DE68919645T2 - Polyphenylensulfidfilm, verfahren zur herstellung und verfahren zum behandeln des filmes mit vakuumniederschlag. - Google Patents
Polyphenylensulfidfilm, verfahren zur herstellung und verfahren zum behandeln des filmes mit vakuumniederschlag.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen biaxial orientierten Polyphenylensulfidfilm mit ausgezeichneten Eigenschaften, der sich als Substrat zur Vakuum-Dampfabscheidung eines Metall eignet, dessen Herstellungsverfahren sowie ein Verfahren, diesen Film mittels Vakuum-Dampfabscheidung zu beschichten. Der Polyphenylensulfidfilm mit einem darauf aufgedampften Metall kann als ein Kondensator oder ähnliches verwendet werden.
- Wie in USP 4,268,018 usw. beschrieben, ist ein biaxial orientierter Polyphenylensulfidfilm als wärmebeständiger Film mit ausgezeichneten Eigenschaften bekannt. Auch in der Japanischen Offenlegungsschrift (Kokai) Nr. 255978/85 ist offenbart, daß ein metallisierter Film durch Vakuum- Dampfabscheidung von Aluminium oder ähnlichem auf den Polyphenylensulfidfilm hergestellt wird, wobei der metallisierte Film als Kondensator oder ähnliches verwendet wird. Darüberhinaus ist es allgemein bekannt, daß eine Vorrichtung zur Vakuum-Dampfabscheidung vom Spulentyp zur Herstellung des metallisierten Films verwendet wird.
- Wird jedoch ein konventioneller Polyphenylensulfidfilm mittels einer Vorrichtung zur Vakuum-Dampfabscheidung vom Spulentyp metallisiert, neigt er dazu, auf einer Kühlkanne der Dampfabscheidungsvorrichtung Falten auszubilden. Die Falten werden durch die latente Wärme des verdampften Metalls fixiert, wobei der metallisierte Film entsprechend zerknittert wird, so daß die Flachheit des metallisierten Films herabgesetzt wird (dieses Phänomen wird im folgenden als Wärmeschaden bezeichnet). Wird ein mit "Wärmeschaden" beschädigter metallisierter Film geschlitzt, um Bänder für den Einsatz als Kondensatoren herzustellen, ist die Maßgenauigkeit herabgesetzt, so daß Fehlstellen des Kondensators dadurch entstehen können, daß z.B. die Breite des Randbereichs (nicht metallisierter Bereich) schwankt. Außerdem ist der Film im Extremfall an den Falten zackig, wodurch er reißt.
- Demgemäß ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, das Problem zu lösen, welches dann vorliegt, wenn der konventionelle Polyphenylensulfidfilm mittels Vakuum-Dampfabscheidung metallisiert wird und einen Polyphenylensulfidfilm zu schaffen, bei dem das Phänomen ("Wärmeschaden") kaum vorkommt, bei welchem die Falten im Film durch die latente Wärme der Verdampfung des Metalls fixiert werden, wenn ein Metall auf dem Polyphenylensulfidfilm mittels einer Vakuum-Dampfabscheidungsvorrichtung vom Spulentyp aufgedampft wird und so am metallisierten Film Falten verbleiben, wobei dessen Flachheit herabgesetzt wird.
- Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung des oben genannten Polyphenylensulfidfilms zu schaffen.
- Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren der Vakuum-Dampfabscheidung eines Metalls auf dem Polyphenylsulfidfilm zu schaffen, bei welchem das Ausmaß des "Wärmeschadens" herabgesetzt wird.
- Das heißt, die vorliegende Erfindung schafft einen biaxial orientierten Polyphenylensulfidfilm, der eine Dehnung in Längsrichtung von nicht mehr als 0,4% aufweist, wenn er bei einer Pate von 10ºC/min auf 25 bis 70ºC unter einer Zugspannung von 3 kg pro 1 mm² der Querschnittsfläche des Films erwärmt wird.
