JPS63200839A - プロピレン酸化用触媒および再現性に優れたその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はプロピレンからアクロレインおよびアクリル酸
を製造するに適したモリブデン、鉄およびビスマスを含
有してなる酸化触媒およびそれを製造する方法に関する
。詳しく述べると、本発明は高い活性を有し、耐久性に
優れたプロピレン酸化触媒として、特異な物性を賦与せ
しめてなるものを提供するものであり、かつ当該触媒を
容易に再現性よく製造する方法に閏するものである。

［従来の技術Ｊ プロピレーン接触気相酸化反応によりアクロレイン（さ
らに有効成分としてのアクリル酸も）を＾収率で製造す
るために種々の触媒が提案されてぃる。それらは、主と
して触媒を構成する成分およびその比率の選択にかかわ
るものであるが、中には、触媒の物性の選択やその再現
性ある製法に関するものもある。とくに後者においては
オレフィンの酸化やアンモオキシデーション反応に使用
されるモリブデン（ＭＯ）、ビスマス（Ｂ１）および鉄
（Ｆｅ）を含有してなる触ｍＩ成物に関しても、表面積
、細孔容積、細孔径などの触媒物性について少なからず
提案があるが、いまだ満足すべき水準にあるものは見出
されていない。

たとえば表面積に関する公報として特公昭４７−２１０
８１号、特公昭５２−１０４３４号、持分［５３−５６
３２号、特公昭５５−３６３８４号、特公昭５６−２４
６５８号、特公昭５６−２８１８０号、特公昭５８−２
９１３９号、特開昭４８−２６６９０号などに１〜５’
Ｏ１２／ｌｌｌの範囲で種々記載されているが、その特
定にも拘らずいずれも反応温度が高いにも拘らず活性が
低かったり、あるいはアクロレインの選択率が低かった
りで工業触媒として必らずしも十分ではない。

細孔容積に関する公報としては特開昭５７−１１９８３
７号公報があり、そこに於て０．２〜０．４ＣＣ／　Ｑ
が好ましいと記載されているが実施例はアンモオキシデ
ーションでの開示である。細孔径に関する公報としては
特開昭５７−１１９８３７号公報に於て平均細孔半径２
０００λ以上が好ましい。又特公昭５８−１１３’１４
１号公報には細孔径としては１００人より小さい直径の
ものは３％未満である必要があるという記載がなされて
いるが、開示される触媒はいずれも活性が低く、プロピ
レン酸化により高収率でアクロレインおよびアクリル酸
を製造するための工業触媒としての性能は具備していな
い。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは触媒物性の規制は従来技術での、触媒表面
積のみ、細孔容積のみ、又は細孔径分布のみで決定され
るものではなく、触媒表面積、細孔容積、平均細孔径の
三者が統合されてなる物性が触媒に付与されてはじめて
工業的に優れた触媒が得られるものと考えた。ところで
固定床或は移動床等の反応装置を用いてプロピレン酸化
反応を行う場合、触媒は適当な大きさのベレットとして
用いられる。このようなベレット触媒は打錠成型機、押
し出し成型機、製丸機、転勤造粒機等を用いて成形され
るが、触媒性能を低下せしめることなく成形することは
困難な場合が多く、且つえられる触媒の性能には再現性
の乏しい場合が大半である。

［問題を解決しようとするための手段］そこで本発明者
等は各種成形機を用いて触媒ベレットを製造する際に生
じる触媒性能の変化の原因を究明すべく鋭意検討した結
果、Ｍｏ、Ｆｅ。

Ｂｉを必須成分として含む触媒原料は成形方法次第で触
媒性能の低下が大幅になること、その主たる原因は成形
時に触媒の細孔が規制され、そのために触媒の表面積や
細孔容積及び平均細孔径が規制されることがわかった。

そこでＭｏ、Ｆｅ。

Ｂｉを必須成分とする性能の優れた触媒として、表面積
、細孔容積、平均細孔径について検討したところ表面積
は５〜２０Ｉ　７ｇ、細孔容積０．３〜０．９ｃｃ／ｇ
　、且つその細孔径分布において１〜１０μＦ１．０．
１〜０．９μｍの範囲にそれぞれ集中した分布の細孔径
を有するという３条件が満される必要のあることが見出
された。ここで細孔径分布については０．１〜０．９μ
ｍに存在する細孔により占める細孔容積は全細孔容積の
内の３０％以上、好ましくは４５〜８０％の範囲、１〜
１０μｍに存在する細孔により占める細孔容積が全細孔
容積の内の２０％以上、好ましくは２５〜６０％のｍ！
囲である場合にこの触媒は活性、選択性ともに高められ
性能を与えることがわかった。

