DK167686B1 - O-(6-alkoxy-2-tert.butylpyrimidin-4-yl)-o-methylthionoethanphosphonsyrediestere, fremgangsmaade til deres fremstilling, deres anvendelse til bekaempelse af skadelige organismer, fortrinsvis insekter, middel indeholdende disse estere samt fremgangsmaade til fremstilling af midlet - Google Patents
O-(6-alkoxy-2-tert.butylpyrimidin-4-yl)-o-methylthionoethanphosphonsyrediestere, fremgangsmaade til deres fremstilling, deres anvendelse til bekaempelse af skadelige organismer, fortrinsvis insekter, middel indeholdende disse estere samt fremgangsmaade til fremstilling af midlet Download PDFInfo
- Publication number
- DK167686B1 DK167686B1 DK072888A DK72888A DK167686B1 DK 167686 B1 DK167686 B1 DK 167686B1 DK 072888 A DK072888 A DK 072888A DK 72888 A DK72888 A DK 72888A DK 167686 B1 DK167686 B1 DK 167686B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- tert
- spp
- compounds
- butylpyrimidin
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title claims description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 27
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 5
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 title 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 57
- -1 phosphonic acid diesters Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 30
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 15
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 14
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 11
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical group CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 5
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 5
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 5
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 5
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 4
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- ARDGQYVTLGUJII-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanimidamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)C(N)=N ARDGQYVTLGUJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000272517 Anseriformes Species 0.000 description 2
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000084475 Delia antiqua Species 0.000 description 2
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 description 2
- 241001529600 Diabrotica balteata Species 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 2
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical class [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257166 Lucilia cuprina Species 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001385053 Niptus Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- CELCMWUXMBTJRP-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene;hydrochloride Chemical compound Cl.ClC1=CC=CC=C1 CELCMWUXMBTJRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNHMJTUQUPQWJN-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanimidamide Chemical compound CC(C)(C)C(N)=N FNHMJTUQUPQWJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXAPWZUZUZMDA-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-methylpropyl)naphthalene-1-sulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(O)(=O)=O)=C(CC(C)C)C(CC(C)C)=CC2=C1 PNXAPWZUZUZMDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromopropane Chemical compound CC(C)Br NAMYKGVDVNBCFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTRJNJSYUUFXIL-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methoxy-1h-pyrimidin-6-one Chemical compound COC1=CC(O)=NC(C(C)(C)C)=N1 WTRJNJSYUUFXIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241001143309 Acanthoscelides obtectus Species 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 241000902874 Agelastica alni Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 1
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N Alizarin Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241001398046 Amphimallon solstitiale Species 0.000 description 1
- 241000411449 Anobium punctatum Species 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 241001427556 Anoplura Species 0.000 description 1
- 241001640910 Anthrenus Species 0.000 description 1
- 241001414828 Aonidiella aurantii Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 1
- 241001162025 Archips podana Species 0.000 description 1
- 241000722809 Armadillidium vulgare Species 0.000 description 1
- 241000387321 Aspidiotus nerii Species 0.000 description 1
- 241001174347 Atomaria Species 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000131286 Attagenus Species 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- 241001490249 Bactrocera oleae Species 0.000 description 1
- 241000254127 Bemisia tabaci Species 0.000 description 1
- 241001142392 Bibio Species 0.000 description 1
- 241001573716 Blaniulus guttulatus Species 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 241001444260 Brassicogethes aeneus Species 0.000 description 1
- 241000982105 Brevicoryne brassicae Species 0.000 description 1
- 241001517925 Bucculatrix Species 0.000 description 1
- 241001491790 Bupalus piniaria Species 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000257163 Calliphora vicina Species 0.000 description 1
- 241000282832 Camelidae Species 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 241001350371 Capua Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000700198 Cavia Species 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- 241000426499 Chilo Species 0.000 description 1
- 241000258920 Chilopoda Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255942 Choristoneura fumiferana Species 0.000 description 1
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241001427559 Collembola Species 0.000 description 1
- 241000683561 Conoderus Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001212534 Cosmopolites sordidus Species 0.000 description 1
- 241000500845 Costelytra zealandica Species 0.000 description 1
- 241000699800 Cricetinae Species 0.000 description 1
- 241001094916 Cryptomyzus ribis Species 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241000692095 Cuterebra Species 0.000 description 1
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 1
- 241001124144 Dermaptera Species 0.000 description 1
- 241001641895 Dermestes Species 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000258963 Diplopoda Species 0.000 description 1
- 241000511318 Diprion Species 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 102100022404 E3 ubiquitin-protein ligase Midline-1 Human genes 0.000 description 1
- 101710102210 E3 ubiquitin-protein ligase Midline-1 Proteins 0.000 description 1
- 241000122098 Ephestia kuehniella Species 0.000 description 1
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- 241000283074 Equus asinus Species 0.000 description 1
- 241000917107 Eriosoma lanigerum Species 0.000 description 1
- 241000060469 Eupoecilia ambiguella Species 0.000 description 1
- 241000483001 Euproctis chrysorrhoea Species 0.000 description 1
- 241000515838 Eurygaster Species 0.000 description 1
- 241000239245 Euscelis Species 0.000 description 1
- 241000371383 Fannia Species 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 241000720914 Forficula auricularia Species 0.000 description 1
- 241000255896 Galleria mellonella Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 241001660203 Gasterophilus Species 0.000 description 1
- 241000248126 Geophilus Species 0.000 description 1
- 241001243091 Gryllotalpa Species 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241000790933 Haematopinus Species 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241001659688 Hercinothrips femoralis Species 0.000 description 1
- 241001466007 Heteroptera Species 0.000 description 1
- 241001201623 Hofmannophila pseudospretella Species 0.000 description 1
- 241000957299 Homona magnanima Species 0.000 description 1
- 241001417351 Hoplocampa Species 0.000 description 1
- 241001251909 Hyalopterus pruni Species 0.000 description 1
- 241000832180 Hylotrupes bajulus Species 0.000 description 1
- 241001508566 Hypera postica Species 0.000 description 1
- 241000257176 Hypoderma <fly> Species 0.000 description 1
- 241001495069 Ischnocera Species 0.000 description 1
- 241001149911 Isopoda Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241000256686 Lasius <genus> Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000500881 Lepisma Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241001113970 Linognathus Species 0.000 description 1
- 241000254025 Locusta migratoria migratorioides Species 0.000 description 1
- 241000257162 Lucilia <blowfly> Species 0.000 description 1
- 241001177134 Lyctus Species 0.000 description 1
