JPS63203690A - チオノホスホン酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規０−（６−アルコキシ−２−第三ブチル−
ピリミジン−４−イル）−０−メチル−チオノエタンホ
スホン酸ジエステル、その製造方法及びその製造のため
の新規中間生成物に関し、且つ又有害生物防除剤（ｐａ
ｓｔ　ｃｏｍｂａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）、好適には殺
虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）としての該エステルの
利用に関する。

或種の０−（６−アルコキシ−２−アルキル−ピリミジ
ン−４ニイル）−〇−アルキルーチオノアルカンホスホ
ン −ニトキシー２−イソプロピル−ピリミジン−４−イル
）−〇ーメチルーチオノエタンホスホン酸ジエステル、
Ｏ−（６−メドキシー２−イソプロピル−ピリミジン−
４−イル）−〇ーメチルーチオノエタンホスホン酸ジエ
ステル、Ｏ−（６−ニトキシー２−エチル−ピリミジン
−４−イル）−〇ーメチルーチオノエタンホスホン酸ジ
エステル及びＯ−（６−メドキシー２−インプロピル−
ピリミジン−４−イル）−〇ーメチルーチオノメタンホ
スホン酸ジエステルが害虫の駆除に適当であることは既
に公知である（ドイツ国特許公開公報［Ｄ　Ｅ　−ＯＳ
　］第２．６４２．９８１号を参照のこと）。しかしこ
れらの既知の化合物の殺虫作用は、特に施用比率が小さ
いか又は活性化合物濃度が小さい場合、及び活性の持続
時間に関して常に満足であるわけではない。

下記一般式（Ｉ） 但し　Ｒは１ないし４の炭素原子を持つアルキル又は３
又は４の炭素原子を持つシクロアルキルを表す、 の新規０−（６−アルコキシ−２−第三ブチル−ピリミ
ジン−４−イル）−〇−メチルーチオノエタンホスホン
酸ジエステルが今や見出だされた。

式（Ｉ）の新規ｏ−（６−アルコキシ−２−第三プチル
−ピリミジン−４−イル）−〇−メチルーチオノエタン
ホスホン酸ジエステルは （ａ）一般式（Ｉ［） ｌ 但し　Ｒは上記と同じ意味を有する、 の６−アルコキシ−２−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
ピリミジンが、式（ＩＩ［） のチオノエタンホスホニルクロリドメチルエステルと、
随時酸受容体の存在において、及び随時希釈剤の存在に
おいて反応する時、又は （ｂ）式（ＩＶ） の０−（６−ヒドロキシ−２−第三ブチル−ピリミジン
−４−イル）−〇−メチルーチオノエタンホスホン酸ジ
エステルが一般式（Ｖ） Ｒ−Ｘ　　　　　　　　　　（Ｖ） 但し　Ｒは上記と同じ意味を有し、且つＸは親電子脱離
基（ｎｕｃｌｅｏｆｕｇｉｃ　　ｌｅａｖｉｎｇｇｒｏ
ｕｐ）を表す、 のアルキル化剤と、随時酸受容体の存在において、及び
随時希釈剤の存在において反応する時に得られることが
又見出だされた。

最後に式（１）の新規０−（６−アルコキシ−２−第三
ブチル−ピリミジン−４−イル）−〇−メチルーチオノ
エタンホスホン酸ジエステルは極めて強力な節足動物殺
虫活性、特に昆虫殺虫活性を有する点で特徴的であるこ
とが見出だされた。

式（１）の新規化合物は、例えば石灰処理した壁のよう
な塩基性基村上で、及び木質又は合板上で、例えばイエ
バｊ−（Ｍｕｓｃａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）のような
双翅目（Ｄ　１ｐｔｅｒａ）に対して特に顕著且つ持続
性の作用を示す。本発明による活性化合物は又土壌昆虫
（即ち土壌中又はその上又はその近傍に発生する昆虫）
、例えばフォルビア・アンチイカ（Ｐ　ｈｏｒｂｉａａ
ｎＬｉｑｕａ）地虫及びディアブロチイカ・バラテアタ
（Ｄ　１ａｂｒｏｔｉｃａ　　ｂａｌａｔａｅｔａ）の
幼虫のような昆虫に対して顕著な作用を呈する。

驚くべきことに、本発明による式（Ｉ）の０−（６−ア
ルコキシ−２−第三ブチル−ピリミジン−４−イル）−
〇−メチルーチオノエタンホスホン酸ジエステルは、前
記の０−（６−アルコキシ−２−アルキル−ピリミジン
−４−イル）−〇−アルキルーチオノアルカンホスホン
酸ジエステル類よりも著しく良好な及び／又はより長期
間持続性の殺虫作用（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ　ａｃ
ｔｉｏｎ）を示している。

従って本発明による物質は、本分野に更に価値ある一石
を投するものである。

一般式（Ｉ）、（ｎ）及び（Ｖ）において、アルキル及
びシクロアルキルはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、イソプロピル、イソブチル、第ニブチル、第
三ブチル、シクロプロピル又はシクロブチルを表し、好
適にはメチル、エチル、ｎ−プロビル、イソプロピル又
はシクロプロピルであり、特に好適にはメチル又はエチ
ルである。

従って本発明は好適にはＲがメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル又はシクロプロピルを表す式（Ｉ）
の化合物に関し、特にＲがメチル又はエチルを表す式（
Ｉ）の化合物に関する。

特に重要な式（Ｉ）の化合物を挙げれば二〇−（６−メ
ドキシー２−第三ブチルーピリミジンー４−イル）−〇
−メチルーチオノエタンホスホン酸ジエステル及び０−
（６−ニトキシー２−第三ブチル−ピリミジン−４−イ
ル）−〇−メチルーチオノエタンホスホン酸ジエステル
である。

変法（ａ）における出発物質として、例えば６−メドキ
シー２−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ピリミジン及び
チオノエタンホスホニルクロリドメチルエステルが使用
されるならば、反応の経過は下記式によって表すことが
できる： Ｉ 変法（ｂ）における出発物質として、例えば０−（６−
ヒドロキシ−２−第三ブチル−４−ピリミジン−４−イ
ル）−〇−メチルーチオノエタンホスホン酸ジエステル
及びエチルプロミドが使用されるならば、反応の経過は
下記式によって表すことができる： 変法（ａ）において出発物質として使用される６−アル
コキシ−２−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ピリミジン
の一般式は、式（Ｉｆ）によって与えられる。Ｒがメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はシクロプ
ロピルを表す式（ｎ）の出発物質が好適である。

Ｒがメチル又はエチルを表す式（Ｉ［）の出発物質が特
に好適である。その例として６−メドキシー２−第三ブ
チル−４−ヒドロキシ−ピリミジン及び６−ニトキシー
２−第三プチル−４−ヒドロキシ−ピリミジンが挙げら
れる。

式（ＩＩ）の６−アルコキシ−２−第三プチル−４−ヒ
ドロキシ−ピリミジンは既知である（ドイツ国特許公開
公報（ＤＥ−０５１第２．６４２，９８１号を参照のこ
と）。