通常細孔径が小さい方の細孔は表面積及び細孔容積への
寄与は大きいが、活性及び有効反応生成物への選択性に
寄与する細孔は小さい細孔径によるものだけでは不十分
であり１〜１０μｍに分布する細孔が共存する事により
性能も向上することがわかった。そして、この知見に基
づき、特定な特性を有する触媒を製造する方法として鋭
意検討を進めた結果造粒する前の未焼成の触媒粉末を遠
心流動コーティング装置により成形すると、他の通常の
触媒成形法に比較して極めて再現性に優れかつ優れた触
媒性能を示す触媒のえられることを見い出し本発明を完
成するに至った。

通常の触媒成形法として球状形態を製造する場合は転勤
式造粒法、マルスライザー成形法、流動層造粒法、など
があり、円柱状形態を製造する場合は、押し出し成形法
や打錠成形法が採用される。

しかしこのような成形法を採用した場合、触媒性能を低
下せしめることなく成形することは困難なことが多く、
性能にもバラツキが多く、再現性に乏しい場合が多い。

これに対して本発明で使用される遠心流動コーティング
装置を用いると簡単で生産性が良く、且つ本発明で規定
する特定の表面積、細孔容積、及び平均細孔径を有する
球状或いは粒状触媒を再現性よく製造できることが判明
した。更に遠心流動コーティング装置での成形では粒度
が揃った出来上り触媒であり、その形状が粒状或は球状
であることで触媒の機械的強度が高く、圧損が少なく摩
耗に対する抵抗性が高（、反応装置への充填抜き出しが
容易であるなどの利点がある。

ところで遠心流動コーティング装置及びその使用法は粉
末材料の造粒法の一手法として公知である。例えば特公
昭４６−１０８７８号公報に於て医薬品の糖衣をコーテ
ィングする方法とその装置として開示されており、又特
公昭５２−１７２９２号公報に於ては遠心流動コーティ
ング装置により粒状コアーを触媒及び／又は担体で被覆
することを特徴とする粒状触媒や触媒担体の製法として
開示されている。

本発明はこの方法をＭｏ、Ｆｅ、Ｂｉ元素を必須とする
酸化物触媒の製造に適用するもので、単に水等を結合剤
として用いるだけで、或は場合によっては焼成時に燃焼
又は揮散によって触媒中に細孔を与える物質を併用して
、容易に上記の如く規制された表面積、細孔容積及び平
均細孔径を有する触媒が製造可能であり、且つ物理的強
度の強い球状あるいは粒状触媒を得ることができるので
ある。

この遠心流動コーティング装置による製造例として成形
前の未焼成酸化物組成物又は酸化物に変換していない前
段階の触媒原料組成物の粉末を遠心流動コーティング装
置に投入し熱風を送入しながら、かつ水などの結合剤を
散布しながら造粒を行なわしめ、所望の大きさに成長し
た粒子を回分式あるいは連続式に取り出し次いでこれを
必要に応じて乾燥した後、焼成することからなる方法が
挙げられる。

本発明において触媒はそのままでも使用できるが、不活
性な担体で稀釈したりまたは当該不活性担体に担持され
た状態でも使用できる。造粒成形にあたっては、あらか
じめ触媒自体を原粉体粒度の１０倍程度の顆粒状にした
ものを核として使用するのが好ましい。もちろんこの核
として不活性担体も使用できる。

不活性担体としてシリコンカーバイド、シリカ。

α−アルミナ、グラフフィトその他耐火物等公知のもの
が挙げられる。粒径を成長させるコーティング用触媒粉
末は１００メツシユ以下に調整しておくのが好ましい。

本発明にて規定する表面積、細孔容積及び平均細孔径を
有する触媒を再現性よく製造するには例えばポリビニル
アルコールやステアリン酸等の添加を触媒粉末調製時に
行ったり、成形時に触媒粉体に添加するとよい。又粉体
結合剤として水、硝酸アンモニウム、グラファイト、デ
ンプン等の使用が可能であり又アルコール、アセトンな
ど有機ＷＩ媒でも使用可能である。