- 241000721696 Lymantria Species 0.000 description 1
- 241000255685 Malacosoma neustria Species 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- 241001415015 Melanoplus differentialis Species 0.000 description 1
- 241000254071 Melolontha Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000952627 Monomorium pharaonis Species 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000384103 Oniscus asellus Species 0.000 description 1
- 241000963703 Onychiurus armatus Species 0.000 description 1
- 241001491877 Operophtera brumata Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 241000975417 Oscinella frit Species 0.000 description 1
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 1
- 241000486438 Panolis flammea Species 0.000 description 1
- 241001450657 Parthenolecanium corni Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000721451 Pectinophora gossypiella Species 0.000 description 1
- 241000517306 Pediculus humanus corporis Species 0.000 description 1
- 241000721454 Pemphigus Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 241000286209 Phasianidae Species 0.000 description 1
- 241001525654 Phyllocnistis citrella Species 0.000 description 1
- 241001517955 Phyllonorycter blancardella Species 0.000 description 1
- 241000255972 Pieris <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000908127 Porcellio scaber Species 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 241000722234 Pseudococcus Species 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 241001180370 Psylliodes chrysocephalus Species 0.000 description 1
- 241001105129 Ptinus Species 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 241001509970 Reticulitermes <genus> Species 0.000 description 1
- 241000722249 Rhodnius prolixus Species 0.000 description 1
- 241001510236 Rhyparobia maderae Species 0.000 description 1
- 241000318997 Rhyzopertha dominica Species 0.000 description 1
- 241000316887 Saissetia oleae Species 0.000 description 1
- 241000253973 Schistocerca gregaria Species 0.000 description 1
- 241001157779 Scutigera Species 0.000 description 1
- 241001313237 Scutigerella immaculata Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 241000180219 Sitobion avenae Species 0.000 description 1
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 1
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000883295 Symphyla Species 0.000 description 1
- 241000255626 Tabanus <genus> Species 0.000 description 1
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241000130771 Tinea pellionella Species 0.000 description 1
- 241000511627 Tipula paludosa Species 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241000018137 Trialeurodes vaporariorum Species 0.000 description 1
- 241001414833 Triatoma Species 0.000 description 1
- 241001259047 Trichodectes Species 0.000 description 1
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 description 1
- 241000267823 Trogoderma Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001274788 Viteus vitifoliae Species 0.000 description 1
- 235000013447 Xanthosoma atrovirens Nutrition 0.000 description 1
- 240000001781 Xanthosoma sagittifolium Species 0.000 description 1
- 241001466337 Yponomeuta Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414985 Zygentoma Species 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M alizarin red S Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C2O HFVAFDPGUJEFBQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010171 animal model Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 235000013330 chicken meat Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- VEZNCHDBSQWUHQ-UHFFFAOYSA-N chlorocyclopropane Chemical compound ClC1CC1 VEZNCHDBSQWUHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 230000012173 estrus Effects 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical class [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N methyl iso-propyl ketone Natural products CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940042880 natural phospholipid Drugs 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000003531 protein hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004527 pyrimidin-4-yl group Chemical group N1=CN=C(C=C1)* 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N sodium;carbanide Chemical group [CH3-].[Na+] HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000004544 spot-on Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
i DK 167686 B1
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte 0- (6-alkoxy-2-tert .butylpyrimidin-4-yl) - 0 -me t hy lthionoethan-phosphonsyrediestere, en fremgangsmåde til deres fremstilling, deres anvendelse til bekæmpelse af skadelige organis-5 mer, fortrinsvis insekter, et middel indeholdende disse estere samt en fremgangsmåde til fremstilling af midlet.
Det er allerede kendt, at visse 0-(6-alkoxy-2-alkyl-pyrimidin-4-yl)-O-alkylthionoalkanphosphonsyrediestere, såsom 0-(6-ethoxy-2-isopropylpyrimidin-4-yl) -O-methylthiono-10 ethanphosphonsyrediester, 0- (6-methoxy-2-isopropylpyrimidin--4-yl)-0-methylthionoethanphosphonsyrediester, 0-(6-ethoxy--2 -ethylpyrimidin-4-yl) -O-methylthionoethanphosphonsyredi-ester og 0-(6-methoxy-2-isopropylpyrimidin-4-yl) -0-methyl-thionomethanphosphonsyrediester, er egnede til bekæmpelse 15 af insekter (jfr. DE-OS nr. 2.642.981). Den insecticide virkning af disse kendte forbindelser er dog, især ved lave anvendelsesmængder eller koncentrationer af aktivt stof og med hensyn til virkningstiden, ikke altid tilfredsstillende.
Der er nu tilvejebragt hidtil ukendte 0-(6-alkoxy-2-2 0 -tert. butylpyr imidin-4 -yl) -0-methyl thionoethanphosphonsyre-diestere, der er ejendommelige ved, at de har den almene formel
S
ll/OCHg !>· ' PO^H'^C(CH3)3 hvor R betyder alkyl med 1-4 carbonatomer eller betyder 30 cycloalkyl med 3 eller 4 carbonatomer.
Det har desuden vist sig, at de her omhandlede 0-(6--alkoxy- 2 -tert. butylpyr imidin-4 -yl) -0-methylthionoethan-phosphonsyrediestere med formlen (I) kan fremstilles ved en fremgangsmåde, der er ejendommelig ved, at 35 a) 6-alkoxy-2-tert.butyl-4-hydroxypyrimidiner med den almene formel DK 167686 Bl 2
OH
XL
FO^N>^(CH3)3 5 hvor R har den ovenfor anførte betydning, omsættes med en thionoethanphosphonsyrechloridmethylester med formlen S ^OCH-,
II
10 Cl-P (III) ^C2H5 eventuelt i nærværelse af en syreacceptor og eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel, eller 15 b) en O- (6-hydroxy ~2-tert.butylpyrimidin-4-yl) -0-methyl-thionoethanphosphonsyrediester med formlen
S
II/OCH3 2» Vir*2115 <iv> H0^^^C(CH3)3 omsættes med alkyleringsmidler med den almene formel 25 R-X (V) hvor R har den ovenfor anførte betydning, og X betyder en nucleofug afgangsgruppe, eventuelt i nærværelse af en syreacceptor og eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel.
30 Endelig har det vist sig, at de her omhandlede 0-(6- -alkoxy-2-tert.butylpyrimidin-4-yl) -O-methylthionoethan-phosphonsyrediestere med formlen (I) udmærker sig ved en meget kraftig arthropodicid, især insecticid virkning.
De her omhandlede forbindelser med formlen (I) viser 35 især en fremragende, langvarig virkning overfor Diptera, såsom Musca domestica, på basiske underlag, såsom også på DK 167686 B1 3 kalkede vægge, samt på træ eller krydsfinér. De her omhandlede aktive stoffer viser også en fremragende virkning overfor jordinsekter (dvs. insekter, som forekommer i eller på jorden eller i nærheden af jorden), såsom Phorbia-antigua-5 -maddiker og Diabrotica-balteata-larver.
De her omhandlede 0-(6-alkoxy-2-tert.butylpyrimidin--4-yl)-O-methylthionoethanphosphonsyrediestere med formlen (I) udviser overraskende nok en betydeligt kraftigere og/-eller længere varende insecticid virkning end de ovenfor 10 anførte O-(6-alkoxy-2-alkylpyrimidin-4-yl)-O-alkylthiono-alkanphosphonsyrediestere. De her omhandlede forbindelser er således et udtryk for en værdifuld berigelse af teknikken.
I de almene formler (I), (II) og (V) betyder alkyl og cycloalkyl methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, isopropyl, 15 isobutyl, sec.butyl, tert.butyl, cyclopropyl eller cyclo-butyl, fortrinsvis methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl eller cyclopropyl, især methyl eller ethyl.
Opfindelsen angår altså fortrinsvis forbindelser med formlen (I), hvor R betyder methyl, ethyl, n-propyl, isopro-20 pyl eller cyclopropyl, især forbindelser med formlen (I), hvor R betyder methyl eller ethyl.
Som særligt vigtige forbindelser med formlen (I) skal nævnes o-(6-methoxy-2-tert.butylpyrimidin-4-yl)~0-meth-ylthionoethanphosphonsyrediester og 0-(6-ethoxy-2-tert.butyl -2 5 pyr imidin-4 -yl) -O-methylthionophosphonsyrediester.