- Die vorliegende Erfindung schafft ein Verfahren zur Herstellung des oben genannten erfindungsgemäßen biaxial orientierten Polyphenylsulfidfilms der vorliegenden Erfindung, das die Schritte umfaßt:
- Schmelzextrudieren einer Harzzusammensetzung, die Polyphenylensulfid als Hauptverbindung enthält, um eine unorientierte Bahn herzustellen; Dehnen der unorientierten Bahn in Längsrichtung und seitlicher Richtung gleichzeitig oder nacheinander, um einen biaxial orientierten Film herzustellen; Wärmebehandlung des biaxial orientierten Films bei einer Temperatur von nicht weniger als 200ºC und unterhalb des Schmelzpunktes des Films, um ein Zwischenprodukt zu erhalten; und zusätzliche Wärmebehandlung des Zwischenproduktes bei einer Temperatur von 30 bis 120ºC 1 Sekunde bis 10 Tage lang.
- Die vorliegende Erfindung schafft darüberhinaus ein Verfahren der Vakuum-Dampfabscheidung eines Metalls auf wenigstens einer Oberfläche eines Polyphenylensulfidfilms mittels einer Vorrichtung zur Vakuum-Dampfabscheidung vom Spulentyp, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyphenylensulfidfilm der erfindungsgemäße Polyphenylensulfidfilm ist und daß die Dampf-abscheidung bei einer mittleren Längszuspannung von 0,5 - 3 kg/l mm² der Querschnittsfläche des Films auf der Kühlkanne vorgenommen wird.
- Es ist unwahrscheinlich, daß der erfindungsgemäße Polyphenylensulfidfilm auf der Kühlkanne einer Vorrichtung zur Dampfabscheidung knittert, wenn er mittels einer Vorrichtung zur Vakuum-Dampfabscheidung vom Spulentyp metallisiert wird, so daß der "Wärmeschaden" kaum vorkommt. Durch das erfindungsgemäße Verfahren kann der erfindungsgemäße Polyphenylensulfidfilm mit hoher Effizienz hergestellt werden. Darüberhinaus wird durch das Verfahren der Vakuum- Dampfabscheidung der vorliegenden Erfindung das Ausmaß des "Wärmeschadens" auf jeden Fall herabgesetzt. Folglich kann ein metallisierter Film mit ausgezeichneter Flachheit und Maßgenauigkeit, was zur Herstellung eines Kondensators in Form eines metallisierten Films vorteilhaft ist, mit hoher Produktionseffizienz erhalten werden, wobei der Kondensator, der aus dem resultierenden metallisierten Film hergestellt ist, stabile Merkmale aufweist.
- Bei der vorliegenden Erfindung bedeutet Polyphenylensulfidfilm (im folgenden kurz als "PPS-Film" bezeichnet) einen biaxial orientierten Film, der aus einer Harzzusammensetzung hergestellt ist, die Poly-p-Phenylensulfid als Hauptkomponente enthält.
- Die Harzzusammensetzung, die das Poly-p-Phenylensulfid als Hauptkomponente enthält (im folgenden auch als "auf PPS- beruhende Zusammensetzung" bezeichnet) bedeutet hier eine Zusammensetzung, die Poly-p-Phenylensulfid in der Menge von nicht weniger als 70 Gew.-% enthält. Ist der Gehalt an Poly- p-Phenylensulfid weniger als 70 Gew.-%, ist die Kristallinität, der Wärmeübergangspunkt und ähnliches herabgesetzt, so daß die Wärmebeständigkeit, Dimensionsstabilität, die mechanischen Eigenschaften und ähliche, die die vorteilhaften Merkmale des Polyphenylensulfidfilms darstellen, vermindert sind. Der restliche Gehalt von weniger als 30 Gew.-% kann ein von Polyphenylensulfid unterschiedliches Polymer oder ein Zusatzmittel sein, wie beispielsweise anorganische oder organische Füllstoffe, Schmiermittel, Färbemittel, UV-Absorber und ähnliche. Im Hinblick auf die Verformbarkeit kann die Schmelzviskosität der Harzzusammensetzung bei einer Temperatur von 300ºC unter einer Schergeschwindigkeit von 200 l/s vorzugsweise 500 bis 12 000 Poise, besser 700 bis 10 000 Poise betragen. Die Schmelzviskosität der Harzzusammensetzung ist mit der Schmelzviskosität des schließlich erhaltenen Polyphenylensulfidfilms identisch.