式（Ｉｆ）の化合物は、ピバルアミジン又はその酸付加
物、例えばビルルアミジン塩酸塩を、ジアルキルマロネ
ート、例えばジエチルマロネートと強塩基、例えばナト
リウムメチラートの存在において、及び希釈剤、例えば
メタノールの存在において１０℃ないし８０℃の温度で
反応させ、数時間撹拌後、混合物を蒸発して、残渣を水
で抽出し、そして塩酸でｐＨ値を７ないしｌＯの間に調
節し、次いでアルキル化剤、例えばジメチル硫酸又はジ
エチル硫酸及び水酸化ナトリウム溶液を、ｐＨが上記の
値の範囲に保持されるように同時に計量供給することに
よって、特に有利な方法で得られる。

反応終了後及び随時水で冷却後、結晶状に沈殿する式０
→の生成物は吸引濾過することによって単離される。

更に変法（ａ）の出発物質として使用される式（ＩＩＩ
）のチオノメタンホスホニルクロリドメチルエステルは
既知である（ドイツ国特許公告公報［Ｄ　Ｅ　−ＡＳ］
第１．０７８．１２４号、英国特許明細書第１゜４５０
．２８４号及びドイツ国特許公開公報［ＤＥ−Ｏ３］第
２．９２０，１７２号を参照（７）コ、！：）。

変法（ｂ）の出発物質として使用される式（ＩＶ）の０
−（６−ヒドロキシ−２−第キブチルー４−ピリミジン
ー４−イル）−〇−メチルーチオノエタンホスホン酸ジ
エステルは文献中で未だ知られておらず、本発明の一部
をなすものである。

式（ＩＶ）の新規〇−（６−ヒドロキシ−２−第三ブチ
ル−４−ピリミジン−４−イル）−〇−メチルーチオノ
エタンホスホン酸ジエステルは、式の４，６−シヒドロ
キシー２−第三ブチルーピリミジンが式（ＩＩＩ） のチオノエタンホスホニルクロリドメチルエステルと、
酸結合剤、例えば炭酸カリウム又はトリエチルアミンの
存在において、及び希釈剤、例えばアセトニトリル又は
塩化メチレンの存在において、−２０°Ｃないし＋８０
°Ｃの間、好適には０℃ないし５０℃の間の温度で反応
することによって得られる。精製に際しては、反応混合
物を随時蒸発後、水及び事実上水と混和しない有機溶剤
、例えばトルエン又は塩化メチレンで抽出し、有機相を
分離し、減圧下に蒸発すれば、式（ＩＶ）の生成物は残
渣として残留する。

式（ＶＩ）の出発原料は既知であり（ジャーナル・オン
・ヘテロサイクリック・ケミストリー［Ｊ。

Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ、　　Ｃｈｅｎ＋、　］　　上３
（１９７６）、１１４１−１１４４参照）、同様に式（
ＩＩＩ）の出発物質も既知である一上記文献参照。

変法（ｂ）において出発物質として更に使用されるアル
キル化剤の一般的定義は、式（Ｖ）によって与えられて
いる。

これらの式（Ｖ）の出発物質は、Ｒがメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル又はシクロプロピルを表し
、親電子脱離基Ｘがハロゲン、特に塩素、臭素又は沃素
を表すものが好適である。式（Ｖ）のこれらの出発物質
は、Ｒがメチル又はエチルを表し、且つＸが塩素、臭素
又は沃素を表すものが特に好適である。塩化メチル及び
臭化メチル及び沃化メチル及び又ジメチル硫酸、塩化エ
チル、臭化エチル及び沃化エチル及び又ヂエチル硫酸、
及び更に臭化インプロピル及び塩化シクロプロピルが例
として挙げられる。

式（Ｖ）のアルキル化剤は周知の合成薬品である。

式（Ｉ）の新規化合物製造のための本発明による変法（
ａ）及び（ｂ）は、好適には希釈剤及び酸受容体を使用
して行なわれる。

事実上総ての不活性有機溶剤が希釈剤として適当である
。これらは好適にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、石油エーテル、ベンジン、リグロイン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、塩化エ
チレン、クロロホルム、テトラクロロメタン、クロロベ
ンゼン及びＯ−ジクロロベンゼンのような脂肪族及び芳
香族の、随時／％ロゲン化された炭化水素、ジエチルエ
ーテル及びジブチルエーテル、グリコールジメチルエー
テル及びジグリコールジメチルエーテル、テトラヒドロ
フラン及びジオキサンのようなエーテル類、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン及びメ
チルイソブチルケトンのようなケトン類、酢酸メチル及
び酢酸エチルのようなエステル類、例えばアセトニトリ
ル及びプロピオンニトリルのようなニトリル類、例えば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ−
メチルピロリドンのようなアミド類及び又ジメチルスル
ホキシド、テトラメチレンスルホン及びヘキサメチレン
燐酸トリアミドを包含する。

本発明による変法（ａ）及び（ｂ）において、この種の
反応に通常利用できる総ての酸結合剤が酸受容体として
使用できる。適当なものとして好適であるのは、例えば
水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのようなアルカリ
金属水酸化物、例えば水酸化カルシウムのようなアルカ
リ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム
、ナトリウム第三ブチラード及びカリウム第三ブチラー
ドのようなアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属アルコ
ラード、及び又脂肪族、芳香族又は複素環式アミン、例
えばトリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルア
ニリン、ジメチルベンジルアミン、ピリジン、１．５−
ジアザビシクロ−［４，３，０］−ノン−５−エン（Ｄ
ＢＮ）、１．８−ジアザビシクロ−［５，４，０１−ウ
ンデス−７−エン（ＤＢＵ）及び１．４−ジアザビシク
ロ−［２，２，２］−オクタン（ＤＡＢＣＯ）である。

本発明による変法（ａ）及び（ｂ）において、反応温度
は比較的大きい範囲内で変えることができる。

一般に、０℃ないし１００°Ｃの間、好適には１０℃な
いし８０°Ｃの間の温度が用いられる。

本発明による変法（ａ）及び（ｂ）は一般に大気圧で行
なわれる。しかし、加圧又は減圧して実施する事も可能
である。

本発明による変法（ａ）を実行する場合、式（Ｉ［）及
び（ｎ［）の出発物質は一般に約等モル量で使用される
。しかし一つの成分又は他の成分が最高約１０％過剰で
あっても何等の問題もなく可能である。

反応成分は一般に上記の溶剤の一つに同時に添加され、
上記の範囲内の温度を保ちながら数時間撹拌される。

普通の方法による精製の場合、混合物を蒸発し、残渣を
事実上水と混和しない溶剤、例えばトルエン中に抽出し
、水で洗浄し、例えば硫酸ナトリウムのような普通の乾
燥剤を用いて乾燥する。濾過後、水流ポンプの真空下で
炉液から溶剤を留去する。

新規化合物は一部だけは分解することなく蒸留できる油
状物として沈積するが、いわゆる“初期蒸留”（ｉｎｃ
ｉｐｉｅｎｔ　　ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）、即ち減
圧下で適度に高められた温度において比較的長く加熱す
ることによって最後の揮発成分まで除去され、この方式
で精製される。それらの特性決定のために屈折率を使用
することができる。

