JPS63130333A - 易滑性ポリアリ−レンチオエ−テルフイルムおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 技術分野 本発明は、実質的に粉末状滑材を含まない易滑性ポリア
リーレンチオエーテルフィルム及びその製造法に関する
ものである。

従来技術 従来、電子・電気製品の分野、特に磁気記録材、コンデ
ンサーフィルム、絶縁フィルム等の膜状製品分野におい
ては、各種合成樹脂フィルム、就中す滑性フィルムがベ
ースフィルムとして多量に使用されている。特に、耐熱
性の易滑性フィルムの分野では、ポリエステルフィルム
やポリイミドフィルムがベースフィルムとして使用され
て来た。

これらのフィルムは官用なものであるが、しかし、近年
に到って磁気記録材の蒸着タイプ化や、コンデンサーの
チップ化が進められるようになり、そのような用途に対
してはポリエステルフィルムは耐熱性が不足することが
指摘されて、さらにそれ以上の耐熱性の高い易滑性フィ
ルムが要望されるようになって来た。一方、耐熱性の点
では極めて優れているポリイミドフィルムは、コストが
極端に高いこと、溶融製膜が困難なこと、温度膨張係数
が大きいこと等が問題があり、汎用には適さな・いとい
う問題があった。

そこで、溶融製膜が容易であり、かつ耐熱性、機械的特
性、寸法安定性、経済性などにバランスのとれた易滑性
ベースフィルムのを力な候補の一つとして、ポリアリー
レンチオエーテル（以降ＰＡＴＨと略記）の易滑性ベー
スフィルムが特開昭５５−３４９６８号公報に発表され
・た。しかし、本発明者らの知る限りでは、これに開示
されている炭酸カルシウム等の粉末状添加剤を添加する
方法では、フィルム欠陥や異常突起が発生し易いことや
、粉末状添加剤の粒度の小さいものをつくるには技術的
な限界があり、また小さい粒度のものを凝集しないよう
に均一にフィルム中に分散させるのも難しいことから、
表面粗度の小さく且つ異常突起のない易滑性ベースフィ
ルム（たとえば蒸着タイプフィルム用のもの）を作るこ
とは困難であるという問題があった。さらにまた、この
添加剤を用いる方法では片面だけ易滑性化することは困
難であるという問題があった。

粉末状添加剤を用いないで易滑性フィルムをつくる方法
として、フィルム表面を粗面化ロールなどで機械的に粗
面化して易滑性ベースフィルムとする方法なども従来か
ら知られているが、この機・械的粗面化方法では表面粗
度が小さな易滑性フィルムはつくり難く、蒸着タイプの
磁気テープや磁気ディスク等のような表面粗度が特に小
さな易滑性フィルムが要求される用途には不適であると
いう問題点があった。

片面だけの易滑性化が可能であること、並びに表面粗度
が小さく、異常突起の無い易滑性ベースフィルムである
こと、の両者を満足するＰＡＴＨベースフィルムの製造
方法として、平滑フィルムの表面に粗面層をコートする
方法も考えられよう。

しかし、そのような方法には、先ずそのコートするため
に平滑フィルムをロールや機械に巻取り、巻戻す等の操
作が困難なことや、粗面層のバインダーの耐熱性が不充
分である、等の問題がある。

そのうえ、粗面層用の粉末状添加剤については、前記し
た問題点が依然として存在する。

〔発明の概要〕

要旨 本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、粉末
状添加剤の粒子に代るものとしてフィルム表面に形成さ
せたＰＡＴＨそのものの微細突出部を利用することによ
ってこの目的を達成しようとするものである。

即ち、本発明による片面易滑性ＰＡＴＥフィルするＰＡ
ＴＥを素材樹脂とする左共に粉末状滑材を実質的に含ま
ないフィルムからなり、その少くとも片面が表面粗度Ｒ
ａ　（Ｊ　ＩＳ　　Ｂ−０６０１法）２〜２００ｎｍの
範囲及び動摩擦係数μｍ（フィルム同志。２５℃、ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ−１８９４法）０．１〜０．６の範囲の表面
特性を有するものであり、かつフィルムとして破断強度
が１５ｋｇ／ＩＮａ以上、破断伸度が２０％以上、引張
弾性率が３ＱＯｋｇ／−以上及び融点が２６０℃以上の
ものであること、を特徴とするものである。

また、本発明によるポリアリーレンチオエーテル易滑性
フィルムの製造法は、繰返し単位子−（ζ今←Ｓ＋を主
構成要素とするＰＡＴＥを基材樹脂とすると共に粉末状
滑材を実質的に含まｔ「いポリアリーレンチオエーテル
の実質的に非晶質のフィルムの少なくとも片面を、溶解
性パラメーターＳＰ値が８．５〜１１．５の範囲の有機
溶剤の少なくとも一種またはそれと水、アルコール、若
しくは脂肪族炭化水素系溶剤との混合溶剤の、液体もし
くは蒸気を用いて、当該溶剤の凝固点〜１３０℃の温度
範囲において当該非晶フィルムの表面粗度Ｒａが１０〜
１５０ｎｍになるまで処理し、次いで、当該処理済フィ
ルムを温度７０〜１３０℃の範囲、面積倍率４〜１８倍
の範囲で、一方向もしくは二方向に延伸し、温度１８０
〜２８０℃の範囲、時間１〜２０００秒間の範囲で、収
縮応力が零にならない状態で熱処理し、必要に応じてさ
らに温度１８０〜２８０℃の範囲、時間１〜２０００秒
間の範囲で、収縮応力が零の状態で熱処理することによ
って、前記特性のフィルムを得ること、を特徴とするも
のである。

