JPS63112555A - チオエーテル、その製造方法及びこれを含有する殺虫剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺虫剤として有用な新規なチオエーテル及びそ
の誘導体、その製造方法及びこれを有効成分とする殺虫
剤組成物に関する。

本発明の矛１の要旨によれば、一般式（Ｉ）：（式中、
Ｗは）・口、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
ル、ノ〜ロアルキル及ヒノ１０アルコキ７基から選ばれ
た１個又は２個の置換基を表わすか又はＷはアルキレン
及びアルキレンジオキシ基から選ばれた、隣接する炭素
原子を連結する二価の基を表わし：Ｘは水素、ノ１０、
ヒドロキク、アルコキシ及びアシルオキシ基から選ばれ
；Ｙけ各々の置換基がハロ、アルキル、アリール、アラ
ルキル、アリールオキシ及びアリールアミノ基から選ば
れる置換アリール基を表わし；２は炭素数が２個までの
フルオルアルキル基を表わし；ｎは０゜１及び２から選
ばれ＊＠を有し得る）で表わされるチオエーテルが提供
される・ 本発明の好ましい化合物は、前記一般式（Ｉ）において
Ｗがハロ、炭素数が６個までのアルキル、炭素数が６個
までのアルコキシ、炭素数が全体で６個までのアルコキ
シアルキル、炭素数が６個までのハロアルキル及び炭素
数が６個までの７１０アルコキ７基から選ばれた１個又
は２個の置換基を表わすか又はＷが炭素数が６個までの
アルキレン及び炭素数が全体で６個までのアルキレンジ
オキシ基から選ばｎｒ、隣接する炭素原子を連結する二
価の基を表わし；Ｘは水素、ハロ、ヒドロキシ、炭素数
が６個までのアルコキシ及び炭素数が６個までのアシル
オキシ基から選ばれ：Ｙはフェニル、ピリジル及びフリ
ル基から選ばｎたアリール基であって、かつ、フルオル
、メチル、フェニル、ベンジル、フェノキシ、クロルフ
エノギシ、フルオルフェノキシ、ブロムフェノキシ及び
フルオルアルキル基から選ばれｆｃＷｌ換基の１個又は
それ以上により置換されているアリール基を表わし；２
は炭素数が１個又は２個のフルオルアルキル基を表わし
；そしてｎは０．１及び２から選ばれた値を有し得る化
合物である・ 本発明の％に好ましい化合物は、前記一般式（Ｉ）にお
いて２がトリフルオルメチル基を表わし；Ｗがクロル、
メトキシ、エトキシ、トリフルオルメチル、トリフルオ
ルメトキシ及びジフルオルメトキ７基から選ばｆｔ＊４
位の置換基を表わし；Ｙはフェニル環又はピリジル環が
置換されていないか又はハロゲンで置換されている、フ
ェノキシフェニル又はフェノキシピリジル基を表わし；
Ｘは水素、弗素及び塩素から選ばれ；そしてｎは０の値
を有する化合物である。