本発明による変法（ｂ）を実行する場合は、式（ＩＶ）
の化合物１モル当たり一般に１ないし３モル、好適には
１．１ないし１．５モルの式（Ｖ）のアルキル化剤が使
用される。

反応成分は一般に上記の溶剤の一つに同時に添加され、
上記の範囲内の温度を保ちながら数時間撹拌される。精
製は上記の変法（ａ）の場合と同様に行なわれる。

活性化合物は農業、林業、貯蔵製品及び材料の保護にお
いて、そして衛生分野において遭遇する節足動物（ａｒ
ｔｈｒｏｐｏｄ）、特に昆虫綱（ｉｎｓｅｃｔｓ）の駆
除用に適当である。それらは正常の敏感性の及び耐性の
ある種族に対し、及び全ての又は或発育段階に対して活
性である。上記の有害生物には次のものが包含される： 等脚註（Ｉｓｏｐｏｄａ）のもの、例えばオニスカス・
アセルス（Ｏｎ１ｓｃｕｓ　　ａｓｅｌｌｕｓ）、才力
ダンゴムシ（Ａ　ｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ　　ｖｕｌ
ｇａｒｅ）、及びボルセリオ・スカバー（Ｐ　ｏｒｃｅ
ｌｌｉｏ　　５ｃａｂａｒ）；倍脚綱（Ｄ　１ｐｌｏｐ
ｏｄａ）のもの、例えば、ブラニウルス・グットラタス
（Ｂ　Ｉａｎｉｕｌｕｓ　　ｇｕｔｔｕｌａｔｕｓ）；
チロボダ目（Ｃｈ　ｉ　１ｏｐｏｄａ）のもの、例えば
、ゲオ７（ルスφカルポファグス（Ｇｅｏｐｈｉｌｕｓ
　　ｃａｒｐｏｈａｇｕｓ）及びスカチゲラ（Ｓｃｕｔ
ｉｇｅｒａ　　ｓｐｐ、）；シムフィラ目（Ｓ　ｙｍｐ
ｈｙｌａ）のもの、例えばスカチゲレラーイマキュラタ
（Ｓ　ｃｕｔｉｇｅｒａｌｌａ　　ｉｍｍａｃｕＩａｔ
ａ）； シミ目（Ｔ　ｈｙｓａｎｕｒａ）のもの、例えばレブシ
マ・サツカリナ（Ｌｅｐｉｓ＋＊ａ　　５ａｃｃｈａｒ
ｉｎａ）；トビムシ目（Ｃｏｌｌｅｏ＋ｂｏｌａ）のも
の、例えばオニチウルス・アルマラス（Ｏｎｙｃｈｉｕ
ｒｕｓ　　ａｒｍａｔｕｓ）；直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔ
ｅｒａ）のもの、例えばプラッタ・オリエンタリス（Ｂ
ｌａｔｔａ　　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、ワモンゴキブ
リ（Ｐ　ｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　　ａｍｅｒｉｃａｎａ
）、ロイコファ工・マデラエ（Ｌ　ａｕｃｏｐｈａｅａ
　　ｍａｄｅｒａｅ）、チャバネ・ゴキブリ（Ｂ　１ａ
Ｌｔｅｌｌａ　　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、アチータ・ド
メスチクス（Ａｃｈｅｔａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ）
、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　　ｓｐｐ、）、トノ
サマバッタ（Ｌ　ｏｃｕｓｔａ　　ｍｉｇｒａｔｏｒｉ
ａ　　ｎ＋ｉｇｒａｔｏｒｉｏｉｄｅｓ）、メラノブル
ス自ジ７ニレンチアリス（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ　　ｄ
ｉｆｆｅｒａｎｔｉａｌｉｓ）及びシストセル力・グレ
ガリア（Ｓ　ｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａｇｒｅｇａｒ　ｉ
ａ）　； ハサミムシ目（Ｄ　ｅｒｍａｐｔｅｒｅ）のもの、例え
ばホルフィキュラ・アウリクラリア（Ｆｏｒｆｉｃｕｌ
ａ　　ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ）； シロアリ目（ｌ５ｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばレチキ
ュリテルメス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　　ｓｐ
ｐ、）；シラミ目（Ａ　ｎｏｐｌｕｒａ）のもの、例え
ばフイロクセラ会バスタリクス（Ｐ　ｈｙｌｌｏｘｅｒ
ａ　　ｖａｓｔａｔｒｉｘ）、ペンフィグス（Ｐｅｍｐ
ｈｉｇｕｓ　　ｓｐｐ、）、及びヒトジラミ（Ｐ　ｅｄ
ｉｃｕｌｕｓ　　ｈｕ＋＋＋ａｎｕｓ　　ｃｏｒｐｏｒ
ｉｓ）、ケモノジラミ（Ｈａｅ＋＋＋ａｔｏｐｉｎｕｓ
　　ｓｐｐ、）及びケモノホソジラミ（Ｌ　ｉｎｏｇｎ
ａｔｈｕｓ　　ｓｐｐ、）；ハジラミ目（Ｍａｌｌｏｐ
ｈａｇａ）のもの、例えばケモノハジラミ（Ｔ　ｒｉｃ
ｈｏｄｅｃｔｅｓ　　ｓｐｐ、）及びダマリネア（Ｄａ
ｍａｌｉｎｅａ　　ｓｐｐ、）；アザミウマ目（Ｔ　ｈ
ｙｓａｎｏｐｔａｒａ）のもの、例えばクリバネアザミ
ウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ　　ｆｅｍｏｒａｌ
ｉｓ）及びネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　　ｔａｂａ
ｃｉ）；半翅目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）のもの、例
えばチャイロカメムシ（Ｅ　ｕｒｙｇａｓｔｅｒ　　ｓ
ｐｐ、）、ジスデルクスΦインテルメジウス（Ｄ　ｙｓ
ｄｅｒｃｕｓ　　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ）、ピエスマ
０クワドラタ（Ｐ　ｉｅｓｍａ　　ｑｕａｄｒａｔａ）
、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘ　　１ｅｃｔｕｌａｒｉｕ
ｓ）、ロドニウス・プロリクス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　　
ｐｒｏｌｉｘｕｓ）及びトリアトマ（Ｔ　ｒｉａｔｏ＋
ｏａ　　ｓｐｐ、）；同翅目（Ｈｏｎ＋ｏｐｔｅｒａ）
のもの、例えばアレウロデス・ブラシカニ（Ａ　１ｅｕ
ｒｏｄｅｓ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ワタコナジラミ
（Ｂ　ｅｍｉｓｉａ　　Ｌａｂａｃｉ）、トリアレウロ
デスーバボラリオルム（Ｔ　ｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　
　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕ謹）、ワタアブラムシ（Ａ　
ｐｈｉｓ　　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ダイコンアブラムシ
（Ｂ　ｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）
、クリプトミズス・リビス（Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚｕｓ　
　ｒｉｂｉｓ）、アワィス・ファバエ（Ａ　ｐｈｉｓ　
　ｆａｂａｅ）、ドラリス・ボミ（Ｄｏｒａｌｉｓ　　
ｐｏ＋ｍｉ）、リンゴワタムシ（Ｅｒｉｏｓ。

