DE3642452A1 - Substituierte 4-amino-pyrimidine - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte 4-Amino-pyrimidine,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre
Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte 4-
Amino-pyrimidine, wie beispielsweise das 5,6-Dimethyl-4-
[2-(4-methylphenoxy)-ethyl]-amino-pyrimidin, gute fungizide,
insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen
(vgl. EP 57 440). Weiterhin ist bekannt, daß Zink-organische
Verbindungen, wie beispielsweise das Zink-ethylen-
1,2-bis-(dithiocarbamat), insbesondere bei bestimmten
pilzlichen Schaderregern gute Wirkung besitzen (vgl.
z. B. K.-H. Büchel "Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfung"
S. 137 f, Thieme Verlag, Stuttgart 1977).
Die fungizide, insektizide und akarizide Wirksamkeit
dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch insbesondere
bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen nicht
in allen Anwendungsbereichen völlig zufriedenstellend.
Es wurden neue substituierte 4-Amino-pyrimidine der allgemeinen
Formel (I),
in welcher
Rfür jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Phenoxy oder Benzyloxy steht und
Afür eine Alkylenkette steht,
gefunden.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituierten
4-Amino-pyrimidine der allgemeinen Formel (I),
in welcher
Rfür jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
Phenoxy oder Benzyloxy steht und
Afür eine Alkylenkette steht,
erhält, wenn man 4-Chlor-5,6-diethyl-pyrimidin der Formel
(II),
mit Aminen der Formel (III),
H₂N-A-R (III)
in welcher
R und A die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
R und A die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten
4-Amino-pyrimidine der allgemeinen Formel (I) eine gute
Wirkung gegen Schädlinge insbesondere gegen pilzliche
Schädlinge und gegen Insekten und Milben besitzen.
Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen substituierten
4-Amino-pyrimidine eine erheblich bessere fungizide,
insektizide und akarizide Wirksamkeit als die
aus dem Stand der Technik bekannten 4-Amino-pyrimidine,
wie beispielsweise das 5,6-Dimethyl-4-[2-(4-methylphenoxy)-
ethyl]-amino-pyrimidin oder die aus dem Stand der
Technik bekannten Zink-organischen Verbindungen, wie
beispielsweise das Zink-ethylen-1,2-bis-(dithiocarbamat),
welches chemisch und/oder wirkungsmäßig naheliegende
Verbindungen sind.
Die erfindungsgemäßen substituierten 4-Amino-pyrimidine
sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt
sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
Rfür jeweils gegebenenfalls einfach bis mehrfach,
gleich oder verschieden im Phenylteil substituiertes
Phenyl, Phenoxy oder Benzyloxy steht, wobei als
Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, sowie
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl,
Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoff
atomen und
Afür eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.
Halogen steht hierbei im allgemeinen für Fluor, Chlor,
Brom oder Jod.
Alkyl steht hierbei im allgemeinen für einen geradkettigen
oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt wird Niedrigalkyl
mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen. Genannt seien beispielsweise
Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl,
Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl, Isohexyl, Heptyl,
Isoheptyl, Octyl und Isooctyl.
Alkoxy steht im allgemeinen für einen über ein Sauerstoffatom
gebundenen, geradkettigen oder verzweigten
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen. Besonders
bevorzugt ist ein Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.
Beispielsweise seien Methoxy, Ethoxy, Propoxy,
Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy, Isopentoxy,
Hexoxy, Isohexoxy, Heptoxy, Isoheptoxy, Octoxy
oder Isooctoxy genannt.
Alkylthio steht im allgemeinen für einen über ein Schwefelatom
gebundenen, geradkettigen oder verzweigten
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.
Besonders bevorzugt ist ein Alkylthiorest mit 1 oder 2
Kohlenstoffatomen. Beispielsweise seien Methylthio,
Ethylthio, Propylthio, Isopropylthio, Butylthio, Isobutylthio,
Pentylthio, Isopentylthio, Hexylthio, Isohexylthio,
Heptylthio, Isoheptylthio, Octylthio und Isooctylthio
genannt.