- In der vorliegenden Erfindung bedeutet Poly-p-Phenylensulfid (im folgenden auch kurz als "PPS" bezeichnet) ein Polymer mit einer sich wiederholenden Einheit, die durch die Formel
- in der Menge von 70 Mol.-% (vorzugsweise 85 Mol.-%) dargestellt wird. Beträgt dieser Bestandteil weniger als 70 Mol.-%, sind Kristallinität, Wärmeübergangspunkt und ähnliche des Polymers herabgesetzt, so daß der Wärmewiderstand, die Dimensionsstabilität, die mechanischen Eigenschaften und ähnliches, die die vorteilhaften Merkmale des Polyphenylensulfidfilms darstellen, vermindert sind.
- Das Polyphenylensulfid kann weitere copolymerisierbare sich wiederholende Einheiten mit Sulfidbindungen enthalten, so lange ihr Gehalt weniger als 30 Mol.-%, vorzugsweise weniger als 15 Mol.-% beträgt.
- Der erfindungsgemäße Film weist eine Dehnung in Längsrichtung von nicht mehr als 0,4%, vorzugsweise nicht mehr als 0,3% auf, wenn der Film bei einer Rate von 10ºC/min unter einer Zugspannung von 3 kg pro 1 mm² der Querschnittsfläche des Films von 25ºC auf 70ºC erwärmt wird. Beträgt die oben genannte Dehnung mehr als 0,4%, ist es wahrscheinlich, daß ein Wärmeschaden auftritt, wenn der Film einer Vakuum- Dampfabscheidung ausgesetzt wird, so daß die Aufgabe der vorliegenden Erfindung nicht erzielt werden kann. Es wird bevorzugt, daß die Dehnung des Films unter gleichen Bedingungen, wie oben beschrieben, außer, daß das Erwärmen bis zu 80ºC fortgesetzt wird, nicht mehr als 0,4% beträgt.
- Obwohl die Dicke des Films nicht eingeschränkt ist, kann sie zur Vermeidung des Wärmeschadens während der Vakuum-Dampfabscheidung vorzugsweise 0,4 - 10 um, besser 0,4 - 4 um betragen.
- Obwohl die Oberflächenmerkmale des erfindungsgemäßen Films in Abhängigkeit von den erforderlichen Eigenschaften passend ausgewählt werden können, kann die mittlere Oberflächenrauhigkeit Ra des Films vorzugsweise 0,03 - 0,10 um im Hinblick auf die leichte Handhabung beim Aufwickeln bei der Herstellung des Kondensators und des engen Kontaktes mit einer Wärmepresse, wenn der Film nach dem Aufspulen wärmeverpreßt wird, betragen. Darüberhinaus sollte der Reibungskoeffizient uk zwischen Film und einer Metalloberfläche, der wie folgt beschrieben gemessen wird, im Hinblick auf die Qualität der Dampfabscheidung vorzugsweise 0,1 - 0,8 betragen. Wenn erforderlich, können zum Zwecke der Anpassung der Oberflächenrauhigkeit im erfindungsgemäßen Film anorganische Partikel eingebaut werden.
- Im Hinblick auf den Wärmewiderstand kann der erfindungsgemäße Film ein kristallisierter Film sein, der eine durch Röntgenbeugung gemessene Kristallinität von 25 bis 45% aufweist. Darüberhinaus kann der Orientierungsgrad OF des am Kristallpeak von 2Θ = 20 - 21º gemessenen Films in End- und Kantenrichtung vorzugsweise 0,07 - 0,5 und in der Durchgangsrichtung vorzugsweise 0,6 bis 1,0 betragen.
- Der erfindungsgemäße Polyphenylensulfidfilm kann z.B. durch das nun beschriebene Verfahren hergestellt werden. D.h., daß zunächst eine Harzzusammensetzung, welche Polyphenylensulfid als Hauptkomponente enthält, schmelzextrudiert wird, um eine nicht orientierte Bahn herzustellen. Dies kann durch ein allgemein bekanntes konventionelles Verfahren erzielt werden wie beispielsweise Einbringen der oben genannten Harzzusammensetzung in einen Extruder, Schmelzen der Zusammensetzung sowie Extrudieren der geschmolzenen Zusammensetzung aus einer T-Düse auf eine Kühltrommel, wie beispielsweise in der Japanischen Offenlegungsschrift (Kokai) Nr. 111235/80 beschrieben.