ｍａ　　ｌａｎｉｇｅｒｕｍ）、モモコフキアブラムシ
（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　　ａｒｕｎｄｉｎｉｓ）、
ムギヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ　　
ａｖｅｎａｅ）、コブアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｓｐｐ、
）、ホップイボアブラムシ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ　　ｈｕ
ｍｕｌｉ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓ
ｉｐｈｕｍ　　ｐａｄｉ）、ヒメヨコバイ（Ｅ　ｍｐｏ
ａｓｃａ　　ｓｐｐ、）、ユースセリス・ビロバツス（
Ｅ　ｕｓｃｅｌｉｓ　　ｂｉｌｏｂａｔｕｓ）、ツマグ
ロヨコバイ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　　ｃｉｎｃｔ
ｉｃｅｐｓ）、ミズキ力タ力イガラムシ（Ｌｅｃａｎｉ
ｕｍ　　ｃｏｒｎｉ）、オリーブ力タカイガラムシ（Ｓ
ａｉｓｓｅｔｉａ　　ｏｌｅａｅ）、ヒメトビウンカ（
Ｌ　ａｏｄｅｌｐｈａｘ　　５Ｌｒｉａｔｅｌｌｕｓ）
、トビイロウンカ（Ｎ　１ｌａｐａｒｖａｔａ　　ｌｕ
ｇｅｎｓ）、アカマル力イガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌ
ｌａ　　ａｕｒａｎｔｉｉ）、シロマル力イガラムシ（
Ａ　５ｐｉｄｉｏＬｕｓ　　ｈｅｄｅｒａｅ）、プシュ
ードコツカス（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ　　ｓｐｐ
、）及びキジラミ（Ｐｓｙｌｌａ　　Ｓｐｐ・）： 鱗翅目（Ｌ　ｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばワ
タアブラムシ（Ｐ　ｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　　ｇｏｓ
ｓｙｐｉｅｌｌａ）、ブパルス・ビニアリウス（Ｂ　ｕ
ｐａｌｕｓ　　ｐｉｎｉａｒｉｕｓ）、ケイマドビア・
ブルマタ（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａ　　ｂｒｕｍａｔａ
）、リソコレチス・プランカルテラ（Ｌ　１ｔｈｏｃｏ
ｌｌｅｔｉｓｂｌａｎｃａｒｄｅｌｌａ）、ヒポノミュ
ウタ・バプラ（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ　　ｐａｄｅｌ
ｌａ）、コナガ（Ｐ　１ｕｔｅｌｌａ　　ｍａｃｕｌｉ
ｐｅｎｎｉｓ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ　
　ｎｅｕｓｔｒｉａ）、クワノキンムケシ（Ｅ　ｕｐｒ
ｏｃｔｉｓ　　ｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ）、マイマイ
ガ（Ｌ　ｙｍａｎｔｒｉａ　　ｓｐｐ、）、ブツカラト
リックス・スルベリエラ（Ｂｕｃｃｕｌａｔｒｉｘ　　
ｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ）％ミカンハモグリガ（Ｐ　
ｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　　ｃｉｔｒｅｌｌａ）、ヤ
ガ（Ａ　ｇｒｏｔｉｓ　　ｓｐｐ、）、ユークソア（Ｅ
　ｕｘｏａ　　ｓｐｐ。

）、フェルチア（Ｆ　ｅＨｉａ　　ｓｐｐ、）、ニアリ
アス・インスラナ（Ｅａｒｉａｓ　　１ｎｓｕｌａｎａ
）、ヘリオチス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　　ｓｐｐ、）、
スポドプテラ・エフシブｙ（Ｓｐ。

ｄｏｐｔｅｒａ　　ｅｘｉｇｕａ）、ヨトウムシ（Ｍ　
ａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、バノリス拳フ
ラメア（Ｐａｎｏｌｉｓ　　ｆｌａｍｍｅａ）、ハスモ
ンヨトウ（Ｐｒｏｄｅｎｉａ　　ｌ１ｔｕｒａ）、シロ
ナヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　　ｓｐｐ、）、トリ
コブルシア・二（Ｔ　ｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ　　ｎｉ
）、カルポカプサ・ポモネラ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ　
　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、アオムシ（Ｐ　１ｅｒｉｓｓ
ｐｐ、）、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ　　ｓｐｐ、）
、アワツメイガ（ｐｙｒＢｌｌｓＩＢ　　ｎｕｂｉｌａ
ｌｉｓ）、スジコナマダラメイガ（Ｅ　ｐｈｅｓｔｉａ
　　ｋｕｅｈｎｉｅｌｌａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅ
ｒｉａ　　ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、ティネオラ・ビセ
リエラ（Ｔ　１ｎｅｏｌａ　ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ
）、テイネア・ペリオネラ（Ｔ　１ｎｅａ　　ｐｅｌｌ
ｉｏｎｅｌｌａ）、ホフマノフイラ・ブシュ−トスプレ
テラ（Ｈｏｆｍａｎｎｏｐｈｉｌａ　　ｐｓｅｕｄｏｓ
ｐｒｅｔｅｌｌａ）、カコエシア・ポダナ（Ｃａｃｏｅ
ｃ　ｉａ　　ｐｏｄａｎａ）、カブア・レチクラナ（Ｃ
ａｐｕａ　　ｒｅｔｉｃｕｌａｎａ）、クリストネウラ
・フミフェラナ（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａｆｕｍｉ
ｆｅｒａｎａ）、クリシア・アンビグエラ（Ｃｌｙｓｉ
ａａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、チャバマキ（Ｈｏｍｏｎａ
　　ｍａｇｎａｎ　ｉｍａ）、及びトルトリクス・ビリ
ダナ（Ｔｏｒｔｒｉｘ　　ｖｉｒｉｄａｎａ）； 鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばアノビ
ウム・プンクタツム（Ａ　ｎｏｂｉｕｍ　　ｐｕｎｃｔ
ａｔｕｍ）、コナナガシンクイムシ（Ｒｈｉｚｏｐｅｒ
ｔｈａ　　ｄｏｍｉｎｉｃａ）、インゲンマメゾウムシ
（Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ　　ｏｂｔｅｃｔｕ
Ｓ）、ヒロトルペス・バジュルス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅ
ｓ　　ｂａｊｕｌｕｓ）、アゲラスチカ・アルニ（Ａ　
ｇｅｌａｓｔｉｃａ　　ａｌｎｉ）、レプチノタルサ・
デセムリネアタ（Ｌｅｐｔｉｎ。

ｔａｒ５Ｂ　　ｄ６Ｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、フエドン
骨コクレアリアエ（Ｐ　ｈａｅｄｏｎ　　ｃｏｃｈｌｅ
ａｒｉａｅ）、ジアブロチ力（Ｄ　１ａｂｒｏｔｉｃａ
　　ｓｐｐ、）、プシリオデス・クリソセフアラ（Ｐｓ
ｙｌｌｉｏｄｅｓ　　ｃｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ）、
ニジュウヤホシテントウ（Ｅ　ｐｉｌａｃｈｎａ　　ｖ
ａｒｉｖｅｓｔｉｓ）、アトマリア（Ａ　ｔｏｍａｒｉ
ａ　　ｓｐｐ、）、ノコギリヒラタムシ（Ｏｒｙｚａｅ
ｐｈｉｌｕｓ　　ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ）、ハナゾ
ウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　　ｓｐｐ、）、コクゾ
ウムシ（Ｓ　１ｔｏｐｈｉｌｕｓ　　ｓｐｐ、）、オチ
オリンクス・スルカラス（Ｏｔ　１ｏｒｒｈｙｃｈｕｓ
　　５ｕＩｃａｔｕｓ）、バショウゾウムシ（Ｃｏｓｍ
ｏｐｏｌｉｔｅｓ　　５ｏｒｄｉｄｕｓ）、シュートリ
ンクス・アシミリス（Ｃｅｕｔｈ。