Alkylen steht im allgemeinen für einen geradkettigen
oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt wird Alkylen mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Genannt seien beispielsweise
Methylen, Ethylen, Propylen, iso-Propylen, n-Butylen,
iso-Butylen, sec.-Butylen, Pentylen, iso-Pentylen,
Hexylen, iso-Hexylen, Heptylen, iso-Heptylen, Octylen
und iso-Octylen.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I),
bei welchen
Rfür jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach,
gleich oder verschieden im Phenylteil substituiertes
Phenyl, Phenoxy oder Benzyloxy steht, wobei
als Substituenten jeweils in Frage kommen: Fluor,
Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,
n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder
i-Propoxy, Methylthio oder Ethylthio und
Afür eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
Im einzelnen seien die bei den Herstellungsbeispielen
genannten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) genannt.
Verwendet man beispielsweise 4-Chlor-5,6-diethyl-pyrimidin
und 2-(2,4-Dimethylphenoxy)-ethylamin als Ausgangsstoffe,
so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen
Verfahrens durch das folgende Formelschema darstellen:
Das zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
als Ausgangsverbindung benötigte 4-Chlor-5,6-diethyl-
pyrimidin der Formel (II) ist noch nicht bekannt.
Man erhält es, wenn man 2-Mercapto-4-hydroxy-5,6-diethyl-
pyrimidin (vgl. Rocz. Chem. 48, 971-980 [1974]
bzw. CA 81: 169505b) der Formel (IV)
zunächst in einer 1. Stufe mit Wasserstoffperoxid und
anschließend mit Kaliumcarbonat in Gegenwart von Wasser
als Verdünnungsmittel bei Temperaturen zwischen 50°C
und 120°C umsetzt und das so erhältliche 4-Hydroxy-5,6-
diethyl-pyrimidin der Formel (V)
in einer 2. Stufe mit Phosphoroxychlorid in Gegenwart
eines Verdünnungsmittels wie beispielsweise Chloroform
und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels
wie beispielsweise Triethylamin bei Temperaturen zwischen
20°C und 80°C umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
weiterhin als Ausgangsstoffe benötigten Amine sind durch
die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel
(III) stehen R und A für diejenigen Reste, die bereits
im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen
Stoffe der Formel (I) für diese Substituenten
genannt wurden.
Die Amine der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbindungen
der organischen Chemie oder erhältlich in Analogie
zu allgemein bekannten Verfahren.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens kommen inerte organische Lösungsmittel
in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische,
alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte
Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin,
Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Petrolether, Hexan,
Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff;
Ether, wie Diethylether, Dioxan, Tetrahydrofuran
oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone,
wie Aceton oder Butanon; Nitrile, wie Acetonitril oder
Propionitril; Amide, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid,
N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethyl
phosphorsäuretriamid; Ester, wie Essigsäureethylester
oder Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid. Es ist auch
möglich, das erfindungsgemäße Verfahren ohne zusätzliche
Verdünnungsmittel "in Substanz" durchzuführen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird gegebenenfalls in
Gegenwart eines geeigneten Säurebindemittels durchgeführt.
Als solche kommen alle üblichen anorganischen
oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispielsweise
Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid
oder Kaliumhydroxid; Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat;
sowie tertiäre Amine, wie Triethylamin, N,N-Dimethylanilin,
Pyridin, N,N-Dimethylaminopyridin, Diazabicyclooctan
(DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen
(DBU).
Es ist auch möglich, das als Reaktionspartner in Frage
kommende Amin der Formel (III) in entsprechendem Überschuß
gleichzeitig als Säurebindemittel einzusetzen.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung
des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei
Temperaturen zwischen 20°C und 250°C, vorzugsweise bei
Temperaturen zwischen 50°C und 200°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt
man pro Mol an 4-Chlor-5,6-diethyl-pyrimidin der Formel
(II) im allgemeinen 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0
bis 2,0 Mol an Amin der Formel (III) und gegebenenfalls
1,0 bis 2,0 Mol an Säurebindemittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung
der Reaktionsprodukte der Formel (I) erfolgt nach üblichen
Methoden.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine starke Wirkung
gegen Schädlinge auf und können zur Bekämpfung von
unerwünschten Schadorganismen praktisch eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe sind z. B. für den Gebrauch als
Pflanzenschutzmittel insbesondere als Fungizide geeignet.