- Die nicht orientierte Bahn wird anschließend in Längsrichtung - und seitlicher Richtungen verstreckt. Das Verstrecken kann durch ein allgemein bekanntes konventionelles Verfahren entweder gleichzeitig oder nacheinander vorgenommen werden. Obwohl dies nicht eingeschränkt ist, kann die Verstreckungstemperatur normalerweise 95 - 115ºC und das Verstreckungsverhältnis das 3 bis 7-fache der Originallänge betragen.
- Anschließend wird der resultierende biaxial orientierte Film bei einer Temperatur von nicht weniger als 200ºC und unterhalb des Schmelzpunktes des Films wärmebehandelt, um ein Zwischenprodukt zu erhalten.
- Dann wird das resultierende Zwischenprodukt bei einer Temperatur von 30 - 120ºC 1 Sekunde bis 10 Tage lang, vorzugsweise bei einer Temperatur von 40 bis 120ºC 1 Minute bis 10 Tage, zusätzlich wärmebehandelt. Die Dauer dieser Wärmebehandlung kann in Abhängigkeit von der Temperatur passend gewählt werden. Im allgemeinen wird die Wärmebehandlung für eine längere Zeit fortgesetzt, wenn diese bei einer niedrigen Temperatur vorgenommen wird und für eine kürzere Zeit, wenn die Wärmebehandlung bei einer höheren Temperatur vorgenommen wird. Diese Wärmebehandlung kann sequentiell mit der Herstellung des Zwischenproduktes in der Anlage zur Filmherstellung oder nach dem Aufspulen des Films vorgenommen werden.
- Im letzteren Fall kann die Wärmebehandlung kontinuierlich vorgenommen werden, während der Film abgespult wird oder kann dadurch vorgenommen werden, daß eine Rolle des Films in einen Ofen eingebracht wird. Die zusätzliche Wärmebehandlung kann bei unterschiedlichen Temperaturen in zwei oder mehreren Schritten vorgenommen werden.
- Das erfindungsgemäße Verfahren der Vakuum-Dampfabscheidung wird nun beschrieben. Im erfindungsgemäßen Verfahren der Vakuum-Dampfabscheidung wird auf wenigstens einer Oberfläche des oben beschriebenen erfindungsgemäßen Polyphenylensulfidfilms im Vakuum mittels einer Vorrichtung zur Vakuum- Dampfabscheidung vom Spulentyp ein Metall aufgedampft. Die Vorrichtung zur Vakuum-Dampfabscheidung vom Spulentyp wird in der Technik allgemein verwendet, wobei das Metall auf die Oberfläche des Films aufgedampft wird, während der Film eine Kühlkanne berührt, die zwischen einer Ab- und Aufspulrolle angebracht ist. Die Kühlkanne wird durch Zirkulieren eines darin befindlichen Kühlmittels gekühlt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird der Film kontinuierlich auf die Spulrolle aufgewickelt.
- Im erfindungsgemäßen Verfahren der Vakuum-Dampfabscheidung wird die durchschnittliche Längszugspannung des Films auf der Kühlkanne auf 0,5 - 3 kg pro 1 mm² der Querschnittsfläche des Films gesetzt. Ist die Zugspannung größer oder kleiner als dieser Bereich, ist es wahrscheinlich, daß der Wärmeschaden auftritt. Die durchschnittliche Längszugspannung des Films auf der Kühlkanne bedeutet hier der mathematische Mittelwert der Zugspannung in Längsrichtung des Films unmittelbar bevor der Film mit der Kühlkanne in Berührung gebracht wird und der Zugspannung in Längsrichtung des Films unmittelbar nachdem der Film die Kühlkanne verläßt. Wird zum kontinuierlichen Metallisieren beider Oberflächen des Films eine Vorrichtung zur Vakuum-Dampfabscheidung mit zwei Kühlkannen eingesetzt, ist es erforderlich, daß die oben beschriebenen Bedingungen für jede Kühlkanne erfüllt werden.