ｒｒｈｙｎｃｈｕｓ　　ａｓｓｉｍｉｌｌｉｓ）、ヒペ
ラ・ポスチカ（Ｈｙｐｅｒａ　　ｐｏｓｔｉｃａ）、カ
ツオンシムシ（Ｄ　ａｒｍｅｓｔｅｓｓｐｐ、）、トロ
ゴデルマ（Ｔ　ｒｏｇｏｄｅｒｍａ　　ｓｐｐ・）ｚア
ントレヌス（Ａ　ｎｔｈｒｅｎｕｓ　ｓｐｐ、）、アタ
ゲヌス（Ａｔｔａｇｅｎｕｓ　　ｓｐｐ、）、ヒラタキ
クイムシ（Ｌ　ｙｃｔｕｓ　　ｓｐｐ、）１メリゲテス
・アエネウス（Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ　　ａｅｎｅｕｓ
）、ヒョウホンムシ（Ｐ　ｔｉｎｕｓ　　ｓｐｐ、）、
ニプツス・ホロレウカス（Ｎ　１ｐｔｕｓ　　ｈｏｌｏ
ｌｅｕｃｕｓ）、セマルヒョウホンムシ（Ｇ　ｉｂｂｉ
ｕｍ　　ｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ）、コクヌストモドキ（
Ｔ　ｒｉｂｏｌｉｕｍ　　ｓｐｐ、）、チャイロコメノ
ゴミムシダマシ（Ｔ　ｅｎａｂｒｉｏ　　ｍｏｌｉｔｏ
ｒ）、コメツキムシ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ　　ｓｐｐ、）
、コノデルス（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ　　ｓｐｐ、）、メ
ロロンサ・メロロンサ（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ　　ｍｅ
ｌｏｌｏｎｔｈａ）、アムフィマロン・ソルスチチアリ
ス（Ａｍｐｈｉｍａｌｌｏｎ　　５ｏｌｓｔｉｔｉａｌ
ｉｓ）及びコメテリトラ・ゼアランシカ（Ｃｏｓｔｅｌ
ｙｔｒａ　　ｚｅａｌａｎｄｉｃａ）；膜翅目（Ｈｙ＋
ａａｎｏｐｔｅｒａ）のもの、例えばマツハバチ（Ｄ　
１ｐｒｉｏｎ　　ｓｐｐ、）、ホプロカムバ（Ｈｏｐ　
Ｉｏｃａｍｐａｓｐｐ、）、ウシウス（Ｌ　ａｓｉｕｓ
　　ｓｐｐ、）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ
　　ｐｈａｒａｏｎｉｓ）及びスズメバチ（Ｖｅｓｐａ
　　ｓｐｐ、）； 双翅目（Ｄ　１ｐｔｅｒａ）のもの、例えばヤブカ（Ａ
ｅｄｅｓ　　ｓｐｐ、）、ハマダラ力（Ａｎｏｐｈｅｌ
ａｓ　　ｓｐｐ、）、イエ力（Ｃｕｌｅｘ　　ｓｐｐ、
）、キイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ　
　ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ
　　Ｓｐｐ、）、ヒメイエバエ（Ｆ　ａｎｎｉａ　　ｓ
ｐｐ、）、クロバエ・エリスロセ７アラ（Ｃａｌｌｉｐ
ｈｏｒａ　ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）、キンバー
ｃ（Ｌｕｃｉｌｉａ　　ｓｐｐ、）、オビキンバエ（Ｃ
ｈｒｙｓｏｍｙａ　　ｓｐｐ、）、クテレプラ（Ｃｕｔ
ｅｒｅｂｒａ　　ｓｐｐ、）、ウマバエ（Ｇ　ａｓｔｒ
ｏｐｈｉｌｕｓ　　ｓｐｐ、）、ヒッポボス力（Ｈｙｐ
ｐｏｂｏｓｃａ　　ｓｐｐ、）、サシバエ（Ｓ　ｔｏｍ
ｏｘｙｓ　ｓｐｐ、）、ヒツジバエ（Ｏｅｓｔｒｕｓ　
　５ｐｐ−）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ　　ｓｐ
ｐ、）、アブ（Ｔ　ａｂａｎｕｓ　　ｓｐｐ、）、タニ
ア（Ｔａｎｎｉａ　　ｓｐｐ、）、ケバエ（Ｂ　１ｂｉ
ｏ　　ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、オスシネラ・フリト（
Ｏ５ｃｉｎｅｌｌａ　　ｆｒｉｔ）、クロキンバエ（Ｐ
　ｈｏｒｂｉａ　　ｓｐｐ、）、アカザモグリハナバエ
（Ｐ　ｅｇｏｍｙｉａ　　ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、セラ
チチス・キャピタータ（ＣｅｒａＬｉＬｉｓ　　ｃａｐ
ｉｔａＬａ）、ミバエオレアエ（Ｄａｃｕｓ　　ｏｌｅ
ａｅ）及びガガンボ・パルドーサ（Ｔｉｐｕｌａ　ｐａ
ｌｕｄｏｓａ）。

本発明による活性化合物の或種のものは又殺ダニ（Ｂｃ
Ｈｒｉｃｉｄａ１）作用を呈する。

本発明による活性化合物は顕著な殺虫活性；特に耐性゛
のある双翅目（Ｄ　１ｐＬｅｒａ）のもの、例えばイエ
バエ（Ｍｕｓｃａ　　ｄｏａ＋ｅｓｔｉｃａ）の駆除に
おいて特徴がある。それらの作用は、例えば石灰処理し
た壁のような塩基性基材上で、及び木質又は合板上にお
いて、極めて持続性である。Ｒがメチルを表す式（Ｉ）
の化合物はこれらの用途に特に好適である。

本発明による活性化合物は又その安定性が高いために、
例えばフォルビア・アンチイカ（Ｐ　ｈｏｒｂｉａ　　
ａｎｔｉｑｕａ）地虫及びジアブロティカ・バラテアタ
（Ｄ　１ａｂｒｏｔｉｃａ　　ｂａｌａｔａｅｔａ）の
幼虫のような土壌昆虫を駆除するのに極めて良好な効果
を以て使用することができる。Ｒがメチル又はエチル（
特にエチル）を表す式１の化合物は以上の用途に特に好
適である。

本発明による式（１）の化合物、特に０−（６−メドキ
シー２−第三プチル−ピリジミン−４−イル）−〇−メ
チルーチオノエタンホスホン酸ジエステルは、多くの殺
虫剤に耐性のある、例えばイエバー１（Ｍｕｓｃａ　　
ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）のような双翅目（Ｄ　１ｐｔｅｒ
ａ）類を駆除する際に家庭用及び衛生用部門で特に好適
に使用される。