本発明に使用される触媒はＢｉ、Ｍｏ、Ｆｅを必須成分
とする酸化物であるが一般式として次のものが好ましイ
、ＭｏａＷｂ　Ｂ　１ｃＦｅｄＡｅ　Ｂｒ　Ｃａ１ｌＤ
ｈＯｘ（ここでＭＯはモリブデン、Ｂｉはビスマス、Ｆ
ｅは鉄、０は酸素、Ａはニッケルまたはコバルト中から
選ばれた少なくとも一種の元素、Ｂはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属およびタリウムの中から選ばれた少なく
とも一種の元素、Ｃはリン、ヒ素、ホウ素およびニオブ
の中から選ばれた少なくとも一種の元素、Ｄは硅素、ア
ルミニウムおよびチタニウムの中から選ばれた少なくと
も一種の元素を表わす。また添字のａ、ｂ、ｃ。

ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｘはそれぞれＭｏ　、Ｗ。

Ｂｉ　、Ｆｅ　、Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤおよびＯの原子数を表
わし、ａ−２〜１２、ｂ−０〜１０、ａ　＋ｂ　−１２
としたときｃ−ｏ、ｉ〜１０．０、ｄ−０，１〜１０．
０．８−２〜２０、ｆ−０，００５〜３．０ＳＱ−０〜
４、ｈ−０，５〜１５、Ｘは各々の元素の原子価によっ
て定まる数値をとる）。

本発明による接触気相酸化反応は原料ガス組成として１
〜１０容量％のプロピレン、５〜１８容量％の分子状酸
素、Ｏ〜６０容量％の水蒸気及び２０〜７０容恐％の不
活性ガス、例えば窒素、炭酸ガスなどからなる混合ガス
を前記のようにして調製された触媒上に２５０〜４５０
℃の温度範囲及び常圧〜１０気圧の圧力下、０．５〜１
０秒の接触時間で導入することによって遂行される。次
に実施例及び比較例によって本発明を更に詳細に説明す
るが本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

本川ａＳにおける転化率、選択率および単流収率はそれ
ぞれ次の通り定義される。

プロピレン転化率（％） −（（反応したプロピレンのモル数） ／（供給したプロピレンのモル数））ｘｌＯＯアクロレ
イン単流収率（％） −〔（生成したアクロレインのモル数）／（供給したプ
ロピレンのモル数））ｘｌＯＯアクリル酸摩流収率（％
） −（（生成したアクリル酸のモル数） ／（供給したプロピレンのモル数））ｘｌＯＯ触媒原料
懸濁　の・製 蒸溜水４５００ｍ１を加熱攪拌しつつこれにモリブデン
酸アンモニウム３１８６ｇ、パラタングステン酸アンモ
ニウム９７２ｇを添加溶解した。

別に硝酸コバルト２１００ｏを４００Ｉｌの蒸留水に、
硝酸第２鉄７２９ｇを６００ｍ　ｌ　のＭ’ｍ水に、硝
酸ビスマス８７６を濃硝酸１８０１Ｉに加えて酸性とし
たＭＦａ水９００ｍ１にそれぞれ溶解させ、この三種の
硝酸塩溶液の混合液を上記モリブデン酸アンモニウムと
パラタングステン酸アンモニウムを一含有する水溶液に
滴下した。引き続き２０重量％シリカ含有のシリカゾル
７３２ｇ及び水酸化カリウム６．０６ｇを４５０ｉ１の
蒸留水に溶解した液を加え、攪拌して懸濁液を調製した
。

（この懸濁液を懸濁液−Ａとする。） １！二Ｊ１ 例Ｉ−１（遠心流動コーティング法） 懸濁液−八を加熱攪拌蒸発乾固せしめたのち約１００メ
ツシユに粉砕し、粉体を得た。

結合剤として蒸留水を用い、この粉体を９０℃の熱風を
通しながら遠心流動コーティング装置に投入し平均直径
５■の球状に造粒した。この粒子を１２０℃で１２時間
乾燥器中で乾燥後、空気流通下４５０℃で６時間焼成し
触媒（Ｉ−１）を調製した。この触媒酸化物の酸素を除
いた元素組成は原子比でＣ０４Ｂｉ　Ｉ　ＦｅｊＷ２Ｍ
Ｏ１０３ｉ　１．ｓ　ｓ　Ｋｏ、ｏ　６であった。