Såfremt der ved fremgangsmådevariant a) f.eks. som .t udgangsforbindelser anvendes 6-methoxy-2-tert.butyl-4-hydr-oxypyrimidin og thionoethanphosphonsyrechloridmethylester, kan reaktionsforløbet gengives ved det følgende reaktions-30 skema: 5 4 UK 1b/bSb b l
OH
II/OCH3
I II + Cl-P
H3C0^^^C(CH3)3
S
H/OCH3
0-P
—> Λ 10 H3C0^^n-C(CH3)3 Såfremt der ved fremgangsmådevariant b) f.eks. som udgangsforbindelser anvendes 0-(6-hydroxy-2-tert.butylpyri-midin-4-yl)-0-methylthionoethanphosphonsyrediester og ethyl-15 bromid, kan reaktionsforløbet gengives ved det følgende reaktionsskema:
S S
II/OCH3 ll/OCHg
' 0-P 0-P
20 X^A Χ^Η5 r π + Br-cgHg —> r 11 H0^a^K^C(CH3)3 - HBr H5C2(y^ti>^C(CH3)3
De ved fremgangsmådevariant a) som udgångsforbindelser 25 anvendte 6-alkoxy-2-tert.butyl-4-hydroxypyrimidiner er alment defineret ved formlen (II). Der foretrækkes udgangsforbin- .1 delser med formlen (II), hvor R betyder methyl, ethyl, n--propyl, isopropyl eller cyclopropyl.
Der foretrækkes især udgangsforbindelser med formlen 30 (II), hvor R betyder methyl eller ethyl. Eksempelvis skal nævnes 6-methoxy-2-tert.butyl-4-hydroxypyrimidin og 6-ethoxy--2-tert.butyl-4-hydroxypyrimidin.
6-Alkoxy-2 -tert. butyl-4 -hydroxypyr imidinerne med formlen (II) er kendte (jfr. DE-OS nr. 2.642.981).
35 Forbindelserne med formlen (II) fremstilles på en særlig fordelagtig måde ved, at pivalamidin eller et syre- DK 167686 B1 5 addukt deraf, såsom pivalamidin-hydrochlorid, omsættes med en malonsyredialkylester, såsom malonsyrediethylester, i nærværelse af en stærk base, såsom natriummethylat, og i nærværelse af et fortyndingsmiddel, såsom methanol, ved 5 temperaturer mellem 10°C og 80°C, hvorpå d.er efter flere timers omrøring koncentreres, hvorefter remanensen optages i vand, og pH-værdien med saltsyre indstilles til en værdi på mellem 7 og 10, og der samtidigt tildoseres et alkyle-ringsmiddel, såsom dimethylsulfat eller diethylsulfat, og 10 natriumhydroxidopløsning således, at pH-værdien holdes indenfor de ovenfor anførte rammer. Det efter endt omsætning og eventuelt efter .afkøling med is i krystallinsk form fremkomne produkt med formlen (II) isoleres ved frasugning.
Den ved fremgangsmådevariant a) yderligere som ud-15 gangsforbindelse anvendte thionomethanphosphonsyrechlorid-methylester med formlen (III) er allerede kendt (jfr. DE-AS nr. 1.078.124, GB-PT nr. 1.450.284 og DE-OS nr. 2.920.172).
Den ved fremgangsmådevariant b) som udgangsforbindelse anvendte 0- (6-hydroxy-2-tert. butylpyrimidin-4-yl) -O-methyl-20 thionoethanphosphonsyrediester med formlen (IV) er hidtil ukendt.
Den her omhandlede 0-(6-hydroxy-2-tert.butylpyrimidin--4-yl)-0-methylthionoethanphosphonsyrediester med formlen (IV) fremstilles ved, at 4,6-dihydroxy-2-tert.butylpyrimidin 25 med formlen
OH
ηο^!α<:(0Η3)3 (VI) 30 omsættes med en thionoethanphosphonsyrechloridmethylester med formlen S ^OCH-,
II
Cl-P^^ (III) 35 ^C2H5 6 DK Ί67686 B1 i nærværelse af et syrebindemiddel, såsom kaliumcarbonat eller triethylamin, og i nærværelse af et fortyndingsmiddel, såsom acetonitril eller methylenchlorid, ved temperaturer mellem -20eC og 80°C; fortrinsvis mellem 0°C og 50eC. Til 5 oparbejdningen udrystes der - eventuelt efter,koncentrering - med vand og et med vand praktisk taget ikke-blandbart organisk opløsningsmiddel, såsom toluen eller methylenchlorid, hvorpå den organiske fase skilles fra og inddampes under formindsket tryk, hvorved produktet med formlen (IV) bliver 10 tilbage som remanens.
Udgangsforbindelsen med formlen (VI) er allerede kendt (jfr. J. Heterocycl. Chem. 13 (1976), 1141 - 1144), hvilket også er tilfældet for udgangsforbindelsen med formlen (III), jfr. ovenfor.
15 De ved fremgangsmådevariant b) yderligere som udgangs forbindelser anvendte alkyleringsmidler er alment defineret ved formlen (V).
Der foretrækkes udgangsforbindeiser med formlen (V), hvor R betyder methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl eller 20 cyclopropyl, og hvor den nucleofuge afgangsgruppe X betyder halogen, især chlor, brom eller iod. Der foretrækkes især udgangsforbindelser med formlen (V), hvor R betyder methyl eller ethyl, og X betyder chlor, brom eller iod.
Som eksempler skal nævnes methylchlorid, -bromid og 25 -iodid samt dimethylsulfat, ethylchlorid, -bromid og -iodid samt diethylsulfat, desuden isopropylbromid og cyclopropyl- i chlorid.
Alkyleringsmidlerne med formlen (V) er kendte syntesekemikalier.
3 0 De her omhandlede fremgangsmådevarianter a) og b) til fremstilling af de her omhandlede forbindelser med formlen (I) gennemføres fortrinsvis under anvendelse af fortyndingsmidler og syreacceptorer.
På tale som fortyndingsmidler kommer i denne forbin-35 delse praktisk taget alle indifferente organiske opløsningsmidler. Hertil hører fortrinsvis aliphatiske og aromatiske, DK 167686 B1 7 eventuelt halogenerede carbonhydrider, såsom pentan, hexan, heptan, cyclohexan, petroleumsether, benzin, ligroin, benzen, toluen, xylen, methylenchlorid, ethylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid, chlorbenzen og o-dichlorbenzen, ethere, 5 såsom diethyl- og dibutylether, glycoldimethylether og di-glycoldimethylether, tetrahydrofuran og dioxan, ketoner, såsom acetone, methylethyl-, methylisopropyl- og methyliso-butylketon, estere, såsom eddikesyrernethylester og -ethyl-ester, nitriler, såsom acetonitril og propionitril, amider, 10 såsom dimethylformamid, dimethylacetamid og N-methylpyr-rolidon, samt dimethylsulfoxid, t et ramethy lensul fon og hexa-methylphosphorsyretriamid.
Som syreacceptorer kan der ved de her omhandlede fremgangsmådevarianter a) og b) anvendes alle på gængs måde 15 til sådanne omsætninger anvendelige syrebindemidler. På tale kommer fortrinsvis alkalimetalhydroxider, såsom natrium-og kaliumhydroxid, jordalkalimetalhydroxider, såsom calciumhydroxid, alkalimetalcarbonater og -alkoholater, såsom natrium- og kaliumcarbonat, natrium- og kalium-tert.butylat, 20 desuden aliphatiske, aromatiske eller heterocycliske aminer, såsom triethylamin, trimethylamin, dimethylanilin, dimethyl-benzylamin, pyridin, l,5-diazabicyclo-[4.3.0]-non-5-en (DBN), l,8-diazabicyclo-[5.4.0]-undec-7-en (DBU) og 1,4-diazabicy-clo-[2.2.2]-octan (DABCO).
25 Reaktionstemperaturerne kan ved de her omhandlede fremgangsmådevarianter a) og b) varieres indenfor et større .1 område. Der arbejdes almindeligvis ved temperaturer mellem 0°C og 100°C, fortrinsvis ved temperaturer mellem 10°C og 80 °C.