効果 本発明によれば、ＰＡＴＨフィルムの表面の粗面の凸部
が実質的にＰＡＴＨからなり、しかもこの凸部がフィル
ムの表面に巧みに形成された微細クラックによってもた
らされたものであるので、前記した従来技術の問題点は
すべて解決されている。

すなわち、本発明は粉末状滑材を粗面化材として使用し
ないので粉末状滑材使用に伴う問題点は当然に存在せず
、またフィルム表面に形成させる粗面はフィルム表面の
みを結晶化させて、フィルム内実部との延伸に対する挙
動を異ならせることによって生じさせるものであるとこ
ろから、片面の・みの粗面化が極めて容易である。そし
て、本発明によるフィルムは延伸フィルムの製造工程に
フィルムの液体または気体による表面処理工程を組合せ
た製法によって製造されるものであるが、これらの技術
はそれぞれが慣用のものであって実施上の問題点は認め
られない。

本発明による易滑性ＰＡＴＨフィルムは、それ自身また
はそのものとして、あるいはその易滑性の表面に磁性層
、着色層、メッキ層その他の層を塗布、蒸着等の手段で
形成させるための基材、すなわちベースフィルム、とし
て、各種の用途に使用することができる（詳細後記）。

ＰＡＴＨフィルムの用途からいって、本発明による易滑
性ＰＡＴＥフィルムは磁性層等を施すべきベースフィル
ムとして特に有用なものであるということができる。

粗面化原理 本発明による粗面化は本発明者らの見出した新しい原理
ないし着想に基づくものであって、ＰＡＴＨフィルムの
特性を巧みに利用したものである。

すなわち、（イ）ＰＡＴＨの非晶フィルムの表面を、Ｐ
ＡＴＨに適度の親和性を有する有機溶剤を用いてＰＡＴ
Ｈの溶解や膨潤が生じる温度より遥かに低い温度で処理
すると、フィルム表面のＰＡＴＥだけが結晶化して、実
質的に非晶質のフィルム内実部のＰＡＴＥに比べて伸度
が低下すること、（ロ）このように表面だけか伸度の低
下したフィルムを延伸すると、表面層のみが微細に寸断
されて、表面層に一種のミクロな放射状の「しわ」が形
成されること、および（ハ）この「しわ」によって所望
の滑性を実現すべき粗面となること、が判明したのであ
る。

このようにして形成される粗面は、添付の模式断面図（
第１図）によって判り易く示すことができる。非晶層１
のみからなる非晶フィルムを溶剤処理（イ）（この例で
は片面）に付すとその面に結晶層２が形成され、これを
延伸（ロ）すると、寸断された結晶層２ａが延伸非晶層
１ｂの表面に分散して存在するようになる。

そして、このようにして形成される粗面が従来の粉末状
滑材の添加によって形成される易滑性フィルムの粗面と
は全く異なるものであることは、フィルム表面を電子顕
微鏡で観測することによって明らかである。すなわち、
第２図Ａは典型的な本発明による易滑性ＰＡＴＨフィル
ムの表面を、第２図Ｂは従来の粉末状滑材添加の易滑性
ＰＡＴＥフィルムの表面を、それぞれ示すものである。

基材樹脂 本発明易滑性フィルムの基材樹脂であるＰＡＴＥとは、
繰返し単位＋Ａｒ−５÷（Ａｒ：アリーレン基）を構成
要素とするポリマーを意味する。

本発明の易滑性フィルムの原料としてのＰＡＴＥとして
は、アリーレン基としてパラフェニレン基を主構成要素
とするものがフィルムの耐熱性、成形性、機械特性等の
物性上の点からも好ましい。

主構成要素のパラフェニレン基以外のアリーμましくは
低級アルキル基）、ｎは１〜４の整数）、ｐ、ｐ’　　
−ジフェニレン−スルフォン基−ジフェニレンエーテル
基 繰返し単位だけのホモポリマーよりも、異種繰返し単位
を含んだコポリマーの方がすぐれている場れらの繰返し
単位がランダム状よりは、ブロック状に含まれているも
の（たとえば特開昭６１＝１４２２８号公報に記載のも
の）が好ましい。ランダム状共重合体に比べて、ブロッ
ク状共重合°体を使用した場合は、加工性の点ではほぼ
同等であるが、物性上（耐熱性、機械的性質等）の点か
らランダム共重合体を使用した場合に比較して顕著に優
れているからである。