Fungizide Mittel im Pflanzenschutz werden eingesetzt zur
Bekämpfung von Plasmadiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes,
Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes,
Deuteromycetes.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger
von pilzlichen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten
Oberbegriffe fallen, genannt:
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Butrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Butrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den
zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzen
trationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen
Pflanzenteilen, von Pflanzen- und Saatgut, und des
Bodens.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit
besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten,
wie beispielsweise gegen den Erreger des Braunrostes
an Getreide (Puccinia recondita), gegen den Erreger
des echten Getreidemehltaus (Erysiphe graminis),
gegen den Erreger der Reisfleckenkrankheit (Pyricularia
oryzae) sowie zur Bekämpfung von Krankheiten im Gemüsebau,
wie beispielsweise gegen den Erreger der Tomaten
braunfäule (Phytophthora infestans) einsetzen.
Darüber hinaus eignen sich die Wirkstoffe zur Bekämpfung
von tierischen Schädlingen, vorzugsweise Arthropoden,
insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der
Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz
sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind
gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen
alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den
oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Antho nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti tialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp. Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Antho nomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti tialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen
Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch
auf dem veterinär-medizinischen Sektor bei Nutztieren, wie
z. B. Rindern, Schafen, Schweinen, Pferden, Ziegen, Büffeln, Kamelen;
bei Hobbytieren, wie z. B. Hunden, Katzen; bei sog. Labortieren, wie
Ratten, Mäusen, Hamstern, Kaninchen sowie Bienen gegen tierische
Parasiten (Ektoparasiten), wie Schildzecken, Lederzecken,
Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend),
parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge,
Federlinge, Flöhe. Sie sind gegen normalsensible und resistente
Arten und Stämme, sowie auf alle parasitierende
und nichtparasitierende Entwicklungsstadien der Ektoparasiten
wirksam. Insbesondere eignen sich die erfindungsgemäßen
Wirkstoffe auf diesem Gebiet zur Bekämpfung
von Räudemilben (Psoroptes ovis).
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen
physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in
übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen,
Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate,
Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische
Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren
Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen
mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen,
-spiralen u. ä., sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt,
z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln,
also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden
verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen,
gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln
und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der
Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch
organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet
werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen
in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkyl
naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene
oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen,
Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie
deren Ether oder Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon,
Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare
Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid,
sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen
Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten
gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter
Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie
Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff
und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen
in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline,
Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit
oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle,
wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate;
als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in
Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine
wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie
synthetische Granulate aus anorganischen und organischen
Mehlen sowie Granulate aus organischem Material
wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel;
als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel
kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren,
wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-
Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-
Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie
Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage:
z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy
methylcellulose, natürliche und synthetische pulverige,
körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie
Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie
natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine,
und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können
mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B.
Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe,
wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe
und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan,
Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1
und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können bei der Verwendung
als Fungizide in den Formulierungen in Mischung mit
anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen wie Fungiziden,
Bakteriziden, Insektiziden, Akariziden, Herbiziden,
Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Wuchsstoffen, Pflanzennährstoffen
und Bodenstrukturverbesserungsmitteln.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen
oder den daraus bereiteten Anwendungsformen
wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver,
Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate
angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher
Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen,
Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es
ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-
Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung
oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren.
Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt
werden.
Bei der Behandlung von Pflanzenteilen können die Wirkstoff
konzentrationen in den Anwendungsformen in einem
größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen
zwischen 1 und 0,0001 Gew.-%, vorzugsweise zwischen
0,5 und 0,001%.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoff
mengen von 0,001 bis 50 g je Kilogramm Saatgut,
vorzugsweise 0,01 bis 10 g benötigt.
Bei Behandlung des Bodens sind Wirkstoffkonzentrationen
von 0,00001 bis 0,1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,0001 bis
0,02% am Wirkungsort erforderlich.