30 De her omhandlede fremgangsmådevarianter a) og b) gennemføres almindeligvis under normaltryk. Det er dog også muligt at arbejde under forhøjet eller formindsket tryk.
Til gennemførelsen af den her omhandlede fremgangsmådevariant a) anvendes udgangsforbindelserne med formlerne 35 (II) og (III) almindeligvis i omtrentlig ækvimolære mængder.
Et overskud af den ene eller den anden komponent indtil 10% DK 167686 B1 8 er dog mulig uden problemer.
Reaktionskomponenterne blandes sammen almindeligvis i et af de ovenfor anførte opløsningsmidler og omrøres i flere timer, hvorved temperaturen holdes indenfor de ovenfor 5 anførte rammer.
Til den ifølge gængse metoder efterfølgende oparbejdning koncentreres der, hvorpå remanensen optages i et med vand praktisk taget ikke-blandbart opløsningsmiddel, såsom toluen, vaskes med vand og tørres med et gængs tørremiddel, 10 såsom natriumsulfat. Efter filtrering destilleres opløsningsmidlet fra filtratet i vandstrålevakuum.
De her omhandlede forbindelser fås i form af olier, som til dels ikke kan destilleres uden sønderdeling, men dog kan befries for de sidste flygtige andele ved såkaldt 15 destillationsrensning, dvs. ved længere tids opvarmning under formindsket tryk til moderat forhøjede temperaturer, og renses på denne måde. Til deres karakterisering tjener brydningsindekset.
Til gennemførelsen af den her omhandlede fremgangs-20 mådevariant b) anvendes der til 1 mol af forbindelsen med formlen (IV) almindeligvis mellem 1 og 3 mol, fortrinsvis mellem 1,1 og 1,5 mol alkyleringsmiddel med formlen (V).
Reaktionskomponenterne blandes almindeligvis sammen i et af de ovenfor anførte opløsningsmidler og omrøres i 25 flere timer, hvorved temperaturen holdes indenfor det ovenfor anførte område. Oparbejdningen kan ske som· anført ovenfor -t for fremgangsmådevariant a).
De aktive forbindelser egner sig til bekæmpelse af Arthropoder, især af insekter, som forekommer indenfor land-30 bruget, indenfor skovbrug, indenfor forråds- og materialebeskyttelse samt indenfor hygiejnesektoren. De er virksomme overfor normalt sensible og resistente arter samt overfor alle eller enkelte udviklingsstadier.
Den foreliggende opfindelse angår følgelig anvendelsen 35 af forbindelserne med formel (I) til bekæmpelse af skadelige organismer.
DK 167686 B1 9
Til de ovenfor omtalte skadelige organismer hører:
Fra ordenen Isopoda f.eks. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Fra.ordenen Diplopoda f.eks. Blaniulus guttulatus.
5 Fra ordenen Chilopoda f.eks. Geophilus carpop.hagus, Scutigera spec.
Fra ordenen Symphyla f.eks. Scutigerella immaculata.
Fra ordenen Thysanura f.eks. Lepisma saccharina.
Fra ordenen Collembola f.eks. Onychiurus armatus.
10 Fra ordenen Orthoptera f.eks. Blatta orientalis,
Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella ger-manica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migra-toria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
15 Fra ordenen Dermaptera f.eks. Forficula auricularia.
Fra ordenen Isoptera f.eks. Reticulitermes spp..
Fra ordenen Anoplura f.eks. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Lino-gnathus spp.
20 Fra ordenen Mallophaga f.eks. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Fra ordenen Thysanoptera f.eks. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Fra ordenen Heteroptera f.eks. Eurygaster spp., Dysdercus 25 intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
.1
Fra ordenen Homoptera f.eks. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevico-ryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis 30 pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Phopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, 35 Pseudococcus spp., Psylla spp.
Fra ordenen Lepidoptera f.eks. Pectinophora gossypiella, 10 UK lb/b8b b l
Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blan-cardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Mala-cosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis 5 spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliel-10 la, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoe-cia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Fra ordenen Coleoptera f.eks. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, 15 Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochlea-riae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Antho nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, 20 Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono derus spp., Melolontha melo-lontlia, Amphimallon solsti tialis, Costelytra zealandica.
25 Fra ordenen Hymenoptera f.eks. Diprion spp;, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
-I
Fra ordenen Diptera f.eks. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., 30 Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pego-myia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
35 Nogle af de her omhandlede aktive forbindelser udviser også acaricid virkning.
DK 167686 B1 11
De her omhandlede aktive forbindelser udmærker sig ved en fremragende insecticid virkning, især ved bekæmpelsen af resistente Diptera, såsom Musca domestica. Deres virkning holder sig også meget længe på basiske underlag, såsom på 5 kalkede vægge, samt på træ eller krydsfiner^. Til disse anvendelser foretrækkes især forbindelsen med formlen (I), hvor R betyder methyl.
De her omhandlede aktive forbindelser kan på grund af deres høje stabilitet også særdeles godt anvendes til 10 bekæmpelse af jordinsekter, såsom Phorbia-antiqua-maddiker og Diabrotica-balteata-larver. Til disse anvendelser foretrækkes der især forbindelserne med formlen (I), hvor R betyder methyl eller ethyl (især ethyl).
De her omhandlede forbindelser med formlen (I), især 15 O- (6-methoxy-2-tert. butylpyrimidin-4-yl) -O-methylthionoethan-phosphonsyrediester, anvendes specielt indenfor husholdnings-og hygiejnesektoren ved bekæmpelsen af de overfor mange insecticider resistente Diptera, såsom Musca domestica.
De her omhandlede aktive forbindelser med formlen 20 (I) egner sig også til bekæmpelse af arthropoder, især af insekter, som optræder i forbindelse med nyttedyr indenfor landbruget, såsom kreaturer, får, geder, heste, svin, æsler, kaméler, bøfler, kaniner, høns, kalkuner, ænder, gæs, øvrige husdyr, såsom hunde, katte og stuefugle, samt såkaldte for-25 søgsdyr, såsom hamstere, marsvin, rotter og mUs. Ved bekæmpelsen af disse insekter skal man undgå gener og forminds- .1 kelser i ydelserne (ved kød, mælk, uld, huder, æg osv.), således at det ved anvendelsen af de her omhandlede aktive forbindelser er muligt at holde dyr på en mere økonomisk og 3 0 enkel måde.
Anvendelsen af de her omhandlede aktive forbindelser sker ved dyrehold på kendt måde ved udspredning af egnede formuleringer, såsom ved sprøjtning, pudring, overstrygning af dyrenes omgivelser (f.eks. stalde) eller eventuelt også 35 ved dermal anvendelse i form f.eks. af neddypning eller badning (dipping), sprøjtning (spraying), påhældning (pour- 12
Ulv lo/oob bl on og spot-on) , vaskning, pudring samt ved hjælp af formlegemer indeholdende det aktive stof, såsom halsbånd, øremærker, halemærker, bånd til anbringelse på lemmer, seler, mærkningsanordninger osv.
5 Den foreliggende opfindelse angår endvidere et middel til bekæmpelse af skadelige organismer, hvilket middel er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 6 angivne, en fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige organismer, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved det i 10 den kendetegnende del af krav 8 angivne, og en fremgangsmåde til fremstilling af det her omhandlede middel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 9 angivne.