- Zur Herabsetzung des Ausmaßes des Wärmeschadens kann das in der Kühlkanne zirkulierende Kühlmittel vorzugsweise eine Temperatur von nicht mehr als -15ºC betragen.
- Zur Herabsetzung des Ausmaßes des Wärmeschadens kann die Rate der Dampfabscheidung des Metalls vorzugsweise nicht weniger als 50 m/min, ausgedrückt als Aufspulgeschwindigkeit des Films, betragen.
- Das im Vakuum aufzudampfende Metall ist nicht eingeschränkt und die Beispiele hierfür schließen Aluminium, Zink, Zinn, Kupfer, Gold und Silber ein. Das Verfahren des Erwärmens des Metalls, das im Vakuum aufgedampft werden soll, ist ebenfalls nicht eingeschränkt und kann beispielsweise ein Widerstandsbeheizungsverfahren oder ein Elektronenstrahlbeheizungsverfahren sein.
- Obwohl die Dicke der aufgedampften Metallschicht in Abhängigkeit von den erforderlichen Merkmalen passend ausgewählt werden kann, wird der vorteilhafte Effekt der vorliegenden Erfindung maximiert, wenn die Dicke der aufgedampften Metallschicht 20 bis 200 nm beträgt.
- Die Meßverfahren der Merkmale, die die vorliegende Erfindung betreffen, sowie die Verfahren der Bewertung der Effekte werden nun beschrieben.
- Die Dehnung in Längsrichtung beim Erwärmen des Films von 25 bis 70ºC (oder 80ºC) unter einer Zugspannung von 3 kg pro 1 mm² der Querschnittsfläche des Films wird wie folgt gemessen:
- Ein Probestreifen mit einer longitudinalen Länge von 1100 mm und einer Breite von 10 mm wird aus dem Film ausgeschnitten und ein Paar Markierungslinien nahe an den Kanten des Probestreifens mit einem Intervall L&sub0; von etwa 1000 mm gezeichnet. Der Probestreifen wird in einen Heißluftofen gehängt, wobei eine Beladung, die 3 kg pro 1 mm² der Querschnittsfläche des Films entspricht, an der unteren Kante des Probestreifens befestigt wird, und das Intervall zwischen den Markierungslinien mittels zweier Liniensensoren gemessen. Die Temperatur im Heißluftofen wird dann bei einer Rate von 10ºC/min auf 70ºC (oder 80ºC) erhöht und das Intervall L zwischen den Markierungslinien in dem Augenblick gemessen, wenn die Temperatur im Ofen 70ºC (oder 80ºC) erreicht. Der S&sub7;&sub0; (oder S&sub8;&sub0;) wird als 100 x (L - L&sub0;)/L&sub0; (%) definiert.
- Der durch die Dampfabscheidung erhaltene metallisierte Film wird untersucht und das Ausmaß des Wärmeschadens entsprechend folgender Kriterien bewertet:
- : Obwohl nicht mehr als zehn einzelne Falten (ten-odd wrinkles), die in Längsrichtung verlaufen, zu beobachten sind, ist die Flachheit des anderen Bereichs gut.
- Δ : Nicht weniger als zehn einzelne Falten, die in Längsrichtung laufen, sind zu beobachten, wobei der gesamte Film außerdem gewellt ist. Die Falten werden jedoch während der Dehnung des Films beseitigt.
- X: Es sind nicht weniger als zehn einzelne Falten, die in Längsrichtung laufen, zu beobachten, wobei der gesamte Film außerdem wellenförmig ist. Die Falten verbleiben selbst dann, wenn der Film gedehnt wird.
- Die mittlere Oberflächenrauhigkeit des Films wird in Übereinstimmung mit JIS-R0601 gemessen.
