な
   くとも一種を含有する感熱記録体を、記録後にアルカリ
   処理することを特徴とする感熱記録方法。 （Ｒ）＿ｋ＿−＿ｎＭ＿ａ（Ｘ）＿ｎ＿／＿ｒ〔 I 〕
   〔式中、Ｒはヘテロ原子を介して金属イオンと結合して
   錯体を形成する単座又は複座の 無色有機配位子を示し、Ｘはｒ価の陰イオ ンを示し、Ｍ＿ａはｎ価の多価金属イオンを示す。ｋは
   該金属イオンの配位数であり、 該金属の種類に応じて４又は６を示し、ｎ は１〜４の整数を、ｒは１又は２を示す。〕▲数式、化
   学式、表等があります▼〔II〕 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿５はそれぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有し
   てもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアル
   コキシル基、置換基を有してもよいアルコキシアルキル
   基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
   もよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルア
   ルキル基、置換基を有してもよいアルアルキルオキシ基
   、ニトロ基、シアノ基、アシル基、ヒドロキシル基、Ｃ
   ＯＯＲ＿６又はＣＯＮ（Ｒ＿７）（Ｒ＿８）を示す。但
   し、Ｒ＿６〜Ｒ＿８はそれぞれ水素原子、置換基を有し
   てもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアル
   キル基、置換基を有してもよいアルアルキル基、又は置
   換基を有してもよいアリール基を示すが、Ｒ＿７とＲ＿
   ８は窒素原子とともにヘテロ環を形成してもよい。尚、
   Ｒ＿１とＲ＿２又はＲ＿２とＲ＿３は互いに結合して芳
   香環を形成してもよい。また、Ｍ＿ｂはｍ価の多価金属
   イオンを示し、ｍは２又は３を示す。〕