De aktive forbindelser kan afhængig af de foreliggende 15 fysiske og/eller kemiske egenskaber omdannes til gængse formuleringer, såsom opløsninger, emulsioner, suspensioner, pulvere, skum, pastaer, granulater, aerosoler, med aktivt stof imprægnerede naturlige og syntetiske stoffer, finindkapslinger i polymere stoffer og i omhylningsmasser til 20 såsæd, desuden til formuleringer med tændsatser, såsom ryge-patroner, -dåser, -spiraler m.m., samt ULV-kold- og varmtåge--formuleringer.
Sådanne formuleringer fremstilles på kendt måde, f.eks. ved blanding af de aktive forbindelser med strække-25 midler, dvs. flydende opløsningsmidler, under tryk stående fortættede gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt .1 under anvendelse af overfladeaktive midler, dvs. emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfremkaldende midler. Såfremt der anvendes vand som strækkemiddel, kan 30 der f.eks. også anvendes organiske opløsningsmidler som hjælpéopløsningsmiddel. På tale som flydende opløsningsmidler kommer først og fremmest aromater, såsom xylen, toluen eller alkylnaphthalener, chlorerede aromatiske eller chlorerede aliphatiske carbonhydrider, såsom chlorbenzener, chlorethyle-35 ner eller methylenchlorid, aliphatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan eller paraffiner, f.eks. jordoliefraktioner, DK 167686 B1 13 alkoholer, såsom butanol eller glycol samt ethere og estere deraf, ketoner, såsom acetone, methylethylketon, methyliso-butylketon eller cyclohexanon, stærkt polære opløsningsmidler såsom dimethylformamid og dimethy 1 sulfoxid, samt vand.
5 Med fortættede gasformige strækkemidler eller bærestoffer menes sådanne væsker, som er gasformige ved normal temperatur og under normaltryk, f.eks. aerosol-drivgasser, såsom halo-gencarbonhydrider samt butan, propan, nitrogen og carbondioxid. På tale som faste bærestoffer kommer f.eks. naturlige 10 stenmelarter, såsom kaoliner, lerjordarter, talkum, kridt, kvarts, attapulgit, montmorillonit eller diatomejord, og syntetiske stenmelarter, såsom højdispers kiselsyre, aluminiumoxid og silicater. På tale som faste bærestoffer til granulater kommer f.eks. brudne og fraktionerede naturlige 15 stenarter, såsom calcit, marmor, pimpsten, sepiolith, dolomit samt syntetiske granulater ud fra uorganiske og organiske melarter samt granulater ud fra organisk materiale, såsom savsmuld, kokosnøddeskaller, majskolber og tobaksstængler.
På tale som emulgerings- og/eller skumfremkaldende midler 20 kommer f.eks. ikke-ionogene og anioniske emulgatorer, såsom polyoxyethylenfedtsyreestere, polyoxyethylenfedtalkohol-ethere, f.eks. alkylarylpolyglycolethere, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater samt proteinhydrolysater. På tale som dispergeringsmidler kommer f.eks. lignin-sulfitaf-25 faldsludvæsker og methylcellulose.
I formuleringerne kan der anvendes hæftemidler, såsom carboxymethylcellulose, naturlige og syntetiske pulverfor-mige, kornede eller latexformige polymerer, såsom gummi arabicum, polyvinylalkohol, polyvinylacetat, samt naturlige 30 phospholipider, såsom kephaliner og lecithiner, og syntetiske phospholipider. Yderligere additiver kan være mineralske og vegetabilske olier.
Der kan anvendes farvestoffer, såsom uorganiske pigmenter, f.eks. jernoxid, titanoxid, ferrocyanblåt, og or-35 ganiske farvestoffer, såsom alizarin-, azo- og metalphthalo-cyaninfarvestoffer, og spornæringsstoffer, såsom salte af t DK 167686 B1 14 jern, mangan, bor, kobber, cobalt, molybden og zink.
Formuleringerne indeholder almindeligvis mellem 0,1 og 95 vægtprocent aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90%.
De aktive forbindelser kan foreligge i de i handelen 5 gængse formuleringer samt i de ud fra disse formuleringer tilberedte anvendelsesformer i blanding med andre aktive forbindelser, såsom insecticider, lokkemidler, steriliseringsmidler, acaricider, nematodicider, fungicider, vækstregulerende stoffer og herbicider. Til insecticideme hører 10 f.eks. phosphorsyreestere, carbamater, carboxyl syreestere, chlorerede carbonhydrider, phenylurinstoffer, med mikroorganismer fremstillede forbindelser m.m.
De aktive forbindelser kan desuden foreligge i de i handelen gængse formuleringer samt i de ud fra disse for-15 muleringer tilberedte anvendelsesformer i blanding med syner-gister. Synergister er forbindelser, gennem hvilke virkningen af de aktive forbindelser øges, uden at den tilsatte synergist selv skal være aktivt virksom.
Indholdet af aktivt stof i de ud fra de i handelen 20 gængse formuleringer tilberedte anvendelsesformer kan variere indenfor vide grænser. Koncentrationen af aktivt stof i anvendelsesformerne kan ligge fra 0,0000001 til 95 vægtprocent aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,0001 og 1 vægtprocent.
Anvendelsen sker på en efter anvendelsesformerne 25 tilpasset gængs måde.
Ved anvendelsen overfor skadelige organismer indenfor .1 hygiejne- og forrådssektoren udmærker de aktive forbindelser sig ved en fremragende residual virkning på træ og ler samt ved en god alkalistabilitet på kalkede underlag.
30 DK 167686 B1 15
Fremstillingseksemoler Eksempel 1
S
H/OCH3
0-P
5 H3CO^N^C(CH3)3
Fremqanqsmådevariant a) 10 16 g (0,096 mol) thionoethanphosphonsyrechloridmethyl- ester (95%) sættes ved 20°C under omrøring til en blanding af 17,9 g (0,098 mol) 6-methoxy-2-tert.butyl-4-hydroxypyri-midin, 17,3 g (0,125 mol) kaliumcarbonat og 200 ml acetoni-tril, og blandingen omrøres i ca. 15 timer ved 20°C. Efter 15 koncentrering optages remanensen i 100 ml toluen, vaskes to gange med hver gang 100 ml vand, tørres med natriumsulfat og filtreres. Opløsningsmidlet fjernes fra filtratet ved destillation under formindsket tryk ved ca. 50°C.
Der fås 27,8 g (95% af det teoretiske) 0-(6-methoxy-20 -2-tert.butylpyrimidin-4-yl) -O-methylthionoethanphosphon-syrediester som en olieagtig remanens med et brydningsindeks n22 = 1,5114.
Fremqanqsmådevariant bl 25 8,5 g (0,06 mol) methyliodid sættes ved 20°C under omrøring til en blanding af 14,5 g (0,05 mol) 0-(6-hydroxy- -2-tert.butylpyrimidin-4-yl) -O-methylthionoethanphosphon-syrediester, 9 g. (0,65 mol) kaliumcarbonat og 80 ml aceto-nitril. Reaktionsblandingen omrøres i 2 timer ved 80°C, 30 koncentreres under formindsket tryk (i vandstrålevakuum) og tilsættes 150 ml toluen. Der vaskes to gange med hver gang 100 ml vand og tørres over natriumsulfat. Efter filtrering skilles opløsningsmidlet fra filtratet ved destillation i vandstrålevakumm, og remanensen destillationsrenses ved 35 50 °C.
Der fås således 13,7 g (90% af det teoretiske) 0-(6- DK 167686 B1 16 -methoxy-2 -tert. butylpyrimidin-4-yl) --O-methylthionoethan- phosphonsyrediester som en olieagtig remanens med et bryd- . . 20 ningsindeks nQ = 1,5122.