本発明の化合物の特定の例を牙１表に示す０才１表にお
いては、ＹはＲ〜Ｒで示されている；Ｒ１〜Ｒ１４は下
記の基を表わす。

１　　。

Ｒ，３−フェノキシフェニル ２　。

Ｒ、３−（４−クロルフェノヤシ）フェニル３　。

Ｒ，４−フルオル−３−フェノキシフェニルＲ：　　３
−（４−ブロムフェノキク）フェニル５　。

Ｒ、４−フルオル−３−（４−ブロムフェノキシ）フェ
ニル ６　。

Ｒ，４−フルオル−３−（４−クロルフエノギク）フェ
ニル Ｒ、３−（２，４−ジフルオルフエノ争シ）フェニル８
　　。

Ｒ，３−ベンジルフェニル ９　。

Ｒ，３−ベンジル−４−フルオルフェニル１０＋ Ｒ，３−（４−フルオルフェニルアミノ）フェニル１１
　　。

Ｒ，６−フエツキクビリドー２−イル １２　。

Ｒ，２−メ＋ルー３−フェニルフェニルオ■表 才　ｌ　表（続き） 矛　Ｉ　表（続き） 才　ｌ　表（続き） 才　ｌ　表（続き） 才　Ｉ　表（続角） 矛１表（続き） 才　ｌ　表（続き） 、ｔＦ　Ｉ　表（続き） 牙　Ｉ　表（続負） 矛　１　表（続き） 才　ｌ　表（続き） 才　ｌ　表（続き） オ　Ｉ　表（続き） 牙　ｌ　表（続久） 才　■　表（続き） 才　１　　＊（続き） 才　ｌ　表（続き） 才　ｌ　表（続き） オ　ｌ　表（続き） 才　ｌ　表（続き） オ　ｌ　表（続き） 才　１　表（続き） 才　ｌ　表（続き） 才　ｌ　表（続き） 、ＩｙＩ　　表（続き） 、１−１　　表（続き） 牙　Ｉ　表（続き） 上記の化合物の全てに゛おいて、一般式（Ｉ）の化合物
のベンジル炭紫原子における不整置換に基づく立体異性
が存在する可能性があることは理解されるであろう０才
１表に示す全ての化合物は２ａｉの光学活性異性体（Ｒ
−及びＳ−異性体）のラセミ混合物の形にある。本発明
はラセミ混付物を包含する異性体温付物ばかりでなしに
、本発明の化合物の単一の異性体も包含することを理解
すべきである。

Ｘが水素であｔ’、ｎが０の値を有する一般式（Ｉ）の
化付物は下記式■のスチレンと式ＹＣＨ２３Ｈ（ＩＩＩ
）のチオアルコールとをラジカル開始剤又は塩基の存在
下で反応させることにより製造し得る。式０のスチレン
はメチルトリフェニルホスホニウムブロマイドと下記式
（ＥＶ）のアセトフェノンとの、塩基例えばな−ブチル
リチウムの存在下でのウィソチヒ反応により製造し得る
・こｎらの工程は反応工程図■に要約されている。

２がトリプルオルメチル基であり、Ｗがトリフルオルメ
トキク又はエト午シ基である一般式（ＥＶ）の化合物は
文献未載の１ヒ合物である。従って、本発明の別の要旨
によれば１，１，１−トリフルオル−２−（４−エトキ
シフェニル）１０デー２−エン及びｌ、ｌ、Ｉ−トリフ
ルオル−２−（４−トリフルオルメトキシフェニル）ゾ
ロデー２−エンが提供される口 Ｘがヒドロキシル基であり１ｎが０の値を有する一般式
（Ｉ）の化合物は、式（Ｖ）のエポキシドと式（［１１
）のチオアルコールとを塩基の存在下で反応させること
により製造し得る。式（Ｖ）のエポキシドｔ”を式（■
）のアフトフェノンにｎ−ゲタノール中テ塩基、例えば
水酸化カリウムの存在下、トリメチルスルホオキノニウ
ム　ヨーダイトを作用させることにより好都仕に製造し
得る。こ几らの工程は反応工程図■に要約されている。

Ｘがハｏｒン、アルコキシ基又ハアクルオキシ基であり
・ｎが００値に有する一般式（Ｉ）の化合物は、対応す
る前記とドロキシ化合物（すなわち・Ｘがヒドロキシル
基である一般式（Ｉ）の化合物）と−ロダ７化剤、アル
Φル止剤又はアシル化剤との反応により製造し得る・こ
れらの反市の例は反応工程図■に示されている。

ｎがＯの値を有する一般式（Ｉ）のｆヒ合物は〜いず几
も、ｍ−クロル過安息香酸又は過酸化水素のごとき酸化
剤と反応させることにより、ｎが１又は２の値を有する
一般式（Ｉ）の化合物ｖｃｆｃ化し得る；これらの方法
は反応工程図１ｖに示されている。