本発明フィルム原料としてのＰＡＴＥとしては実質的に
線状構造であるものがフィルムの加工性及び物性上から
好ましい。但し、加工性及び物性を損わない範囲内にお
いて、重合時に微量の架橋剤（例えば１，２．４−トリ
ハロベンゼン）を用いて得た架橋物も許容できる。

本発明のフィルム原料としてのポリマーとして、未熟架
橋ＰＡＴＨが好ましい。熱架橋したＰＡＴＥは、分肢・
架橋構造が多いため、その成形物の機械的強度が不足し
、着色が激しく、又その溶融加工時の熱安定性が低いこ
となど、物性上、加工性上の観点から問題が多い。

本発明のフィルム原料としてのＰＡＴＨは、融点が２６
０℃を超えるもの、より好ましくは２７０℃を超えるも
の、が好ましい。融点が２６０℃未満では耐熱性フィル
ムとしての特長が損なわれるからである。

本発明の易滑性フィルムの原料としてのＰＡＴＨは、分
子量が適切な範囲のものが望ましい。即ち、濃度０．４
　（ｇ／ｄｌ）の１−クロロナフタレン溶液の２０６℃
の溶液固有粘度ηｉｎｈが０．２５〜０．８　（ｄｌ／
ｇ）の範囲、より好ましくは０．３０〜０．７　（ｄｌ
／ｇ）の範囲、に相当する分子量のＰＡＴＨが好ましい
。η１ｎｈＯ，２５（ｄｌ／ｒ）未満のものは、本発明
のような易滑性フィルムをつくり難いこと、特に延伸工
程で均一延伸された延伸フィルムを作り難いことから、
好ましくない。一方、ηｉｎｈ　ｏ、　８　（ｄｌ／ｇ
）超過のものも、溶融粘度が高過ぎて延伸工程で極端に
大きな延伸力が必要となるので、高価な特別設備が必要
となって、加工面及び経済面から好ましくない。

上記のような、本発明に好ましいＰＡＴＨは、たとえば
、本発明者等の出願にかかわる特開昭６１−７３３２号
公報等に記載の方法により経済的に製造することが可能
である。その他に、特公昭５２−１２２４０号公報等に
記載のカルボン酸塩等の重合助剤を重合系に多量に添加
して、高分子量のＰＡＴＥを得る方法なども用いること
がで、きる。たｖし、後者は経済的見地から不利である
。

本発明の易滑性フィルム 本発明の易滑性フィルムは、前述のようなＰＡＴＥを基
材樹脂とするフィルムであって、従来の易滑性フィルム
に通常添加して用いられている粉末状滑材、たとえば炭
酸カルシウム、シリカ、クレイ、カオリン、チタン白な
ど、を実質的に含まないもの、である。ここで、「粉末
状滑材を実質的に含まない」ということは、本発明の性
質上、粗面化材としてこのような粉末は使用しないが、
粗面化以外の目的、例えば溶融加工時の加工性の調整の
目的、などで粉末滑剤などを少量併用することは本発明
の思想の範囲内である、ということを示すものである。

そして、本発明による易滑性ＰＡＴＨフィルムは、表面
粗度Ｒａ、即ち中心線平均粗さくＪＩＳＢ−０６０１法
）が、２〜２００ｎｍの範囲、より好ましくは５〜１５
０ｎｍの範囲、のものである。表面粗度が２ｎｍより小
さくても、また逆に２００ｎｍより大きくても、易滑性
フィルムとなり難いからである。また、本発明の易滑性
ＰＡＴＥフィルムは、動摩擦係数μｋ（フィルム表面同
志。ＡＳＴＭ　　Ｄ−１８９４法）が０．１〜０．６の
範囲、より好ましくは０．２〜０，５の範囲、のちので
ある。動摩擦係数μ、が０．　１未満のものは、ＰＡＴ
Ｈフィルムからは製造が非常に難かしく、一方、０．６
超過のものは、滑り性が不充分であって、いずれも好ま
しくない。

一方、本発明の易滑性フィルムは、破断強度１５ｋｇ／
ｓｉ以上、破断伸度２０％以上、引張弾性率３００ｋｇ
／−以上、融点２６０℃以上のものである。これらの機
械的、熱的物性の値は、特に耐熱性の磁気記録材、ベー
スフィルム、コンデンサーフィルム、絶縁用フィルム等
の用途には必要とされる物性値である。本発明の易滑性
フィルムは、これらの用途に適合した物性を有するもの
である。

なお、このような機械的、熱的物性を有するものは、通
常ＰＡＴＨの非晶フィルムを延伸配向させて得られるも
のである。換言すれば、この物性値は、本発明易滑性Ｐ
ＡＴＥフィルムが延伸配向フィルムであることを示すも
のである。未延伸配向フィルムではこのような物性値は
達成できないのであるが、未延伸ＰＡＴＨフィルムは通
常厚手でもあって、表面未処理でも相互間の付着の問題
はあまり生じない。