Analogt med eksempel l og svarende til den almene 5 beskrivelse af de her omhandlende fremstillingsmetoder kan der fremstilles de i den følgende tabel anførte forbindelser med formlen (I).
.1 DK 167686 B1 17
TABEL
Yderligere eksempler på forbindelser med formlen S
5 II/OCH3
0-P
i— RO^N^^C(CH3)3 10
Eksempel nr. R Brydningsindeks 2 C2H5 njj2 = 1,5096 25 3 CH2CH2CH3 4 CH(CH3)2
5 -CH I
^«2 20
Udaanqsforbindelser med formlen (II)
Eksempel fll-l)
OH
25 jJjL
η3οο^ν>*χ:(οη3)3 i 10,5 g (0,02 mol) 26% opløsning af pivalamidin-hydro-chlorid i methanol blandes med 10,8 g (0,06 mol) 30% opløs- 30 ning af natriummethyl at i methanol og 3,2 g (0,02 mol) malon-syrediethylester. Blandingen opvarmes i 2 timer til 60°C under omrøring, omrøres i ca. 20 timer ved 20°C og koncentreres. Remanensen optages i 10 ml vand, indstilles til en pH-værdi på 8,2 med koncentreret saltsyre og tilsættes dråbe- 35 vis 6,5 g (0,04 mol) dimethylsulfat og koncentreret natriumhydroxidopløsning således, at pH-værdien forbliver mellem DK 167686 B1 18 8,0 og 8,5. Reaktionsblandingen omrøres derpå i yderligere 2 timer ved 50“C, hvorved pH-værdien holdes indenfor det ovenfor anførte område ved tilsætning af natriumhydroxidop-løsning. Efter afkøling til 5eC isoleres det krystallinsk 5 fremkomne produkt ved frasugning.
Der fås 2,5 g (68% af det teoretiske) 6-methoxy-2--tert.butyl-4-hydroxypyrimidin med et smeltepunkt på 175°C.
Analogt fremstilles:
OH
10 I
Smp: 150-152° C
H5C2O^N^C (CH3) 3 15 Udgangsforbindelse med formlen ίIV)
Eksempel fIV-1)
S
ll/OCHg
O-P
I ^2%
20 rHL
HO^N^^CtCHgig
En blanding af 24,2 g (0,144 mol) 4,6-dihydroxy-2--tert.butylpyrimidin, 15,2 g (0,15 mol) triethylamin og 120 25 ml methylenchlorid omrøres i 30 minutter ved' 20°C, hvorpå den afkøles til 5°C og dråbevis tilsættes 19 g (0,12 mol) t thionoethanphosphonsyrechloridmethylester. Reaktionsblandingen omrøres i 20 timer ved 20“C, vaskes to gange med hver gang 50 ml vand og inddampes i vandstrålevakuum.
30 Der fås således 33,5 g (96% af det teoretiske) 0-(6- -hydroxy-2-tert. butylpyrimidin-4-yl) -O-methylthionoethan-phosphonsyrediester som en krystallinsk remanens med et smeltepunkt på 119°C.
DK 167686 B1 19
Anvendelseseksempler I nogle af de følgende anvendelseseksempler er der som sammenligningsforbindelser anvendt de i det følgende anførte forbindelser:
S
II/OCH3
0-P
(A) I (DE-OS nr. 2.642.981, eks. 4) „3coXX„,cH3,2 s II/0CH3
0-P
(B) I (DE-OS nr. 2.642.981, eks. 10) %C2A„(Ch3)2 s II/0CH3
0-P
(C) I (DE-OS nr. 2.642.981, eks. 13) h5c2o^n^m:2h5
S
II/OCH3
0-P
(D) I ''X^Hg (DE-OS nr. 2.642.981, eks. 12) „3cAAc H(CH3)2 DK 167686 B1 20
Eksempel A
LTioo-test for Diptera
Testdyr: Musca domestica (resistent)
Antal testdyr: 25 5 Opløsningsmiddel: acetone 2 vægtdele aktivt stof optages i 1000 rumfangsdele opløsningsmiddel. Den således fremkomne opløsning fortyndes med yderligere opløsningsmiddel til de ønskede mindre kon-10 centrationer.
2,5 ml af opløsningen med aktivt stof pipetteres i en petriskål. På bunden af petriskålen befinder sig et filtrerpapir med en diameter på ca. 9,5 cm. Petriskålen forbliver åben i så lang tid, at opløsningsmidlet er fuldstændig for-15 dampet. Afhængig af koncentrationen af opløsningen med aktivt stof er mængden af aktivt stof pr. m2 filtrerpapir forskellig høj. Derpå tilsættes der det anførte antal testdyr til petriskålen, og denne dækkes med et glaslåg.
Testdyrenes tilstand kontrolleres løbende. Den tid, 20 der er nødvendig for 100% "knock down"-effekt (LT^qo) · undersøges .
Ved dette forsøg viser f.eks. ved en koncentration af aktivt stof på 0,002% den ifølge fremstillingseksempel (1) fremstillede forbindelse efter 170 minutter en 100% 25 virkning, medens sammenligningsforbindelserné (B), (C) og (D) efter 360 minutter kun viser en 70, 60 hhv. 90% virkning.
Eksempel B Residual-test 30 Testdyr: Musca domestica (resistent)
Antal testdyr: 25
Fugtepulver-grundsubstans bestående af: 3% diisobutylnaphthalen-l-sulfonsurt natrium 6% sulfitaffaldsludvæske, delvis kondenseret med anilin 35 40% højdispers kiselsyre, CaO-holdig 51% kolloid-kaolin DK 167686 B1 21
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat med aktivt stof blandes 1 vægtdel aktivt stof grundigt med 9 vægtdele fugtepulver-grundsubstans. Det således fremstillede sprøjtepulver suspenderes i 90 dele vand.
5 Suspensionen af aktivt stof udsprøjtes i en anven delsesmængde på f.eks. 1 g aktivt stof pr. m2 på underlag af forskellige materialer.
Sprøjtebelægningerne undersøges indenfor bestemte tidsintervaller for deres biologiske virkning.
10 Til dette formål anbringes det anførte antal testdyr på de behandlede underlag. Over testdyrene sættes der en flad cylinder, som i den øvre ende er lukket med et trådgitter for at hindre dyrene i at undvige. Udryddelsen af forsøgsdyrene bestemmes i procent indenfor en 8 timers opholds-15 tid for dyrene på underlaget. Således betyder 100%, at alle testdyr er udryddet, 0% betyder, at ingen testdyr er udryddet.
Ved dette forsøg viser f.eks. ved en anvendelsesmængde på 1 g/m2 den ifølge fremstillingseksempel (l) fremstillede 20 forbindelse på forsøgsunderlagene (ler, ler kalket med calciumhydroxid og krydsfinér) endnu efter 20 uger en 100% virkning, medens sammenligningsforbindelsen (A) på de ovenfor anførte forsøgsunderlag selv ved den dobbelte anvendelsesmængde efter 20 uger ikke længere udviser nogen påviselig 25 virkning.
Eksempel C
Grænsekoncentrationsforsøg/jordinsekter Testinsekt: Phorbia antiqua-maddiker (i jord) 30 Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone
Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat med aktivt stof blandes 1 vægtdel aktivt stof med den anførte 35 mængde opløsningsmiddel, den anførte mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede DK 167686 Bl 22 koncentration.
Præparatet med aktivt stof blandes grundigt med jorden. I denne forbindelse spiller koncentrationen af aktivt stof i præparatet praktisk taget ingen rolle, afgørende er 5 alene vægtmængde aktivt stof pr. rumfangsenhed jord, hvilken angives i ppm (= mg/liter). Jorden fyldes i potter og henstilles ved stuetemperatur.