本発明による式（Ｉ）の活性化合物は又、例えば牛、羊
、やぎ、馬、豚、ろば、らくだ、水牛、兎、鶏、七面鳥
、あひるのような農業上生産性のある家畜、及び例えば
犬、猫、小鳥のような他のペット類、例えばハムスター
、モルモット、ラット及び二十日鼠のようないわゆる試
験用動物に寄生する節足動物、特に有害昆虫を駆除する
のに適当である。これらの害虫を駆除することにより致
死及び生産性（肉、乳、羊毛、皮革、卵等）の減退の事
例は減少する筈であり、それ数本発明による活性物質を
使用することにより、一層経済的且つ簡易な家畜経営（
ｈｕｓｂａｎｄｒｙ）が可能となる。

本発明による活性化合物は、例えば動物の居住環境（例
えば動物の厩舎）を噴霧、散布、被覆することにより、
又は随時、例えば浸液又は薬浴、潅水及び点薬、洗浄及
び粉剤塗布の形態で皮膚に施用することにより、及び又
ネックバンド（ｎｅｃｋｂａｎｄ）、耳中（ｅａｒ　　
ｍａｒｋ）、尾部中Ｑａｉｌ　　ｍａｒｋ）、四肢バン
ド（ｌｉｍｂ　　ｂａｎｄ）、端綱（ｈａｌｔｅｒ）、
マーキング具（ｍａｒｋｉｎｇ　　ｄｅｖｉｃｅ）等の
ような活性化合物を含む成形物品を併用して適当な配合
物を施用することにより、獣医部門で既知な方法で使用
される。

活性化合物はその夫々の物理的及び／又は化学的性質に
応じて、例えば、溶液、乳液、懸濁剤、粉剤、包沫剤、
塗布剤、顆粒、エアロゾル、活性物質を含浸させた天然
及び合成物質、重合物質中の及び種子用の被覆組成物中
の極く微細なカプセル、及び更に燃焼装置に用いる配合
物、例えばくん蒸カン、くん蒸カートリッジ及びくん蒸
コイル・等、並びにＵＬＶ冷ミスミスト温ミスト配合物
のような常用の配合物に変えることができる。

これらの配合物は、既知の方法によって、例えば本活性
化合物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液化した気体
及び／又は固体の担体と、随時界面活性剤、即ち乳化剤
及び／又は分散剤及び／又は発泡剤と混合して製造され
る。伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に、例えばキシレン、トルエン又はアルキルナフタレン
のような芳香族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロ
ロエチレン又は塩化メチレンのような塩素化された芳香
族又は脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン、又はパ
ラフィン、例えば鉱油留分のような脂肪族炭化水素、例
えばブタノール又はグリコールのようなアルコール並び
にそのエーテル及びエステル、例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン ンのようなケトン、或いは例えばジメチルホルムアミド
及びジメチルスルホキシド並びに水のような強い有極性
溶媒が適している。液化した気体の伸展剤又は担体とは
、常温及び常圧では気体である液体を意味し、例えばハ
ロゲン化炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二
酸化炭素のようなエアロゾル噴射基剤である。固体の担
体として、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク
、石英，アタパルジャイト、モントモリロナイト、又は
珪藻土のような粉砕した天然鉱物、並びに例えば高度に
分散した珪酸、アルミナ及びシリケートのような粉砕し
た合成鉱物が適している。粒剤に対する固体の担体とし
て、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石の
ような粉砕し且つ分級した天然岩、並びに無機及び有機
のびされり合成顆粒、及び例えばおがくず、やしから、
トウモロコシ穂軸及びタバコ茎のような有機物質の顆粒
が適している。乳化剤及び／又は発泡剤として、例えば
非イオン性及び陰イオン性乳化剤、例えばポリオキシエ
チレン−脂肪酸エステル、例えばアルキルアリールポリ
グリコールエーテルのようなポリオキシエチレン脂肪族
アルコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル、アリールスルホン酸塩並びにアルブミン
加水分解生成物が適している。分散剤として、例えば亜
硫酸リグニン廃液及びメチルセルロースが適している。

カルボキシメチルセルロースのような接着剤、並びに粉
状、粒状又はラテックス状のアラビアゴム、ポリビニル
アルコール及びポリ酢酸ビニシレのような天然及び合成
重合体、並びにセファリン及びレシチンのような天然燐
脂質、及び合成燐脂質を配合物に用いることができる。

他の添加物は鉱物油及び植物油であることができる。

例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルーのよう
な無機顔料、並びにアリザリン染料、アゾ染料又は金属
フタロシアニン染料のような有機染料を着色剤として、
並びに例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モ
リブテン及び亜鉛の塩類を微量の栄養剤として用いるこ
とができる。

配合物は一般に０．１ないし９５重量％、好ましくは０
．５ないし９０重量％の活性化合物を含有する。

本活性化合物は市販用の配合物として存在することがで
き、且つ他の活性化合物、例えば殺虫剤、毒餌、殺菌剤
、殺ダニ剤、線虫駆除剤、殺カビ剤、成長調節物質又は
除草剤との混合物として該配合物から調合された使用形
態中に存在することができる。殺虫剤は例えば燐酸エス
テル、カルバメート、カルボン酸エステル、塩素化炭化
水素類、フェニル尿素類、微生物により生成された物質
等を含んでいる。

本活性化合物は更に市販用の配合物として、並びに共働
作用を持つ薬剤との混合物として該配合物から調合され
た使用形態で存在することができる。共働作用を持つ薬
剤とは本活性化合物の作用を増強する化合物であり、添
加された該薬剤自身が必ずしも活性であることは必要な
い。

市販用の配合物から製造された使用形態の本活性化合物
の含量は広範囲にわたって変化させることができる。使
用形態の活性化合物濃度は、活性化合物としてｏ、ｏｏ
ｏｏｏｏｔないし９５重量％、好ましくはｏ、ｏｏｏｉ
ないし１重量％である。

本活性化合物は夫々の使用形態に適する通常の方法で使
用できる。

健康に有害な生物及び貯蔵製品の有害生物に対して使用
した場合は、本活性化合物は木材及び粘土上で優れた残
存活性を有すると共に、石灰処理した基材上のアルカリ
に対して良好な安定性を有することに特色がある。

製造実施例 実施例　ｌ 貴 変法（ａ） １７．９　ｇ（０，０９８モル）の６−メドキシー２−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−ピリミジン、１７．３　
ｇ　（０，１２５モル）の炭酸カリウム及び２００ｍｆ
ｆのアセトニトリルの混合物を撹拌しながら、２０°Ｃ
で１６　ｇ（０，０９６モル）のチオノエタンホスホニ
ルクロリドメチルエステル（９５％）を添加し、混合物
を２０℃で約１５時間撹拌する。蒸発後、残渣を１００
　＋＋ＩＱのトルエンで抽出し、該溶液を各回１００ｍ
Ｑの水で二回洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥し濾過する
。減圧下で約５０℃において炉液から溶剤を留去する。

２７．８　ｇ（理論量の９５％）のｏ−（６−メドキシ
ー２−第三ブチル−ピリミジン−４−イル）−〇−メチ
ルーチオノエタンホスホン酸ジエステルが屈折率ｎｏ”
−１，５１１４の油状残渣として得られる。