易滑性フィルムの製造 本発明のＰＡＴＥの易滑性フィルムの製造方法は、ＦＡ
ＴＥの非晶フィルムを特定の有機溶剤で処理し、延伸、
熱固定及び必要に応じて熱緩和することからなるもので
ある。

（１）非晶フィルム製造 本発明で用いるＰＡＴＥの非晶フィルムとして適したフ
ィルムは、前述のＰＡＴＥを、融点以上、４００℃以下
の温度で溶融押出しＮ１冷却ドラム上若しくは水などの
冷媒中において、二次転移温度以下まで急冷することに
よって製造することができる。

なお、本発明で非晶フィルムとは、結晶化度（密度法）
で約１０％以下の実質的に無定形のフィルムを意味する
。ここで密度法とは、サンプルを恒量に達するまで減圧
乾燥したのち、密度勾配管を用いて密度を測定し、その
値から結晶化度を算出することからなるものである（但
し、結晶部密度−１，４３、非晶部密度−１，３２とす
る）。

（２）有機溶剤処理 本発明の易滑性フィルムの製造方法は、先ず、ＰＡＴＥ
の非晶フィルム表面を、有機溶剤を用いて、処理するこ
とからなる。処理温度は１３０℃以下であって、有機溶
剤処理の作用は、非晶フィルムの表面層だけを結晶化さ
せて、伸度を低下させることである。従って、これは、
非晶フィルムを溶剤で溶解・溶出させる所謂「エツチン
グ」作用ではない。

ＰＡＴＥフィルムは熱によっても結晶化させることがで
きるが、表面層だけを選択的に結晶化させることは至難
の技である。これに対して、本発明の有機溶剤処理によ
れば、ＰＡＴＥに適度の親和性を存するを機溶剤の液体
もしくは蒸気にフィルムの表面だけを曝すことによって
、表面のＰＡＴＥ層に当該溶剤分子が侵入し、一種のコ
ロのような作用によって、表面のＰＡＴＥ層だけを選択
的に結晶化させることができるものと推論される。した
がって、ＰＡＴＥの二次転移温度以下の温度でも容易に
フィルム表面層を結晶化させることができる。一方、溶
剤処理温度を余り高めると、ＰＡＴＥの表面に形成され
た結晶層が溶解もしくは溶出してしまうので好ましくな
い。

本発明のＰＡＴＥ非晶フィルムの有機溶剤処理工程で使
用するを機溶剤としては、ＰＡＴＨに対して適度の親和
性を有するものが好ましい。これらは、液体として、あ
るいは場合によっては、その蒸気として用いられる。

ＰＡＴＨと溶剤との親和性に関しては、一般にＳＰ値（
溶解度パラメーター）がを効な尺度となる。

本発明の目的に対しては、ＳＰ値の小さな脂肪族炭化水
素や、ＳＰ値の大きすぎるものあるいは水素結合力の大
きな、水、アルコール類、アミン類などは好ましくない
。

従って、本発明で使用する有機溶剤としては、ＳＰ値が
８．５〜１１．５、好ましくは９〜１１、の間の有機溶
剤が好ましい。

本発明のフィルム表面の結晶化度を上げる処理に適用す
る有機溶剤としては、エーテル類（テトラヒドロフラン
、ジオキサン等）、有機アミド類（ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルイミダゾリジノン、テトラメチル尿素、ヘキサメ
チルリン酸トリアミド等）、ハロゲン化炭化水素（クロ
ロホルム、トリクレン、ジクロロメタン、パークロロエ
チレン、エチレンジクロライド、ブロモベンゼン等）、
二硫化炭素、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン等）、チオエーテル類（ジフェニル
エーテル等）、芳香族炭化水素（トルエン等）、エステ
ル類（酢酸エチル　等）、ニトロ化合物類にトロベンゼ
ン等）、ピリジンもしくはキノリン類、シアノ化合物類
（シアノベンゼン等）、スルフォン類（スルフオラン等
）などのうちＳＰ値が８．５〜１１．５のものが挙げら
れる。これらは単独でも、あるいは２種以上の混合溶剤
としても、使用することができる。これらの中で、エー
テル類、有機アミド類及びハロゲン化炭化水素が効果が
適度に高いので特に好ましい。

二硫化炭素は作用が強すぎるので、使用するのかや−難
かしい。水、アルコール、脂肪族炭化水素は、実質的に
効果は無いが、上記の有機溶剤の希釈剤として用いるこ
とができる。なお、ＳＰ値に関する詳細は、たとえば、
Ｐｏ１ｙａｅｒ　Ｓよ旦、２８５頁（１９７２年）に開
示されているので、本発明において必要な場合はその開
示を参照するものとする。

有機溶剤処理温度は、使用する有機溶剤の凝固点以上で
あって１３０℃以下、特に０℃〜１００℃、の範囲が好
ましい。凝固点未満では、表面層の結晶化が殆んど起こ
らないので好ましくない。