Bei der Verwendung als Insektizide und Akarizide können
die erfindungsgemäßen Wirkstoffe ebenfalls in ihren handels
üblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen
bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit
anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien,
Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstums
regulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu
den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester,
Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe,
Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen
hergestellte Stoffe u. a.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren
handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen
Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung
mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen,
durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert
wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv
wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen
bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen
variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen
kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff,
vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen
angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge
zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragende
Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute
Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe eignen sich
auch zur Bekämpfung von Insekten, Milben, Zecken usw.
auf dem Gebiet der Tierhaltung und Viehzucht, wobei
durch die Bekämpfung der Schädlinge bessere Ergebnisse,
z. B. höhere Milchleistungen, höheres Gewicht, schöneres
Tierfell, längere Lebensdauer usw. erreicht werden
können.
Die Anwendung der erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe
geschieht auf diesem Gebiet in bekannter Weise wie
durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten,
Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale bzw.
äußerliche Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens
(Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and
spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung
in Form beispielsweise der Injektion sowie
ferner durch das "feed-through"-Verfahren. Daneben ist
auch eine Anwendung als Formkörper (Halsband, Ohrmarke)
möglich.
Eine Mischung aus 8,0 g (0,047 Mol) 4-Chlor-5,6-diethyl-
pyrimidin und 15,6 g (0,094 Mol) 2-(2,4-Dimethyl-phenoxy)-
ethylamin (vgl. z. B. EP 1 03 114) wird 2 Stunden
lang auf 150°C erhitzt. Zur Aufarbeitung nimmt man die
erkaltete Reaktionsmischung in Wasser auf, extrahiert
dreimal mit Dichlormethan, wäscht die vereinigten organischen
Phasen mehrmals mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat,
engt im Vakuum ein und reinigt den Rückstand
chromatographisch (Kieselgel/Ether).
Man erhält 7,5 g (53,4% der Theorie) an 5,6-Diethyl-4-
[2-(2,4-dimethylphenoxy)-ethylamino]-pyrimidin vom
Schmelzpunkt 79°C.
Zu 17 g (0,112 Mol) 4-Hydroxy-5,6-diethylpyrimidin in
100 ml Chloroform gibt man zuerst 11,3 g (0,112 Mol)
Triethylamin und tropft anschließend 54,9 g (0,358 Mol)
Phosphoroxychlorid zu, wobei sich das Gemisch auf Rückfluß
temperatur erhitzt. Nach beendeter Zugabe rührt man
weitere 60 Minuten bei Rückflußtemperatur, engt dann im
Vakuum ein, gießt den Rückstand in Eiswasser, gibt portionsweise
Kaliumcarbonat zu bis zur alkalischen Reaktion,
extrahiert mehrfach mit Chloroform, trocknet über
Natriumsulfat, engt im Vakuum ein und destilliert den
Rückstand im Wasserstrahlvakuum.
Man erhält 15,0 g (79% der Theorie) an 4-Chlor-5,6- diethyl-pyrimidin vom Siedepunkt 100°C bei 18 mbar.
Man erhält 15,0 g (79% der Theorie) an 4-Chlor-5,6- diethyl-pyrimidin vom Siedepunkt 100°C bei 18 mbar.
Zu 300 ml 12prozentigem wäßrigem Wasserstoffperoxid
gibt man bei 80°C portionsweise 28 g (0,152 Mol) 2-Mercapto-
4-hydroxy-5,6-diethylpyrimidin, so daß die Temperatur
ohne zusätzliche Heizung bei 80°C bleibt. Nach
beendeter Zugabe engt man die erkaltete Reaktionsmischung
auf etwa ein Drittel des Volumens ein, gibt
portionsweise Kaliumcarbonat zu bis zur alkalischen
Reaktion, extrahiert mehrmals mit Chloroform, trocknet
über Natriumsulfat und entfernt das Lösungsmittel im
Vakuum.
Man erhält 20,1 g (87% der Theorie) an 4-Hydroxy-5,6- diethyl-pyrimidin vom Schmelzpunkt 130°C.