変法（ｂ） １４．５　ｇ（０，０５モル）の０−（６−ヒドロキシ
−２−第三ブチル−ピリミジン−４−イル）−〇−メチ
ルーチオノエタンホスホン厳ジエステル、９９（０，６
５モル）の炭酸カリウム及び８０罰のアセトニトリルの
混合物を撹拌しながら８．５９（０，０６モル）の沃化
メチルを２０℃で添加する。反応混合物を８０℃で２時
間撹拌し、減圧（水流ポンプ真空中）下で蒸発させ、且
つ１５０ｍ１２のトルエンを添加する。残渣を各回１０
０　ｍαの水で二回洗い、硫酸ナトリウム上で乾燥する
。濾過後、水流ポンプ真空中で炉液から溶剤を留去し、
残渣を５０℃で初期蒸留（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ　　ｄｉ
ｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）処理する。

こうして１３．７９（理論量の９０％）の０−（６−メ
ドキシー２−第三ブチル−ピリミジン−４−イル）−〇
−メチルーチオノエタンホスホン酸ジエステルが屈折率
ｎＪ°−１，５１２２の油状残渣として得られる。

下記の表中に示された式ＣＩ）の化合物は本発明による
製造方法の一般的記載に対応して、実施例１に類似の方
法で製造できる。

青：式（Ｉ）の化合物の別な例 ２　　　　ＣＪｓ　　　　　　　ｎｏ　”−１−５０９
６３ＣＨＩＣＨ２ＣＨ３ ４ＣＨ（ＣＨＩ）！ １０．５９のイルルアミジン塩酸塩のメタノール２６％
溶液（０，０２モル）を１０．８９のナトリウムメチラ
ートの３０％メタノール溶液（０，０６モル）、及び３
．２　ｇ　（０，０２モル）のジメチルマロネートと混
合する。この混合物を撹拌しながら６０℃に２時間加熱
し、２０℃で約２０時間撹拌した後蒸発させる。残渣を
１０ｍＱの水で抽出し、濃塩酸を用いて溶液のｐＨを８
．２に調節し、６．５　ｇ（０，０４モル）のジメチル
硫酸及び濃厚水酸化ナトリウム溶液・を、ｐＨ値が８．
０ないし８゜５の間に留とまるような速度で滴加する。

次いで反応混合物を５０℃で更に２時間撹拌し、水酸化
ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨ値が上記の
範囲内にあるように保持する。生成物を５℃に冷却して
結晶状に沈殿させた後、吸引炉別して生成物を単離する
。

融点１７５℃の２．５　ｇ（理論量の６８％）の６−メ
ドキシー２−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ピリミジン
が得られる。

同様にして下記式の物質が得られる： Ｈ 融点：１５０−１５２℃ ２４．２　　ｇ（０，１４４モル）の４．６−シヒドロ
キシー２−第三ブチル−ピリミジン、１５．２　ｇ（０
，１５モル）のトリエチルアミン及び１２０ｍＱの塩化
メチレンの混合物を２０℃で３０分間撹拌し、次いで５
℃に冷却し、１９９（０，１２モル）のチオノエタンホ
スホニルクロリドメチルエステルを滴加する。反応混合
物を２０℃で２０時間撹拌し、夫々５０ｍＱの水で二回
洗い、水流ポンプ真空中で蒸発させる。

こうして３３．５９（理論量の９６％）の〇−（６−ヒ
ドロキシ−２−第三ブチル−ピリミジン−４−イル）−
〇−メチルーチオノエタンホスホン酸ジエステルが融点
１１９℃の結晶性残渣として得られる。

使用実施例 以下の数例の使用実施例例において下記の化合物が比較
用化合物として使用された： （Ａ） （ドイツ国特許公開公報第２．６４２．９８１号、実施
例４） （Ｂ） （ドイツ国特許公開公報第２．６４２．９８１号、実施
例１０） （Ｃ） （ドイツ国特許公開公報第２．６４２．９８１号、実施
例１３） （Ｄ） （ドイツ国特許公開公報第２．６４２．９８１号、実施
例１２） 実施例　Ａ 双翅目のＬＴ、。。試験 試験動物：　イエバエ（Ｍｕｓｃａ　　ｄｏｍｅｓｔｉ
ｃａ）（耐性有り） 試験動物数：　２５疋 溶剤：　　　アセトン ２重量部の活性化合物溶液を１，０００容量部の溶剤中
に溶解させる。かくして得られた溶液を更に溶剤で希釈
し、所望の低濃度とする。

２．５ｍ１２の活性化合物溶液をペトリ皿中にピペット
で入れる。直径約９．５ｃｍの濾紙をベトリ皿の底部に
置く。溶剤が完全に蒸発するまでペトリ皿を開けたまま
放置する。濾紙１　　ｍ２　当たりの活性化合物の量は
、活性化合物溶液の濃度により変化する。次ぎに上記の
数の試験動物をペトリ皿中に入れ、そしてベトリ皿をガ
ラスの蓋で覆う。

試験動物の状態を連続的に検査する。１００％の打倒（
ｋｍｏｃｋ　−ｄｏｕｗｎ）効果を得るのに必要な時間
を測定する。

この試験において製造実施例（１）により得られた化合
物は、例えば０．００２％の活性化合物濃度で１７０分
後に１００％の作用を呈したが、比較化合物（Ｂ）、（
Ｃ）及び（Ｄ）は３６０分後に夫々７０．６０及び９０
％の活性を示すに留どまった。

実施例　Ｂ 残留　試験 試験動物：　イエバエ（Ｍｕｓｃａ　　ｄｏｍｅｓｔｉ
ｃａ）（耐性有り） 試験動物数：　２５疋 下記より成る湿潤性粉末基剤物質： ３％のジイソブチルナフタレン−１−スルホン酸ナトリ
ウム ６％の一部アニリンと縮合させた亜硫酸廃液４０％の高
度分散性珪酸でＣａＯを含有するもの５１％のコロイド
状カオリン 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を９重量部の湿潤性粉末基剤物質と充分に
混合する。かくして得られた噴霧可能な粉剤を９０部の
水中に懸濁させる。

活性化合物の懸濁物を種々の基材上に、例えば１．３　
当たり活性化合物１　ｇの施用量で噴霧する。

噴霧した被覆物を或時間間隔毎にその生物的作用につい
て試験する。

この目的のために上記の数の試験動物を処理済み基材上
に載せる。動物が逃げないように針金の格子で上端を覆
った浅い円筒を試験動物上に置く。

％で表した試験動物の部隊率は、該動物を基材上に８時
間残留させた時間内で測定される。１００％は総ての試
験動物が死滅したことを意味し；０％は試験動物が一匹
も死滅しなかったことを意味する。

この試験Ｉこおいて、製造実施例（１）により得られた
化合物は、例えばｌ　　ｇ／ｍ２の施用量で２０週間後
であっても試験基材（クレー、水酸化カルシウムで石灰
処理したクレー、合板）上で１００％の作用を呈したが
、比較化合物（Ａ）は二倍の量を施用しても２０週間後
には上記の試験基材上で最早検出可能な作用を示さない
。