一方、１３０℃超過ではフィルム内実部の結晶化も促進
されるので好ましくない。まして、２００℃以上ではフ
ィルムの溶解命溶出が起るので好ましくない。

本発明の易滑性フィルムの製造方法における非晶フィル
ムの溶剤処理は、前述の様に、フィルム表面層のみを選
択的に結晶化させて表面層の伸度を低下させるためのも
のであるが、結晶化層が厚くなりすぎると、延伸の際に
フィルムの破断が起るおそれがあるので好ましくない。

溶剤処理の程度を表わす指標として、延伸前の溶剤処理
フィルムの表面粗度Ｒａ　（ＪＩＳ　　Ｂ−０６０１法
）を用いることができる。なおこのＲａの値は、・この
フィルムを延伸、熱固定して得られる最終的易滑性フィ
ルムのＲａの値とは、通常、かなり異なる。

本発明では、延伸前の溶剤処理フィルムのＲａが、１０
〜１５０ｎｍの範囲、より好ましくは１５〜１３０ｎｍ
の範囲、になるように有機溶剤処理をすることが好まし
い。Ｒａが１０ｎｍ未満では、最終的に得られるフィル
ムの動摩擦係数が０．６以下になり難いので好ましくな
い。一方Ｒａが１５０ｎｍ超過まで溶剤処理すると、通
常、結晶化層が厚くなり過ぎるため、延伸工程で破断を
起こすおそれがあり、好ましくない。

有機溶剤処理は、溶剤処理フィルムのＲａが、１０〜１
５０ｎｍの範囲内の適切な値になるまで行うのが望まし
いが、その為の適性処理時間は、使用有機溶剤の種類、
その希釈の程度、処理温度などの因子によって変動する
けれども、通常は０．１〜１０００秒間の範囲、より好
ましくは０．５〜５００秒間の範囲、が好ましい。０．
１秒間未満の場合は、処理時間のコントロールが非常に
難かしくなるので好ましくない。一方、１０００秒間超
過では、易滑性フィルムの生産性が著しく低下するので
、工業的生産性・経済性の点から好ましくない。

有機溶剤と非晶フィルムとの接触は、合目的的な任意の
方法によって行なうことができる。一般的には、たとえ
ば当該フィルムを当該溶剤に浸漬する方法、当該フィル
ムの表面に当該溶剤に塗布する方法、当該フィルムの表
面を当該溶剤の蒸気に鳴らす方法などが好ましい。接触
時間の制御は、接触してから所定時間後に、表面に付着
した溶剤を水、アルコール、脂肪族炭化水素などめ液体
で洗浄もしくは希釈する方法、あるいは接触してから所
定時間後に、加熱もしくは減圧等の方法により揮散、除
去する方法などによって行なうのが好ましい。溶剤の除
去し易すさの点から、表面処理用溶剤の沸点は１５０℃
以下、より好ましくは１００℃以下、のちのであること
が好ましい。

（３）延伸 溶剤処理によってフィルムの片面もしくは両面の表面層
のみを適当に結晶化させた非晶フィルムを、フィルムの
結晶化が進まない範囲で、予熱しもしくは予熱せずに、
延伸温度７０〜１３０℃、より好ましくは８０〜１２０
℃、の範囲で面積延伸倍率４〜１８倍、より好ましくは
８〜１６倍、の範囲で一方もしくは二方向に、適当な装
置たとえばロールあるいはテングーを用いて、延伸する
ことが好ましい。

延伸温度が７０℃未満では、フィルムが破断するおそれ
があって好ましくない。一方１３０℃超過では、フィル
ムが粗大球晶を形成して白化するおそれがあるので好ま
しくない。面積延伸倍率が４倍未満では、次の熱固定工
程で、粗大球晶を形成して白化したり、しわを発生した
りするおそれがあるので好ましくない。一方、１８倍超
過ではフィルムが破断するおそれがあるので好ましくな
い。

この延伸によりフィルム機械的、熱的物性が向上できる
と共に、フィルム表面に適度な粗面が形成され、易滑性
フィルムが形成されることができる。

（４）熱固定 一方又は三方に延伸配向したフィルムを、熱固定温度１
８０〜２８０℃、より好ましくは２００〜２７０℃、の
範囲で、熱固定時間１〜２０００秒間、より好ましくは
５〜１０００秒間、の範囲でフィルムの縦・横の収縮応
力が零にならない緊張下で、熱固定することが好ましい
。熱固定温度が１８０℃未満では、フィルムの耐熱性向
上が不充分となるおそれがあるので好ましくない。一方
、２８０°Ｃ超過ではフィルムが再び溶融するおそれが
あるので、好ましくない。また、熱固定時間が１秒未満
では、フィルムの耐熱性向上が不充分となるおそれがあ
るので好ましくない。一方、２０００秒間超過では、フ
ィルムが熱劣化したり、生産性が著しく低下するおそれ
かあるので好ましくない。

この熱固定処理により、フィルムの耐熱性が向」二でき
ると共に、延伸工程で形成された粗面化表面の安定化を
も実現することができる。

（５）熱緩和 延伸熱固定フィルムは、さらに必要に応じて熱緩和する
ことができる。即ち、熱処理温度１８０〜２８０℃、よ
り好ましくは２００〜２７０℃、の範囲で、熱処理時間
１〜２０００秒間、より好ましくは５〜１０００秒間、
の範囲で、フィルムの縦及び（もしくは）横の収縮応力
が実質的に零の状態で熱緩和処理することが好ましい。