Man erhält 20,1 g (87% der Theorie) an 4-Hydroxy-5,6- diethyl-pyrimidin vom Schmelzpunkt 130°C.
Zu einer frisch hergestellten, noch heißen Lösung von
6,2 g (0,269 Mol) Natrium in 250 ml absolutem Ethanol
läßt man 46,0 g (0,267 Mol) α-Propionyl-buttersäure
ethylester fließen, gibt anschließend 20,35 g (0,267
Mol) Thioharnstoff zu und erhitzt für weitere 2 Stunden
auf Rückflußtemperatur. Zur Aufarbeitung engt man im
Vakuum ein, nimmt den Rückstand in Wasser auf und fällt
das Produkt durch Zugabe von 28 ml konzentrierter
Salzsäure aus.
Nach Absaugen und Trocknen erhält man 28,7 g (58% der Theorie) an 2-Mercapto-4-hydroxy-5,6-diethyl-pyrimidin vom Schmelzpunkt 192°C.
Nach Absaugen und Trocknen erhält man 28,7 g (58% der Theorie) an 2-Mercapto-4-hydroxy-5,6-diethyl-pyrimidin vom Schmelzpunkt 192°C.
Zu einer frisch hergestellten noch heißen Lösung aus
13 g (0,565 Mol) Natrium in 250 ml absolutem Ethanol
läßt man 81,5 g (0,565 Mol) Propionylessigsäureethylester
fließen, gibt anschließend 88,1 g (0,565 Mol)
Ethyliodid zu und erhitzt 3 Stunden auf Rückflußtemperatur.
Zur Aufarbeitung engt man im Vakuum ein, nimmt den
Rückstand in Wasser auf, extrahiert mehrfach mit Ether,
trocknet die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat,
engt ein und destilliert den Rückstand im Wasser
strahlvakuum.
Man erhält 84,1 g (87% der Theorie) an α-Propionylbutter säureethylester vom Siedepunkt 88°C bei 18 mbar.
Man erhält 84,1 g (87% der Theorie) an α-Propionylbutter säureethylester vom Siedepunkt 88°C bei 18 mbar.
In entsprechender Weise und gemäß den allgemeinen Angaben
zur Herstellung erhält man die folgenden substituierten
4-Amino-pyrimidine der allgemeinen Formel (I):
In den folgenden Anwendungsbeispielen wurden die nachstehend
aufgeführten Verbindungen als Vergleichssubstanzen
eingesetzt:
5,6-Dimethyl-4-[2-(4-methylphenoxy)-ethyl]-amino-
pyrimidin (bekannt aus EP 57 440) und
Zink-ethylen-1,2-bis-(dithiocarbamat) (bekannt aus
K.-H. Büchel "Pflanzenschutz und Schädlingsbekämpfungsmittel"
S. 137 g, Thieme Verlag, Stuttgart, 1977).
Lösungsmittel:100 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator:0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen
Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das
Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge
Pflanzen mit einer Sporensuspension von Puccinia recondita
in einer 0,1%igen wäßrigen Agarlösung inokuliert.
Nach Antrocknen besprüht man die Pflanzen mit der Wirk
stoffzubereitung taufeucht. Die Pflanzen verbleiben 24
Stunden bei 20°C und 100% rel. Luftfeuchtigkeit in
einer Inkubationskabine.
Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur
von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit
von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von
Rostpusteln zu begünstigen.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber
dem Stand der Technik zeigt bei diesem Test z. B.
die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1.
Lösungsmittel:4,7 Gewichtsteile Aceton
Emulgator:0,3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen
Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das
Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf kurative Wirksamkeit werden junge Pflanzen
mit einer wäßrigen Sporensuspension von Phytophthora
infestans inokuliert. Die Pflanzen verbleiben 7 Stunden
bei 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer
Inkubationskabine. Nach einer kurzen Abtrocknungszeit
werden die Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung tropfnaß
gespritzt.
Die Pflanzen werden in einer Inkubationskabine mit 100%
relativer Luftfeuchtigkeit und ca. 20°C aufgestellt.