- Man läßt den Film in einem Bandlaufprüfgerät TBT-300 (im Handel von Yokohama System Kenkyusho Inc.) bei 25ºC und 50% relativer Feuchtigkeit laufen. Der Reibungskoeffizient uk zwischen Film und Metalloberfläche wird durch die folgende Gleichung bestimmt:
- uk = 0,733 log(T&sub1;/T&sub0;)
- worin T&sub0; die Zugspannung des Films an der Eingangsseite und T&sub1; die Zugspannung des Films an der Ausgangsseite darstellt. Das Material der Führung ist SUS27 (Oberflächenrauhigkeit 0,2S), der Filmspulwinkel ist 180º und die Laufgeschwindigkeit beträgt 3,3 m/sec.
- Die vorliegende Erfindung wird nun anhand von Beispielen genauer beschrieben. Es sollte beachtet werden, daß die vorliegende Erfindung auf die unten angeführten Beispiele nicht beschränkt ist.
- Ein Autoklav wurde mit 23,6 kg( 250 mol, die 40 Gew.-% Kristallwasser enthalten) Natriumsulfid, 100 g Natriumhydroxid, 36,1 kg Natriumbenzoat und 79,2 kg N-Methyl-2-pyrrolidon (im folgenden als "NMP" bezeichnet) befüllt und das Gemisch bei 205ºC dehydriert. Zum entstandenen Gemisch wurden 37,5 kg (255 mol) 1,4-Dichlorbenzol (im folgenden auch als "p-DCB" bezeichnet) sowie 2,0 kg NMP zugefügt und das Endprodukt bei 265ºC 4 Stunden umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet, um 21,1 kg (Ausbeute 78%) Poly-p-phenylensulfid mit 100 Mol.-% p-Phenylensulfid zu erhalten, das eine Schmelzviskosität von 3100 Poise aufwies.
- Zu dieser Zusammensetzung wurden 0,1 Gew.-% Siliciumdioxid- Feinpartikel mit einer mittleren Partikelgröße von 0,7 um und 0,05 Gew.-% Calciumstearat zugefügt und die entstandene Zusammensetzung in einem Extruder mit einem Durchmesser von 40 mm bei 310ºC geschmolzen. Die geschmolzene Zusammensetzung wurde aus einer T-Düse mit einer Länge von 400 mm und einem Spielraum von 1,5 mm nach Filtration durch einen aus Metallfasern hergestellten Filter, der eine 95%-ige Trennungsporengröße von 10 um aufwies, extrudiert und die extrudierte Zusammensetzung auf eine Metalltrommel gegossen, deren Oberfläche auf 25ºC gehalten wurde, um die Zusammensetzung zu erstarren, damit ein unorientierter Film mit einer Dicke von etwa 20 um hergestellt wird.
- Der so erhaltene Film wurde in Längsrichtung mit einer aus Rollen bestehenden Längsspannungsvorrichtung bei einer Filmtemperatur von 100ºC bei einem Dehnungsverhältnis des 3,6- fachen der Originallänge und einer Dehnungsrate von 30 000%/min gedehnt. Dann wurde der Film in seitlicher Richtung bei 100ºC in einem Spannrahmen bei einem Dehnungsverhältnis des 3,5-fachen der Originallänge und einer Dehnungsrate von 1000%/min gedehnt und anschließend in einer Wärmebehandlungskammer neben dem Spannrahmen bei 270ºC für 10 sec wärmebehandelt, um ein Zwischenprodukt (Zwischenprodukt 1) mit einer Dicke von 2 um zu erhalten.
- Das entstandene Zwischenprodukt wurde zu einer Rolle aufgespult und die entstandene Rolle bei einer Temperatur von 100ºC für 24 Stunden in einem Ofen wärmebehandelt, um den erfindungsgemäßen Film zu erhalten (Film 1). Die Ergebnisse der Bewertung dieses Film sind in Tabelle 1 gezeigt. Aluminium wurde auf einer Filmprobe mit einer Breite von 500 mm mittels eines von Nippon Shinku Giken Co., Ltd., im Handel erhältlichen einseitigen Dampfabscheidungsgerätes vom Typ einer kontinuierlichen Spule aufgedampft. Die Dampfabscheidung wurde unter einer Zugspannung des Films von 3 kg/mm² vor und nach der Kühlkanne vorgenommen, wobei das in der Kühlkanne zirkulierende Kühlmittel eine Temperatur von -30ºC aufwies. Die Dampfabscheidung wurde in der Weise vorgenommen, daß die bedampften Bereiche mit einer Breite von 9 mm und die nicht bedampften Bereiche mit einer Breite von 1 mm alternierend gebildet wurden, so daß Streifen ausgebildet wurden. Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß das Ausmaß des Wärmeschadens im Zwischenprodukt groß ist (das Zwischenprodukt entspricht dem konventionellen Polyphenylensulfidfilm), während das Ausmaß des Wärmeschadens im erfindungsgemäßen Film klein ist.