熱緩和温度が１８０℃未満では、フィルムの熱緩和効果
が不充分となるおそれがあるので好ましくない。一方、
２８０℃超過では、フィルムが再溶融するおそれがある
ので好ましくない。また、熱緩和時間が１秒間未満では
、熱緩和効果が不充分となるおそれがあるので好ましく
ない。一方、２０００秒間超過では、フィルムが熱劣化
したり、生産性が著しく低下したりするおそれがあるの
で好ましくない。

この熱緩和処理により、フィルムの高温における寸法安
定性を向上させることができる。しだ力４って、所謂「
ハンダ耐熱性」も向上させることができる。

本発明のフィルムの用途 本発明のＰＡＴＨの易滑性フィルムは、その粉末状滑材
を必要としない易滑性フィルムであり、欠陥が少なく、
表面粗度のコントロールも比較的自由であり、しかも機
械的物性に優れ、ポリエステルフィルム以上の耐熱性や
耐湿性を有することから、高性能磁気記録材ベースフィ
ルム（特に蒸着タイプ用等）、高性能コンデンサーフィ
ルム（特にチップコンデンサー用等）、絶縁用フィルム
、プリンター用テープ、写真用フィルム、等のベースフ
ィルムとして広く用いることができる。

さらにまた、本発明のフィルムの中でも表面粗度が大き
なものは、メッキがし易いこと、印刷や接着がし易いこ
となどの特徴も有するために、プリント配線基板、印刷
用フィルム、塗布用フィルムなどとしても好適である。

実験例 以下の実験例は、本発明を具体例によって説明するため
のものである。本発明は、これらによって制約を受ける
ものではない。

合成例１ 含水硫化ソーダ（水分４６．１２％＞６４．５檀および
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）１．６３．　５ｋｇを
Ｔｉ張リす−トクレープに仕込み、約２０３℃まで昇温
して水３２ｋｇを溜出させた。

水１．２ｋｇ及びＮＭＰ４９．５ｋｇを追加した（余水
ｆｆｉ／ＮＭＰ−２，４モル／）ｃｇ）　、次いで、ｍ
−ジクロルベンゼン６０．５）ｃｇを仕込んだ（全アリ
ーレン基／ＮＭＰ−１，９モル／ｋｇ）。

２３０℃／２時間および２３５℃／８時間の条件で重合
を行なって、生成した（ｍ−フェニレンチオエーテル）
プレポリマーを含むスラリーＭ−１を得た。

一方、含水硫化ソーダ（純度４６．１２％）３０４．６
ｋｇおよびＮＭＰ８２０ｋｇをＴｉ張リす−トクレープ
に仕込み、約２０３℃まで昇温して水１１６ｋｇを溜出
させた。水１　ｋｇ及びＮＭＰ５２ｋｇを追加した（全
水量／ＮＭＰ−３，０モル／ｋｇ）。次いで、ｐ−ジク
ロルベンゼン２５９）ｃｇを仕込んだ（全アリーレン基
／ＮＭＰ−２．Ｑモル／ｋｇ）。

２１５℃／１０時間の条件で反応させた。次いで、前記
したスラリー−Ｍ−１の７２重量％と水１５１　ｋｇを
加えて、２６０℃７５時間の条件で重合を行なって、生
成したブロック・コポリマーを含むスラリーを得た。

得られたスラリーを口開０．１ｍｎ＋のスクリーンで篩
分して粒状ポリマーだけを分離し、アセトン洗および水
洗して、洗浄ポリマーを得た。この洗浄ポリマーを８０
℃で減圧乾燥して、ポリマーＡを得た。Ａの溶液粘度η
ｆｎｈ（濃度０．４ｇ／ｄｌ。

１−クロロナフタレン溶液、２０６℃（以下同様））は
、０．　３８　（ｄｉ／ｇ）であった。

合成例２ 含水硫化ソーダ（純度４６．２７％＞３７１ｋｇおよび
ＮＭＰ１０２８ｋｇをＴｉ張りオートクレーブに仕込み
、約２０３℃まで昇温して水１４３ｋｇを溜出させた。

水４ｋｇ及びＮＭＰ４５ｋｇを追加した（全水量／ＮＭ
Ｐ−３，０モル／ｋｇ）。次いで、ｐ−ジクロルベンゼ
ン３１８欣を仕込んだ（全アリーレン基／ＮＭＰ−２，
０モル／）ｃｇ）。

２２０℃１５時間の条件で反応させた後、水９６．５ｋ
ｇを追加した（余水ｍ／ＮＭＰ−８，０モル／　ｋｇ　
）。そして、２５６℃／２時間および２４４℃／９時間
の条件で重合を行なって、生成したポリマーを含むスラ
リーを得た。