実施例　Ｃ 限界濃度　試験／土壌昆虫 試験昆虫：　７オルビア・アンチイカ（Ｐ　ｈｏｒｂｉ
ａａｎｔ　１ｑｕａ）幼虫（土壌中） 溶剤：　　　３重量部のアセトン 乳化剤　　　１重量部のアルキルアリールポリゲルコー
ルエーテル 活性化合物の適当した調合物を製造するために、１重量
部の活性化合物を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化
剤を添加して、濃縮物を水で希釈して所望の濃度とした
。

活性化合物の調合物を土壌と充分に混合した。

調合物中における活性化合物の濃度は実際上二二では重
要ではなく、ｐｐｍ　（−ｒａｇ／　ｌ　）で示された
土壌の単位容積当たりの活性化合物の重量のみが量的に
決定的である。土壌をポットに充填し、ポットを室温に
放置した。

２４時間後、試験動物を処理済み土壌中に導入し、そし
て更に２ないし７日後に死んだ昆虫と生きている昆虫を
数えることにより活性化合物の効果の度合を％で測定し
た。総ての試験昆虫が死滅していれば効果の度合は１０
０％であり、未処理の対照区の場合と同様に多数の試験
昆虫が生きていれば０％である。

この試験においては、製造実施例（１）及び（２）によ
り得られた化合物は、例えば活性化合物２０ｐｐｍの濃
度で１００％の作用を示したが、比較化金物（Ａ）はこ
の濃度では検出し得る作用を示さなかった。更に製造実
施例（１）及び（２）により得られた化合物は、活性化
合物０　、６　ｐｐｍの濃度でも１００％の作用を示し
たが、比較化合物（Ｄ）は５０％の作用を示し、又比較
化合物（Ｃ）は検出し得る作用を示さなかった。

実施例　Ｄ 限界濃度　試験／土壌昆虫 試験昆虫：　ジアブロチ力・バラテアタ（Ｄ　１ａｂｒ
ｏｔｉＣＢ　　１）Ｂｌａｔｅａｔａ）幼虫（土壌中）
溶剤＝　　　３重量部のアセトン 乳化剤：　　１重量部のアルキルアリールポリゲルコー
ルエーテル 活性化合物の適当した調合物を製造するために、１重量
部の活性化合物を上記量の溶剤と混合し、上記量の乳化
剤を添加して、濃縮物を水で希釈して所望の濃度とした
。

活性化合物の調合物を土壌と充分に混合した。

調合物中における活性化合物の濃度は実際上ここでは重
要ではなく、ｐｐｍ　（−ｔａｇ／　Ａ　）で示された
土壌の単位容積当たりの活性化合物の重量のみが量的に
決定的である。土壌をポットに充填し、ポットを室温に
放置した。

２４時間後、試験動物を処理済み土壌中に導入し、そし
て更に２ないし７日後に死んだ昆虫と生きている昆虫を
数えることにより活性化合物の効果の度合を％で測定し
た。総ての試験昆虫が死滅していれば効果の度合は１０
０％であり、未処理の対照区の場合と同様に多数の試験
昆虫が生きていれば０％である。

この試験においては、製造実施例（１）及び（２）によ
り得られた化合物は、例えば活性化合物２０ｐｐｍ＋の
濃度で１００％の作用を示したが、比較化合物（Ａ）は
この濃度では検出し得る作用を示さなかった。更に製造
実施例（１）及び（２）により得られた化合物は活性化
合物０　、６　ｐｐｍの濃度でも１００％の作用を示し
たが、比較化合物（Ｃ）は２０％の作用を示し、又比較
化合物（Ｄ）はこの濃度では検出し得る作用を示さなか
った。

実施例　Ｅ ルシリア・クプリナ（Ｌｕｃｉｌｉａ　　ｃｕｐｒｉｎ
ａ）耐性幼虫（グンデ（”ウィンテ（［Ｇｏｏｎｄｉ　
　ｗｉｎｄｉ１種、ｏｐ−耐性）を用いる試験 溶剤：３５重量部のエチレングリコールモノエチルエー
テル ３５！を置部のノニルフェニル・ポリグリコールエーテ
ル 活性化合物の適当した調合物を製造するために、３重量
部の活性化合物を７重量部の上記混合物と混和し、かく
して得られた濃縮物を水で希釈して特定の所望の濃度と
した。

約１ｅｎｔ’の馬肉と活性化合物の調合物０．５ｍｆｆ
を含む試験管中に約２０匹のルシリア・クプリナ耐性幼
虫を導入する。２４時間後、駆除の度合を測定する。

例えば製造実施例１及び２の化合物はこの試験において
例えば３００　ｐｐｍの濃度で駆除の度合が１００％を
示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但しＲは１ないし４の炭素原子を持つアルキル又は３又
   は４の炭素原子を持つシクロアル キルを表す、 を有することを特徴とするＯ−（６−アルコキシ−２−
   第三ブチル−ピリミジン−４−イル）−Ｏ−メチル−チ
   オノエタンホスホン酸ジエステル。 ２）式（ I ）においてＲが１ないし４の炭素原子を持
   つアルキルを表すことを特徴とする特許請求の範囲１項
   記載の化合物。 ３）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物。 ４）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物。 ５）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 但しＲは１ないし４の炭素原子を持つアルキル又は３又
   は４の炭素原子を持つシクロアル キルを表す、 のＯ−（６−アルコキシ−２−第三ブチル−ピリミジン
   −４−イル）−Ｏ−メチル−チオノエタンホスホン酸ジ
   エステルの製造方法において、（ａ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 但しＲは上記と同じ意味を有する、 の６−アルコキシ−２−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
   ピリミジンを、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） のチオノエタンホスホニルクロリドメチルエステルと、
   随時酸受容体の存在において、及び随時希釈剤の存在に
   おいて反応させるか、又は （ｂ）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） のＯ−（６−ヒドロキシ−２−第三ブチル−ピリミジン
   −４−イル）−Ｏ−メチル−チオノエタンホスホン酸ジ
   エステルを、一般式（Ｖ） Ｒ−Ｘ（Ｖ） 但しＲは上記と同じ意味を有し、且つ Ｘは親電子脱離基を表す、 のアルキル化剤と、随時酸受容体の存在において、及び
   随時希釈剤の存在において反応させることを特徴とする
   方法。 ６）特許請求の範囲１ないし４項記載の少なくとも一種
   の化合物又は特許請求の範囲５項記載の式（ I ）の化
   合物を含有することを特徴とする有害生物防除剤。 ７）有害生物、特に昆虫を駆除するための特許請求の範
   囲１ないし４項記載の少なくとも一種の化合物又は特許
   請求の範囲５項記載の式（ I ）の化合物の使用。 ８）特許請求の範囲１ないし４項記載の化合物又は特許
   請求の範囲５項記載の式（ I ）の化合物を有害生物、
   好適には昆虫又はその棲息環境に作用させることを特徴
   とする有害生物の防除方法。 ９）特許請求の範囲１ないし４項記載の化合物又は特許
   請求の範囲５項記載の式（ I ）の化合物を伸展剤及び
   ／又は界面活性剤と混合することを特徴とする有害生物
   防除剤の製造方法。 １０）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物。