例ｌ−２−１およびｌ−２−２（打錠成型法）同様にし
て調製された懸濁液−Ａを加熱攪拌蒸発乾固せしめて、
ブロック状態で乾燥器内、空気流通下２００℃で１２時
間乾燥した。この乾燥ブロックを１００メツシユ以下に
粉砕した。この粉末にカーボン粉末２重量％加え、５■
φＸ　５　ｍ１１１ｈに打錠成形し、これを空気流通下
４５０’Ｃで６時間焼成し触媒（Ｉ−２−１）を調製し
た。同様の操作を繰り返して触媒（１−２−２）を調製
した。

例ｌ−３−１およびｌ−３−２（押し出し成型法） 同様にしてえた懸濁液−八を蒸発させながら押し出し成
形可能なまでに濃縮し５ｆｌｍｌφＸ５ｍｍ１となるよ
うに押し出し成形した。この成形品を１２０℃で１２時
間乾燥後空気流通下４５０’Ｃで６時間焼成し、触１（
１−３−１）を調製した。同様の操作を繰り返して触媒
（Ｉ−３−２＞を調製した。

例ニー４（マルメライザー成型法） 同様にしてえた懸濁液−Ａを外部加熱により濃縮熱処理
し５００℃焼成飛散物重層が４０重量％（すなわち固型
分６０重量％）の泥状物をえた。

これを押し出し成形機にて６ａ＋ｉ＋φＸ４〜７１１Ｌ
に成形後、マルメライザーにかけて３１ｍ×５ｍｍの隋
円形としてこれを１２０℃で１２時間乾燥後、空気流通
下４５０℃６時間焼成し、触媒（Ｉ−４−１）を調製し
た。

例ニー５（転勤式造粒法） 同様にしてえた懸濁液−八を加熱攪拌蒸発乾固せしめた
ものを約１００メツシユに粉砕し、粉体を得た。この粉
体を転勤式造粒機にて、８０℃の熱風と結合剤として蒸
留水を用いて平均径５１１φの球状に造粒した。これを
１２０℃で１２時間乾燥後、これを空気流通下４５０℃
で６時間焼成を行い、触Ｗ（Ｉ−５）を調製した。

例エーロ（製丸法） 同様にしてえた懸濁液−Ａを外部加熱により濃縮熱処理
し５００℃焼成飛散物重量が４５ｍ！置％（すなわち固
型分５５重量％）の泥状物をえた。

この泥状物質を通常の製丸機にて平均直径５■φの形状
に造粒した。この球状物を１２０℃で１２時間乾燥後、
４５０℃で６時間空気流通下に焼成し、触媒（Ｉ−６）
を調製した。

反応テスト 上記で得た触媒１−１〜６の活性試験を次の方法で行っ
た。

触媒１５００■１を内径２５．４１−の鋼鉄性反応管に
充填し、反応温度３１０℃で、プロピレン７容量％、酸
素１２．６等分％、水蒸気１０容量％、窒素７０．４容
量％からなる組成の混合ガスを導入して接触時ｆｆ１２
．２５秒でプロピレンの接触気相酸化反応を行った。そ
の結果を表−１に示す。

Ｍ人士 例■（触媒）ｍ製とその再現性）例 Ｉ−１〜６シリーズで調製した触媒原料懸濁液の規模を
４倍とし、この調製した懸濁液を４等分して４バツチ分
とした。この４バツチ分を用いて同−成形法で成形し性
能の比較を行い同−成形法的での再現性の確認を行った
。但し同−成形法については全く同一手順、同一条件で
４バツチの触媒を独立に調製した。又性能試験法は例１
−１〜６シリーズでの方法に従った。その結果を表−２
に示す。

表２から明らかな様に遠心流動コーティング法により成
形する事により物性値のふれが少く且つ触媒の性能の点
でも高活性であり且つそのふれ巾が狭い事より再現性よ
く触媒が調製されている事がわかる。他方他の成形法で
成形した触媒に於ては全く同一の条件にて成形している
にも拘ず、バッチによっては本発明に規定する表面積、
細孔容積、細孔直径を有さないものができたり、触媒性
能にも優れた触媒を再現性良く得る方法としては遠心流
動コーティング法より劣ることが判る。

なお触媒の性能テストは例Ｉ−１〜６シリーズと同じ条
件にて行った。その結果は表−３に示す。

［（触媒の調製） 例Ｉ−１〜６シリーズでの触媒原料懸濁液の調製におい
て水酸化カリウムに代えて硝酸タリウムと硝酸バリウム
を用いた。この懸濁液を懸濁液−Ｂとする。