Efter 24 timer sættes testdyrene til den behandlede jord og efter yderligere 2-7 dage bestemmes virkningsgraden 10 af det aktive stof i procent ved optælling af døde og levende testinsekter. Virkningsgraden er 100%, når alle testinsekter er udryddet, og den er 0%, når der er nøjagtig så mange testinsekter i live som ved den ubehandlede kontrol.
Ved dette forsøg viser f.eks. ved en koncentration 15 af aktivt stof på 20 ppm de ifølge fremstillingseksemplerne (1) og (2) fremstillede forbindelser en 100% virkning, medens sammenligningsforbindelsen (A) ved denne koncentration ikke udviser nogen påviselig virkning. Desuden viser ved en koncentration af aktivt stof på 0,6 ppm de ifølge fremstil-20 lingseksemplerne (1) og (2) fremstillede forbindelser ligeledes en 100% virkning, medens sammenligningsforbindelsen (D) udviser en 50% virkning, og sammenligningsforbindelsen (C) ikke udviser nogen påviselig virkning.
25 Eksempel D
Grænsekoncentrations-test/jordinsekter Testinsekt: Diabrotica-balteata-larver (i jord) Opløsningsmiddel: 3 vægtdele acetone Emulgator: 1 vægtdel alkylarylpolyglycolether 30
Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat med aktivt stof blandes 1 vægtdel aktivt stof med den anførte mængde opløsningsmiddel, den anførte mængde emulgator tilsættes, og koncentratet fortyndes med vand til den ønskede 35 koncentration.
Præparatet med aktivt stof blandes grundigt med jor- DK 167686 B1 23 den. Herved spiller koncentrationen af det aktive stof i præparatet praktisk taget ingen rolle, afgørende er alene vægtmængde aktivt stof pr. rumfangsenhed jord, hvilken angives i ppm (= mg/liter). Jorden fyldes i potter og disse 5 henstilles ved stuetemperatur.
Efter 24 timer sættes testdyrene til den behandlede jord, og efter yderligere 2-7 dage bestemmes virkningsgraden af det aktive stof i % ved optælling af døde og levende testinsekter. Virkningsgraden er 100%, når alle testinsekter 10 er udryddet, og den er 0%, når der er nøjagtig så mange testinsekter i live som ved den ubehandlede kontrol.
Ved dette forsøg viser f.eks. ved en koncentration af aktivt stof på 20 ppm de ifølge fremstillingseksemplerne (1) og (2) fremstillede forbindelser en 100% virkning, medens 15 sammenligningsforbindelsen (A) ved denne koncentration ikke udviser nogen påviselig virkning. Desuden viser ved en koncentration af aktivt stof på 0,6 ppm de ifølge fremstillingseksemplerne (1) og (2) fremstillede forbindelser ligeledes en 100% virkning, medens sammenligningsforbindelsen 20 (C) ved denne koncentration kun udviser en 20% virkning, og sammenligningsforbindelsen (D) ved denne samme koncentration ikke udviser nogen påviselig virkning.
Eksempel E
25 Test med Lucilia cuprina resistent-larver ('stamme Goondi windi, OP-resistent) i
Emtilgator: 35 vægtdele ethylenglycolmonomethylether 35 vægtdele nonylphenolpolyglycolether 30 Til fremstilling af et hensigtsmæssigt præparat med aktivt stof blandes 3 vægtdele aktivt stof med 7 vægtdele af den ovenfor anførte blanding, og det således fremstillede koncentratet fortyndes med vand til den til enhver tid ønskede koncentration.
35 Omtrent 20 Lucilia cuprina res.-larver anbringes i et lille forsøgsrør, som indeholder ca. 1 cm3 hestekød og DK 167686 B1 24 0,5 ml præparat med aktivt stof. Efter 24 timer bestemmes udryddelsesgraden.
Ved dette forsøg viser f.eks. forbindelserne ifølge fremstillingseksemplerne 1 og 2 ved f.eks. en koncentration 5 på 300 ppm en udryddelsesgrad på 100%.
i
Claims (17)
- 5 S II/OCH3
- 0-P jQL (I) RO>'AWJ'X:(CH3)3 10 hvor R betyder alkyl med 1-4 carbonatomer eller betyder cycloalkyl med 3 eller 4 carbonatomer.
- 2. Forbindelser ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R i formlen (I) betyder alkyl med 1-4 carbonatomer.
- 3. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den har formlen S H/OCH3
- 0-P 1 ^2HS
- 20 JQL H3CO^N^C(CH3)3
- 4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den har formlen
- 25 S ||/och3
- 0-P I^vm:2h5 H5C20^I-^C(CH3)3 30
- 5. Fremgangsmåde til fremstilling af O-(6-alkoxy-2--tert. butylpyrimidin-4 -yl) -0-methy lthionoethanphosphonsyre-diestere med den almene formel DK 167686 B1 26 S ll/OCHg
- 0-P 1 ^2Η5 (i)
- 5 RoXXc(CH3,3 hvor R betyder alkyl med 1-4 carbonatomer eller betyder cycloalkyl med 3 eller 4 carbonatomer, kendetegnet ved, at 10 a) 6-alkoxy-2-tert.butyl-4-hydroxypyrimidiner med den almene formel (II) OH jfjL <n> RO^N^C(CH3)3 15 hvor R har den ovenfor anførte betydning, omsættes med en thionoethanphosphonsyrechloridmethylester med formlen (III) S .0CH3 II
- 20 Cl-P (III) ^C2H5 eventuelt i nærværelse af en syreacceptor og eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel, eller 25 b) en 0-(6-hydroxy-2-tert.butylpyrimidin-4-yl)-0-methyl-thionoethanphosphonsyrediester med formlen (IV) x DK 167686 B1 27 acceptor og eventuelt i nærværelse af et fortyndingsmiddel.
- 6. Middel til bekæmpelse af skadelige organismer, kendetegnet ved, at det indeholder mindst én forbindelse ifølge krav 1-4.
- 7. Anvendelse af forbindelser ifølge kravene 1-4 til bekæmpelse af skadelige organismer, især af insekter.
- 8. Fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige organismer, kendetegnet ved, at de skadelige organismer, fortrinsvis insekter, eller deres omgivelser behandles med 10 forbindelser ifølge kravene 1-4.