- Das im Beispiel 1 erhaltene Zwischenprodukt 1 wurde zu einer Rolle aufgespult und wie in Beispiel 1 wärmebehandelt, außer daß die Temperatur und die Dauer der Wärmebehandlung variiert wurden, um fünf Filme (Film-2 bis Film-6) herzustellen, die eine unterschiedliche Längsdehnung S&sub7;&sub0; aufwiesen, wenn der Film bei einer Rate von 10ºC/min unter einer Zugspannung von 3 kg/1 mm² der Querschnittsfläche des Films von 25ºC auf 70ºC erwärmt wird. Diese Filme wurden durch die gleichen Verfahren, wie in Beispiel 1, bewertet und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß das Ausmaß des Wärmeschadens herabgesetzt ist, wenn die in der vorliegenden Erfindung definierte Dehnung nicht mehr als 0,4% beträgt.
- Auf eine Probe mit einer Breite von 500 mm, die aus dem in Beispiel 1 erhaltenem Film 1 ausgeschnitten wurde, wurde Aluminium mittels einer im Handel von Nippon Shinku Giken Co., Ltd., erhältlichen einseitigen Dampfabscheidungsvorrichtung vom Typ einer kontinuierlichen Spule aufgedampft. Die Temperatur des in der Dampfabscheidungsvorrichtung zirkulierenden Kühlmittels betrug -30ºC, wobei die Dampfabscheidung so vorgenommen wurde, daß bedampfte Bereiche mit einer Breite von 7 mm und nicht bedampfte Bereiche mit einer Breite von 1 mm alternierend ausgebildet wurden, so daß sie Streifen bildeten. Bei der Dampfabscheidung wurde die Zugspannung des Films auf der Kühlkanne, wie in Tabelle 2 gezeigt, variiert und einen Film unter fünf unterschiedlichen Bedingungen herzustellen, um fünf metallisierte PPS-Filme zu erhalten. Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß der Wärmeschaden drastisch herabgesetzt ist, wenn der erfindungsgemäße Film der Dampfabscheidung unter den erfindungsgemäß def = inierten Bedingungen unterworfen wird.
- Das im Beispiel 1 erhaltene Zwischenprodukt 1 wurde zu einer Rolle aufgespult und wie in Beispiel 1 wärmebehandelt, außer daß die Temperatur und die Dauer der Wärmebehandlung variiert wurden, um fünf Filme (Film-7 bis Film-11) herzustellen, die eine unterschiedliche Längsdehnung S&sub7;&sub0; aufwiesen, wenn der Film bei einer Rate von 10ºC/min unter einer Zugspannung von 3 kg/1 mm² der Querschnittsfläche des Films von 25ºC auf 70ºC erwärmt wurde. Diese Filme wurden wie in Beispiel 1 bei unterschiedlichen Zugspannungen des Films auf der Kühlkanne, wie in Tabelle 3 gezeigt, mit Aluminium dampfbeschichtet. Die Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 3 gezeigt. Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, daß das Ausmaß des Wärmeschadens herabgesetzt ist, wenn der Film durch ein erfindungsgemäßes Verfahren der Dampfabscheidung metallisiert wird. Tabelle 1 Kennzeichnung des Films Dehnung S&sub7;&sub0;(%) Wärmeschaden Bemerkung Zwischenprodukt-1 Film Vergleichsbeispiel Beispiel Tabelle 2 Bedingung verwendeter Film Mittlere Zugspannung der Kühltrommel (kg/mm²) Wärmeschaden Bemerkung Film Vergleichsbsp. Beispiel Tabelle 3 Bedingung verwendeter Film Dehnung S&sub7;&sub0; (%) Mittlere Zugspannung der Kühltrommel (kg/mm²) Wärmeschaden Bemerkung Film Beispiel Vergleichsbeisp.