例■−１（遠心流動コーティング法） 懸濁液−Ｂを実施例Ｉ−１と同様の方法で処理し触媒化
した。この触媒酸化物の酸素を除いた元素組成は原子比
でＣａ４Ｂｉ　１Ｆｅ１Ｗ２Ｍｏｔ。

Ｓｉ　１．ｓ　ｓ　Ｔｌ　ｏ、ｏ　４Ｂａ　Ｏ，Ｏｓで
あった。

例１−２−１、ｍ−２−２（打錠成型法）懸濁液−Ｂを
例Ｉ−２の方法に従って処理し触媒化した。

例■（触媒のｉＩ製） 例ｌ−１−〜６シリーズでの触媒原料懸濁液の調製にお
いて水酸化カリウムに代えて硝酸セシウムを加えること
、および２０重量％シリカゾルと同時に二酸化チタンを
加えて調製した。この懸濁液を懸濁液−Ｃとする。

例ＩＶ−１ 懸濁液−Ｃを例Ｉ−１と同様の方法で処理し、触媒化し
た。この触媒酸化物の酸素を除いた元素組成は原子比で
ＣＯ４Ｂｉ　１Ｆｅ　１Ｗ２　ＭＯｌｏＳｉ　１．ｓ　
ｓ　Ｃｓ　Ｏ，０２丁１１．０であった。

例ＥＶ−２−１，■−２−２　（押し出し成型法）懸濁
液−Ｃを例Ｉ−３に従って触媒化した。

例Ｖ（触媒の調製） 例Ｉ−１〜６シリーズでの触媒原料懸濁液の調製におい
て水酸化カリウムに代えて硝酸ストロンチウムを用いた
。この懸濁液を懸濁液−Ｄとする。

例ｖ−１（遠心流動コーティング法） 懸濁液−〇を例Ｉ−１と同様の方法で処理し触媒化した
。この触媒酸化物の酸素を除いた元素組成は原子比でＣ
０４ｓ＋　Ｉ　Ｆｅ　Ｉ　Ｗ２　ＭＯＩＯ３＋　１．３
５８ｒ　ｏ、ｏ　６であった。

例Ｖ−２−１，Ｖ−２−２（マルタライザー法）懸濁液
−〇を例Ｉ−４に従って触媒化した。

例■（触媒調製） ＠Ｉ−１〜６シリーズでの触媒原料懸濁液の調製におい
て水酸化カリウムに代えて硝酸カルシウムを用いること
とシリカゾル及び硝酸カルシウムを加えた後五酸化ニオ
ブを添加した。この懸濁液を懸濁液−Ｅとする。

例Ｖｌ−１（遠心流動コーティング法）懸濁液−Ｅを例
Ｉ−１と同様の方法で処理し触媒化した。この触媒酸化
物の酸素を除く元素組成は原子比でＣＯ４Ｂｉ　Ｉ　Ｆ
ｅ　１Ｍｏ　１０Ｗ２Ｓ　ｉ　１．ｓ　ｓ　Ｃａ　ｏ、
ｏ　ｓ　Ｎｂ　Ｏ，５であった。

例ＶＩ−２−１，ＶＩ−２−２（転動造粒法）懸濁液−
Ｅを例Ｉ−５に従って触媒化した。

例■（触媒の調製） 例１−１〜６シリーズでの触媒原料懸濁液の調製におい
て、硝酸コバルトと同時に硝酸ニッケルを添加すること
、水酸化カリウムにかえて硝酸ルビジウムを用いること
、およびパラタングステン酸アンモニウムの代りにリン
酸を用いた。この懸濁液を懸濁液−Ｆとする。

例Ｖｌ−１（遠心流動コーティング法）懸濁液−Ｆを例
Ｉ−１と同様の方法で処理し触媒化した。この触媒酸化
物の酸素を除く元素組成は原子比でｃｏｓ　Ｎｉ　１Ｂ
ｉ　ｌＦｅ２Ｍｏ　１２Ｓｉ　ａ、ｒ　Ｐｔｏ　Ｒｂ　
ｏ、１であった。

例■−２−１，■２−２（製丸機成型法）懸濁液−Ｆを
例Ｉ−６に従って触媒化した。

例■（触媒の調製） 例ｌ−１−６シリーズでの触媒原料懸濁液の調製におい
て硝酸コバルトと同時に硝酸ニッケル及び硝酸アルミニ
ウムを添加すること、パラタングステン酸アンモニウム
の代りに硼酸を用いた。この懸濁液を１１１１液−Ｇと
する。