スラリーを口開０．１ｍｍのスクリーンで篩分して粒状
ポリマーだけを分離し、アセトン洗および水洗して、洗
浄ポリマーを得た。この洗浄ポリマーを８０℃で減圧乾
燥して１、ポリマーＢを得た。

Ｂの溶液粘度ηｆｎｈは、０．４３　（ｄｌ／　ｇ）で
あった。

合成例３ 含水硫化ソーダ（純度４５．７０％）４２７ｋｇおよび
ＮＭＰ９２５ｋｓｔをＴｉ張りオートクレーブに仕込み
、約２０３℃まで昇温して水・１７３ｋｇを溜出させた
。水３．　５ｋｇ及びＮＭＰ５１．５ｋｇを追加した（
全水量／ＮＭＰ−３，５モル／ｋｇ）。

次いで、ｐ−ジクロルベンゼン３７４　ｋｇを仕込んだ
（全アリーレン基／ＮＭＰ−２，６モル／ｋｇ）。

２２０℃１５時間の条件で反応させた後、水６１．５ｋ
ｇを追加した（全水量／ＮＭ、Ｐ−７，０モル／ｋｇ）
。そして、２５５℃１５時間の条件で重合を行なって、
生成したポリマーを含むスラリーを得た。

スラリーを口開０．１ｍ＋ｓのスクリーンで篩分して粒
状ポリマーだけを分離し、アセトン洗および水洗して、
洗浄ポリマーを得た。この洗浄ポリマーを８０℃で減圧
乾燥して、ポリマーＣを得た。

Ｃの溶液粘度ηｉｎｈは、０．　２２　（ｄｉ／　ｇ）
であった。

非晶フィルム調製例１ 上記で得られたポリマーＡＳＢ及びＣの夫々の一部をエ
クストルーダーに供給し、３２０℃で溶溶融させてスト
ランド状に押出し、水で急冷し、カットして、ペレット
ＡＳＢ及びＣを調製した。

ペレットＡ、Ｂ及びＣをエクストルーダーに供給し、３
２０℃で溶融させて、直線状リップを有するＴダイから
押出し、金属ドラム上にキャストして、冷却固化させた
。このとき、押出された融体がドラムに接触する点から
約０．５ｃｍの位置にドラム軸に平行にステンレス・ワ
イヤを張り、約７ＫＶの静電印加をしながらキャストし
た。得られた非晶フィルムＡ％Ｂ及びＣは、厚み約１５
０μｍで−あって、密度はそれぞれ１．３２４ｇ／ｃ！
ｄ。

１．３２３ｇ／ｃａｉおよび１．３２５ｇ／ｃｄであっ
た。

非晶フィルム調製例２ 上記で得られたポリマーＡの一部に平均粒径３００ｎｍ
のカオリン粉末を０．１　（ＰＨＲ）添加して、ミキサ
ーでフッレンドし、例１と同様にして非晶フィルム（Ａ
２）を調製した。非晶フィルム（Ａ２）は、厚み約１．
５０μｍ１および密度１．３２５ｇ／ｉであった。

易滑性フィルム調製実施例１〜２０ 上記で得られた非晶フィルムＡ、Ｂ、Ｃ及びＡ２につい
て、表１に示すように有機溶剤及び温度、処理時間を変
えて処理を行ない、処理後直ちに、メタノール中に浸漬
して、処理溶剤を除去し、風乾した。

風乾物を小型フィルムストレッチャー（Ｔ、　Ｍ。

Ｌｏｎｇ社製）を用いて、９９℃で、一方向３．５倍及
び直角方向３゜５倍づつ逐次扉伸配向させて、延伸フィ
ルムを調製した。延伸中に破断しなかった延伸フィルム
について、これを金属フレームに固定して、２６３℃１
５分間の熱固定処理を行なった。フレームから得られた
熱固定フィルムをはずして、フリー状態で２５７℃／２
分間の熱緩和処理を行なった。

風乾フィルム及びそれの延伸／熱固定／熱緩和処理フィ
ルムについて、表面粗度並びに動摩擦係数を、それぞれ
ＪＩＳ　　Ｂ−０６０１法及びＡＳＴＭ　　Ｄ−１８９
４法（２５℃）、によりＭＪ定した。表面粗度測定と同
時に２００ｎｍ以上の異常突起個数をも求めた。これら
の結果は、一括して表１及び表２に示した通りであった
。

メッキ例 易滑性フィルム調製実施例２及び９で得られたコントロ
ールフィルム及び本発明フィルムについて、次のように
して化学銅メッキをほどこした。

（ｉ）キャタライジング処理：　両フィルムを夫々０．
０２０ｇ　　ＰｄＣｌ２１０．２　５ｎＣ１２／１０ｍ
１ＨＣ１／水を含む全容１００ｍ１からなるキャタライ
ジング液で両フィルムを夫々１０分間浸漬処理した。