Claims (9)
1. Biaxial orientierter Polyphenylensulfidfilm, der in
Längsrichtung eine Dehnung (S&sub7;&sub0;) von nicht mehr als 0,4%
aufweist, wenn der Film bei einer Rate von 10ºC/min unter
einer Zugspannung von 3 kg pro 1 mm² der Querschnittsfläche
des Films von -25 bis 70ºC erwärmt wird.
2. Polyphenylensulfidfilm nach Anspruch 1, worin die
Längsdehnung (S&sub7;&sub0;) nicht mehr als 0,3% beträgt.
3. Polyphenylensulfidfilm nach Anspruch 1, der eine Dehnung
in Längsrichtung von nicht mehr als 0,4% aufweist,
wenn der Film bei einer Rate von 10ºC/min unter einer
Zugspannung von 3 kg pro 1 mm² der Querschnittsfläche des
Films von 25 bis 80ºC erwärmt wird.
4. Film nach Anspruch 1, der eine Dicke von 0,4 bis 4 um
aufweist.
5. Verfahren der Herstellung des biaxial orientierten
Polyphenylensulfidfilms nach Anspruch 1, das die Schritte
umfaßt:
Schmelzextrudieren einer Harzzusammensetzung, welche
Polyphenylensulfid als eine Hauptverbindung enthält, um eine
nicht orientierte Bahn herzustellen;
Verstrecken der nicht orientierten Bahn in Längsrichtung und
seitlicher Richtung gleichzeitig oder nacheinander, um einen
biaxial orientierten Film herzustellen;
Wärmebehandeln des biaxial orientierten Films bei einer
Temperatur von nicht weniger als 200ºC und nicht oberhalb des
Schmelzpunktes des Films, um ein Zwischenprodukt zu
erhalten; und
zusätzliche Wärmebehandlung des Zwischenproduktes bei einer
Temperatur von 30 bis 120ºC für 1 Sekunde bis 10 Tage.
6. Verfahren nach Anspruch 5, worin die Wärmebehandlung des
Zwischenproduktes bei einer Temperatur von 40 bis 120ºC für
1 Minute bis 10 Tage durchgeführt wird.
7. Verfahren der Vakuum-Dampfabscheidung eines Metalls auf
wenigstens einer Oberfläche des Polyphenylensulfidfilms
mittels einer Vorrichtung zur Vakuum-Dampfabscheidungvom
Spulentyp, dadurch gekennzeichnet, daß der
Polyphenylensulfidfilm der Polyphenylensulfidfilm nach einem
der Ansprüche 1 bis 4 ist und die Dampfabscheidung auf der
Kühlkann bei einer mittleren Längszuspannung von 0,5 bis 3
kg/mm² vorgenommen wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, worin die Temperatur eines in
der Kühlkanne zirkulierenden Kühlmittels nicht mehr als
-15ºC beträgt.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, worin die Rate der
Dampfabscheidung des Films nicht weniger als 50 m/min
ausgedrückt in Form der Spulgeschwindigkeit des Films beträgt.
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US2971862A (en) * | 1957-04-26 | 1961-02-14 | Nat Res Corp | Vapor deposition method and apparatus |
GB1154571A (en) * | 1966-01-20 | 1969-06-11 | Walter George Scharf | Improvements in or relating to Non-Laminated Flexible, Silverized and Coated Webs. |
JPS5944968B2 (ja) * | 1979-02-21 | 1984-11-02 | 東レ株式会社 | ポリp−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 |
JPS595099B2 (ja) * | 1978-09-05 | 1984-02-02 | 東レ株式会社 | ポリp−フエニレンスルフイドフイルムの製造法 |
US4489124A (en) * | 1981-04-06 | 1984-12-18 | Olympus Optical Co | Process for forming thin film, heat treatment process of thin film sheet, and heat treatment apparatus therefor |
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JPS60255978A (ja) * | 1984-06-01 | 1985-12-17 | Toray Ind Inc | 金属化フイルム |
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