3 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit gegenüber
dem Stand der Technik zeigt in diesem Test z. B.
die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1.
Lösungsmittel:35 Gewichtsteile Ethylenglykolmonomethylether
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung
vermischt man drei Gewichtsteile Wirkstoff mit sieben
Gewichtsteilen des oben angegebenen Lösungsmittel-Gemisches
und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser
auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 10-25 Psoroptes ovis werden in 1 ml der zu testenden
Wirkstoffzubereitung gebracht, die in Tablettennester
einer Tiefziehverpackung pipettiert wurden. Nach
24 Stunden wird der Abtötungsgrad bestimmt.
Bei diesem Test zeigt z. B. die Verbindung gemäß dem
Herstellungsbeispiel 1 überlegene Wirkung gegenüber dem
Stand der Technik.
Claims (10)
1. Substituierte 4-Amino-pyrimidine der allgemeinen
Formel (I),
in welcherRfür jeweils gegebenenfalls substituiertes
Phenyl, Phenoxy oder Benzyloxy steht und
Afür eine Alkylenkette steht.
2. Substituierte 4-Amino-pyrimidine der Formel (I) gemäß
Anspruch 1, bei welchen
Rfür jeweils gegebenenfalls einfach bis mehrfach,
gleich oder verschieden im Phenylteil
substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Benzyloxy
steht, wobei als Substituenten genannt seien:
Halogen, sowie jeweils geradkettiges oder verzweigtes
Alkyl, Alkoxy oder Alkylthio mit jeweils
1 bis 8 Kohlenstoffatomen und
Afür eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette
mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.
3. Substituierte 4-Amino-pyrimidine der Formel (I)
gemäß Anspruch 1, bei welchen
Rfür jeweils gegebenenfalls ein- bis dreifach,
gleich oder verschieden im Phenylteil substituiertes
Phenyl, Phenoxy oder Benzyloxy steht,
wobei als Substituenten jeweils in Frage
kommen: Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-
Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
Methylthio oder Ethylthio und
Afür eine geradkettige oder verzweigte Alkylenkette
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht.
4. Verfahren zur Herstellung von substituierten 4-
Amino-pyrimidinen der allgemeinen Formel (I),
in welcherRfür jeweils gegebenenfalls substituiertes
Phenyl, Phenoxy oder Benzyloxy steht und
Afür eine Alkylenkette steht,dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Chlor-5,6-di-
ethyl-pyrimidin der Formel (II),
mit Aminen der Formel (III),H₂N-A-R (III)in welcher
R und A die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinde mittels umsetzt.
R und A die oben angegebene Bedeutung haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebinde mittels umsetzt.
5. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch
einen Gehalt an mindestens einem substituierten 4-
Amino-pyrimidin der Formel (I) gemäß den Ansprüchen
1 und 4.
6. Verwendung von substituierten 4-Amino-pyrimidinen
der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 und 4 zur
Bekämpfung von Schädlingen.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch
gekennzeichnet, daß man substituierte 4-Amino-pyrimidine
der Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 und 4
auf Schädlinge oder ihren Lebensraum einwirken
läßt.
8. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungs
mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man
substituierte 4-Amino-pyrimidine der Formel (I)
gemäß den Ansprüchen 1 und 4 mit Streckmitteln
und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
9. 4-Chlor-5,6-diethyl-pyrimidin der Formel (II)
10. Verfahren zur Herstellung von 4-Chlor-5,6-diethyl-
pyrimidin der Formel (II)
dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Mercapto-4-hydroxy-
5,6-diethyl-pyrimidin der Formel (IV)
zunächst in einer 1. Stufe mit Wasserstoffperoxid
und anschließend mit Kaliumcarbonat in Gegenwart
eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen
50°C und 120°C umsetzt und das so erhältliche 4-
Hydroxy-5,6-diethyl-pyrimidin der Formel (V)
in einer 2. Stufe mit Phosphoroxychlorid in
Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls
in Gegenwart eines Säurebindemittels bei
Temperaturen zwischen 20°C und 80°C umsetzt.
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