（１１）水洗：　得られたキャタライズド・フィルムを
脱イオン水で洗浄した。

（ｉｌｌ）化学銅メッキ処理：１．５６ｚＣｕ　Ｓ　Ｏ
・５　Ｈ２０／　１　、　Ｏｇ　　Ｎ　ａ　ＯＨ／５、
Ｏｇ　　ＮａＫＣ４Ｈ４０６”４Ｈ２０／１．０ｍ１３
７９６ホリマリン／水を含む全容１００ｍ１からなるメ
ッキ液に０℃で２０分間浸漬処理した。

（ｌｖ）水洗：　メッキ処理したフィルムを脱イオン水
で充分洗浄し、風乾した。

得られた銅メツキフィルムのうち、本発明のフィルムか
らのメッキフィルムは、メッキが強固に付着していたが
、コントロール畢フィルムからのメッキフィルムは、軽
くこすった望けでメッキがはく離した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による粗面化の原理を示す説明図である
。 １・・・非晶フィルムの非晶層 １ａ・・・溶剤処理後の非晶層 ２・・・溶剤処理によって生成した結晶層１ｂ・・・延
伸後の非晶層 ２ａ・・・延伸によって寸断された結晶層イ・・・溶剤
処理 口・・・延伸 第２図Ａは本発明による易滑性ＰＡＴＥフィルムの表面
を、第２図Ｂは従来の易滑性ＰＡＴＨフィルムの表面を
、それぞれ示す電子顕微鏡写真である。 出願人代理人　　佐　　藤　　−雄 躬　１　図 手続中小１■三書（方式） 昭和６２年３月２／り［Ｊ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繰返し単位▲数式、化学式、表等があります▼を主
   構成要素とするＰＡＴＥを基材樹脂とすると共に粉末状
   滑材を実質的に含まないフィルムからなり、その少なく
   とも片面が表面粗度Ｒａ（ＪＩＳ　Ｂ−０６０１法）２
   〜２００ｎｍの範囲及び動摩擦係数μ＿ｋ（フィルム同
   志。２５℃、ＡＳＴＭ　Ｄ−１８９４法）０．１〜０．
   ６の範囲の表面特性を有するものであり、かつフィルム
   として破断強度が１５ｋｇ／ｍｍ＾２以上、破断伸度が
   ２０％以上、引張弾性率が３００ｋｇ／ｍｍ＾２以上及
   び融点が２６０℃以上のものであることを特徴とする、
   易滑性ポリアリーレンチオエーテルフィルム。 ２、繰返し単位▲数式、化学式、表等があります▼を主
   構成要素とするＰＡＴＥを基材樹脂とすると共に粉末状
   滑材を実質的に含まないポリアリーレンチオエーテルの
   実質的に非晶質のフィルムの少なくとも片面を、溶解性
   パラメーターＳＰ値が８．５〜１１．５の範囲の有機溶
   剤の少なくとも一種またはそれと水、アルコール若しく
   は脂肪族炭化水素系溶剤との混合溶剤の、液体もしくは
   蒸気を用いて、当該溶剤の凝固点〜１３０℃の温度範囲
   において当該非晶フィルムの表面粗度Ｒａが１０〜１５
   ０ｎｍになるまで処理し、次いで当該処理済フィルムを
   温度７０〜１３０℃の範囲、面積倍率４〜１８倍の範囲
   で、一方向もしくは二方向に延伸し、温度１８０〜２８
   ０℃の範囲、時間１〜２０００秒間の範囲で、収縮応力
   が零にならない状態で熱処理し、必要に応じてさらに温
   度１８０〜２８０℃の範囲、時間１〜２０００秒間の範
   囲で、収縮応力が実質的に零の状態で熱処理することに
   よって、その少なくとも片面が表面粗度Ｒａ（ＪＩＳ　
   Ｂ−０６０１法）２〜２００ｎｍの範囲及び動摩擦係数
   μ＿ｋ（２５℃、ＡＳＴＭ　Ｄ−１８９４法）０．１〜
   ０．６の範囲の表面特性を有するものであり、かつフィ
   ルムとして破断強度が１５ｋｇ／ｍｍ＾２以上、破断伸
   度が２０％以上、引張弾性率が３００ｋｇ／ｍｍ＾２以
   上及び融点が２６０℃以上であるフィルムを得ること特
   徴とする、易滑性ポリアリーレンチオエーテルフィルム
   の製造法。 ３、有機溶剤が、エーテル類、チオエーテル類、有機ア
   ミド類、ハロゲン化炭化水素類、二硫化炭素、芳香族炭
   化水素類、ピリジン若しくキノリン類、ニトロ化合物類
   、ケトン類、エステル類、シアノ化合物類及びスルフォ
   ン類からなる群から選らばれたＳＰ値８．５〜１１．５
   の範囲の一種または二種以上の混合物である、特許請求
   の範囲第２項記載の易滑性ポリアリーレンチオエーテル
   フィルムの製造法。 ４、有機溶剤が、エーテル類、有機アミド類及びハロゲ
   ン化炭化水素類からなる群から選ばれたＳＰ値８．５〜
   １１．５の範囲の一種又は二種以上の混合物質である、
   特許請求の範囲第３項記載の易滑性ポリアリーレンチオ
   エーテルフィルムの製造法。