- 9. Fremgangsmåde til fremstilling af midler til bekæmpelse af skadelige organismer, kendetegnet ved, at forbindelser ifølge kravene 1-4 blandes med stræk-kemidler og/eller overfladeaktive midler.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873704689 DE3704689A1 (de) | 1987-02-14 | 1987-02-14 | Thionophosphonsaeureester |
| DE3704689 | 1987-02-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK72888D0 DK72888D0 (da) | 1988-02-12 |
| DK72888A DK72888A (da) | 1988-08-15 |
| DK167686B1 true DK167686B1 (da) | 1993-12-06 |
Family
ID=6320998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK072888A DK167686B1 (da) | 1987-02-14 | 1988-02-12 | O-(6-alkoxy-2-tert.butylpyrimidin-4-yl)-o-methylthionoethanphosphonsyrediestere, fremgangsmaade til deres fremstilling, deres anvendelse til bekaempelse af skadelige organismer, fortrinsvis insekter, middel indeholdende disse estere samt fremgangsmaade til fremstilling af midlet |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4882321A (da) |
| EP (1) | EP0279259B1 (da) |
| JP (1) | JP2567896B2 (da) |
| KR (1) | KR960007804B1 (da) |
| AT (1) | ATE53845T1 (da) |
| AU (1) | AU605242B2 (da) |
| BR (1) | BR8800609A (da) |
| CA (1) | CA1300140C (da) |
| DE (2) | DE3704689A1 (da) |
| DK (1) | DK167686B1 (da) |
| ES (1) | ES2015971B3 (da) |
| HU (1) | HU203735B (da) |
| IL (1) | IL85403A (da) |
| PH (1) | PH23934A (da) |
| PT (1) | PT86713B (da) |
| ZA (1) | ZA88958B (da) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3914714A1 (de) * | 1989-05-04 | 1990-11-22 | Bayer Ag | Pyrimidinyl (thiono) (thiol)-phosphor(phosphon)saeure(amid)ester |
| DE3940267A1 (de) * | 1989-12-06 | 1991-06-13 | Bayer Ag | Insektizide mittel |
| DE4015715A1 (de) * | 1990-05-16 | 1991-11-21 | Bayer Ag | Neuartige oligophosphate mit antiviraler wirkung |
| EP0659434A1 (de) * | 1993-12-21 | 1995-06-28 | Troponwerke GmbH & Co. KG | Verwendung von Phosphor- und Phosphonsäureestern zur Behandlung von Hirnleistungsstörungen und Depressionen |
| US5753183A (en) * | 1994-10-20 | 1998-05-19 | The Regents Of The University Of California | Methyl iodide as a fumigant |
| US5518692A (en) * | 1994-10-20 | 1996-05-21 | The Regents Of The University Of California | Methyl iodide as a soil fumigant |
| US7799006B2 (en) * | 2005-09-30 | 2010-09-21 | The Procter & Gamble Company | Fastening system having multiple engagement orientations |
| US8541431B2 (en) * | 2008-05-19 | 2013-09-24 | The University Of Tennessee Research Foundation | Pyrimidine non-classical cannabinoid compounds and related methods of use |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2622501A1 (de) * | 1976-05-20 | 1977-12-08 | Bayer Ag | Sulfonyloxypyrimidinyl(thiono)(thiol) -phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2630054A1 (de) * | 1976-07-03 | 1978-01-12 | Bayer Ag | 6-oxo-pyrimidinyl(thiono)(thiol)- phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2642981C2 (de) * | 1976-09-24 | 1984-11-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Alkoxysubstituierte Pyrimidinyl-thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
| DE2709908A1 (de) * | 1977-03-08 | 1978-09-14 | Bayer Ag | Carbamoyloxysubstituierte pyrimidinyl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| AU592455B2 (en) * | 1985-12-16 | 1990-01-11 | Dow Chemical Company, The | Processes for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothoiates and phosphonates |
-
1987
- 1987-02-14 DE DE19873704689 patent/DE3704689A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-02-01 ES ES88101368T patent/ES2015971B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-01 AT AT88101368T patent/ATE53845T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-02-01 DE DE8888101368T patent/DE3860118D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-01 EP EP88101368A patent/EP0279259B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-05 US US07/152,521 patent/US4882321A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-09 JP JP63026728A patent/JP2567896B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-11 IL IL85403A patent/IL85403A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-02-12 HU HU88688A patent/HU203735B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-02-12 CA CA000558820A patent/CA1300140C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-12 ZA ZA880958A patent/ZA88958B/xx unknown
- 1988-02-12 PH PH36492A patent/PH23934A/en unknown
- 1988-02-12 BR BR8800609A patent/BR8800609A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-02-12 DK DK072888A patent/DK167686B1/da active
- 1988-02-12 KR KR1019880001351A patent/KR960007804B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-02-15 AU AU11782/88A patent/AU605242B2/en not_active Ceased
- 1988-04-05 PT PT86713A patent/PT86713B/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR960007804B1 (ko) | 1996-06-12 |
| EP0279259B1 (de) | 1990-05-02 |
| PT86713A (pt) | 1988-08-01 |
| CA1300140C (en) | 1992-05-05 |
| DK72888D0 (da) | 1988-02-12 |
| DE3704689A1 (de) | 1988-08-25 |
| AU605242B2 (en) | 1991-01-10 |
| EP0279259A1 (de) | 1988-08-24 |
| ATE53845T1 (de) | 1990-06-15 |
| KR890012978A (ko) | 1989-09-20 |
| JP2567896B2 (ja) | 1996-12-25 |
| AU1178288A (en) | 1988-08-18 |
| BR8800609A (pt) | 1988-09-27 |
| DK72888A (da) | 1988-08-15 |
| IL85403A (en) | 1992-03-29 |
| DE3860118D1 (en) | 1990-06-07 |
| HUT48802A (en) | 1989-07-28 |
| IL85403A0 (en) | 1988-07-31 |
| ZA88958B (en) | 1988-08-10 |
| ES2015971B3 (es) | 1990-09-16 |
| JPS63203690A (ja) | 1988-08-23 |
| PH23934A (en) | 1990-01-23 |
| HU203735B (en) | 1991-09-30 |
| US4882321A (en) | 1989-11-21 |
| PT86713B (pt) | 1992-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960015007B1 (ko) | 3-치환된 1-(2-클로로-티아졸-5-일-메틸)-2-니트로이미노-1,3-디아자사이클로알칸 및 이의 제조방법 | |
| JPS63150275A (ja) | トリフルオロメチルカルボニル誘導体類 | |
| JPH0585548B2 (da) | ||
| DK167686B1 (da) | O-(6-alkoxy-2-tert.butylpyrimidin-4-yl)-o-methylthionoethanphosphonsyrediestere, fremgangsmaade til deres fremstilling, deres anvendelse til bekaempelse af skadelige organismer, fortrinsvis insekter, middel indeholdende disse estere samt fremgangsmaade til fremstilling af midlet | |
| JPH0633294B2 (ja) | ピリミジン―５―イルチオノホスフエート | |
| US4140787A (en) | Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines | |
| HU178441B (en) | Insecticide and acaricide compositions containing fluoro-substituted phenoxy-bracket-banzyl-oxy-bracket closed-carbonyl-compounds and process for producing these materials | |
| AU617905B2 (en) | Substituted pyridazinones, processes for their preparation, and their use as pesticides | |
| AU705428B2 (en) | Substituted N-methylenethioureas as pesticides | |
| US4839390A (en) | Halogenoolefins as arthropocides and nematocides | |
| CS199216B2 (en) | Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient | |
| US4146632A (en) | Combating pests with N,N-dimethyl-O-[3-tert.-butylpyrazol-5-yl]-carbamic acid esters | |
| HU180204B (en) | Pesticide compositions containing 2-bracket-phenyl-amino-bracket closed-3,5-dinitro-benzo-trifluoride derivatives and process for producing the active agents | |
| CS235327B2 (en) | Insecticide agent and method of efficient substances production | |
| US4126690A (en) | Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-[3-(substituted-methyl)-pyrazol-5-yl]-carbamic acid esters | |
| JPS6230187B2 (da) | ||
| US4248866A (en) | Combating arthropods with N-(O-ethyl-S-n-propyl-thiophosphoryloxy)-naphthalimides | |
| JPS6231709B2 (da) | ||
| US5098897A (en) | Synergistic insecticidal compositions | |
| NZ237826A (en) | Benzopyran-substituted pyridazinone derivatives and pesticidal compositions | |
| JPS63141957A (ja) | ベンゾイル尿素又はベンゾイルチオ尿素、その製法及びそれを含有する有害生物防除剤 | |
| NZ200086A (en) | Phenoxypyridylmethyl esters and pesticidal compositions | |
| NO760778L (da) | ||
| DE3726462A1 (de) | Dithiopyrophosphorsaeureester | |
| DE3712937A1 (de) | Phosphorsaeureesteramide |