例■−１（遠心流動コーティング法） 懸濁液−Ｇを例Ｉ−１と同様の方法で処理し触媒化した
。この触媒酸化物の酸素を除く元素組成は原子比でＣＯ
３Ｎｉ　ＩＢｉ　１　ｆ１２ＭＯ１２Ｓｉ　４．７　Ｂ
２．ＯＫｏ、２　ＡＩ　ｔ。

例■−２−１，■−２−２（打錠成型法）懸濁液−Ｇを
例Ｉ−２の方法に従って触媒化した。

例■−３−１，■−３−２（押し出し成型法）懸濁液−
Ｇを例１−３に従って触媒化した。

例■（触媒のｗ４製） 例Ｉ−１〜６シリーズでの触媒原料懸濁液の調製におい
て硝酸コバルトと同時に硝酸ニッケルを添加すること、
水酸化カリウムにかえて硝酸カリウムを用いること、お
よびパラタングステン酸アンモニウムの代りに亜砒酸を
用いた。この懸濁液を懸濁液−日とする。

例ｌｌ−１（遠心流動コーティング法）懸濁液−日を例
Ｉ−１と同様の方法で処理し触媒化した。この触媒酸化
物の酸素を除く元素組成ハ原子比テＣｏ３Ｎｉ　ｊ　８
ｉ　１　Ｆ１３２　ＭＯ１２ｓ＋　４．７　ＡＳ　Ｑ、
５　Ｔｌ　０．０５であった。

例ｒＸ−２−１，ｌＸ−２−２（打錠成型法）懸濁液−
Ｈを例Ｉ−２の方法に従って触媒化した。

例ｌＸ−３−１，ｌＸ−３−２（押し出成型法）懸濁液
−日を例Ｉ−３の方法に従って触媒化した。

例ｌＸ−４−１，ｌＸ−４−２（マルタライザー法）懸
濁液−Ｈを例Ｉ−４の方法に従って触媒化した。

例ｌＸ−５−１，ＴＸ−５−２（転勤造粒法）懸濁液−
日を例Ｉ−５の方法に従って触媒化した。

例ｌＸ−６−１，ｌＸ−６−２（製丸機成型沫）懸濁液
−日を例Ｉ−６の方法に従って触媒化した。

例Ｘ−６１ 例Ｉ−〜６シリーズで：Ｉ製したと同様の方法で懸濁液
を調６製した。この懸濁液を懸濁液−■とした。この懸
濁液−Ｉを例Ｉ−１と同様の方法で成形、乾燥、焼成し
触媒を得た。但し本例においては結合剤として４０重岱
％の硝酸アンモニウム水溶液を用いた。又性能試験法は
例■−１〜６シリーズの方法に従った。えられた触媒は
表面積１２．３１２／ｇ、細孔容積は０．５１謹１／ｇ
、細孔分布は１〜１０μｍの細孔により占める細孔容積
は５５％で０．１〜０．９μｍ細孔が占める割合は４５
％であった。この触媒性能はプロピレン転化率９９．２
％、アクロレイン単流収率８５．７％、アクリル酸単流
収率９．１％であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）モリブデン、鉄、およびビスマスを含有してなり
   、その比表面積が５〜２０ｍ＾２／ｇ、その細孔容積が
   ０．３〜０．９ｃｃ／ｇの範囲内にあり、かつ、その細
   孔径分布において細孔径直径が１〜１０μｍおよび０．
   １〜０．９μｍの範囲にそれぞれ集中した分布を有する
   ことを特徴とする、プロピレンを接触気相酸化してアク
   ロレインおよびアクリル酸を製造するために用いる触媒
   。
2. （２）プロピレンからアクロレインおよびアクリル酸を
   接触気相酸化反応によって製造するためのモリブデン、
   鉄、およびビスマスを含有してなる触媒を調製するに際
   し、未焼成の触媒原料粉末を遠心流動コーティング装置
   に投入し、２〜１０ｍｍの平均直径の大きさに造粒せし
   めたのちこれを焼成し、その比表面積が５〜２０ｍ＾２
   ／ｇ、その細孔容積が０．３〜０．９ｃｃ／ｇの範囲内
   にあり、かつ、その細孔径分布において細孔径直径が１
   〜１０μｍおよび０．１〜０．９μｍの範囲にそれぞれ
   集中した分布を有する触媒をえることを特徴とする再現
   性に優れたプロピレン酸化用触媒の製造方法。