上記し一口々の方法の詳細は後記実施例に記載されてい
る。

反応工程図■ ＭＣＰＢＡ　＝　ｍ−クロル過安息香酸一般式α）の化
合物を用いて害虫及び他の無を椎有害生物例えばダニの
蔓延を防除し抑制することができる・本発明の化合物の
使用により防除且つ抑制し得る害虫及びダニには・農業
（このｍ語は食品用及び繊維製品用の作物の栽培と園芸
と家畜飼育とを含有する）に伴う有害生物、林業に伴う
有害生物・果実、穀物及び木材の如き植物起源の製品の
貯蔵に伴う有害生物及び人間及び動物の病害の伝染に関
連する有害生物が包含される＠本発明の化合物を有害生
物の生息場所に施用するｔめには該化合物は、通常、一
般式（Ｉ）の殺虫活性成分の１種又はそれ以上の他に、
適当な不活性稀釈剤又は担体材料及び／又は表面活性剤
を含有する組成物に製剤化される。

本発明の化合物は組成物の唯一の有効成分として使用す
るかまｆｃＶｉ殺虫剤、殺虫剤共力剤、除草剤、殺菌剤
ま友は植物生長調整剤のごとき他の活性成分の１種まｔ
はそれ以上と混合し得る。

本発明の化合物と混合して含有させるのに適当な他の活
性成分は本発明の化合物の活性の範囲を拡大させるかま
ｔは有害生物が生息している場所における持続性を増大
させる化合物であり得る。

これらの活性成分は１例えば、効果の速度を増大させる
か・ノックダウン率を増大させるかまたは忌避性（ｒｓ
ｐｅｌｌ＠ｎｃｙ　）　　を除去することにより、本発
明の化合物の活性と共同するかまｔは活性を補足し得る
０まｔ・この種の多成分混合物は個々の成分に対する耐
性の発生を排除ま九は回避し得る・ 混合物中に包含させる特定の殺虫剤、除草剤まｅＦｉ殺
菌剤は・その意図する用途および所望の補足的活性によ
り変動するであろう・ 適当な殺虫剤としてはつぎのものが挙げられる＆）ノナ
−メトリン、　　ニスフェンバレレート、デルタメトリ
ン、　　シハロトリン、　　ピフエントリン、　　フェ
ングロノ９トリン、　　シフルトリン、テフルトリン、
　フイシュ　セーフ（ｆｉｓｈ　５ａｆｅ）ビレトロイ
ド側光ばエトフエンブロックス、　天然ピレトリン、　
テトラメトリン、　　Ｓ−ピオアレトリン、　　フェン
フルトリノ、　デラレトリンｔｅはｓ−ベンジル−３−
フリルメチル−（Ｅ）　−（＋Ｒ，３Ｓ）　−２、２−
ジメチル−３−（２−オ中ノチオランー３−イリデンメ
チル）ククロデロノぐンカルｆキクレートのごときビレ
トロイド類；ｂ）　　デロフヱンホス、　スルゾロホス
、メチルノ９ラチオン、　アジンホス−メチル、　ダメ
トン−８−メチル、　ヘプテンホス、　チオメトン、フ
エナミホス、　モノクロトホス、　ゾロフェアホス、　
　トリアゾホス、　　メタミドホス、　　ジメトエート
、　ホスファミドン、　マラチオン、クロルピリホス、
ホサロン、　フェンスルフォチオン、　フォノフォス、
　ホレート、　ホキシム、　　ピリミドホス−メチル、
　フェニトロチオンま九はシアジオノンのごときオルゴ
ノホスフェート類； Ｃ）ピリミドホス、　クレオトカルデ、　カルざフラン
、　エチオフェンカルブ、　アルジヵルプ、　チオフロ
ックス、　カルボスルフアン、ペニオカルプ、　フェノ
プヵルプ、　プロボクスルまたはオキザミルのごときカ
ルバメート類；ｄ）トリフルムロンマタはクロロフルア
ズロンのごときベンゾイル尿素類； ｅ）シヘキサチン、　フェンブタチン　オキシド・　　
アゾシクロチンのごとき有機錫化合物；ｆ）アベルメク
チンのごときマクロライド類、または、例えばアパメク
チン、　アベルメクチンおよびミルベマイシンのごとき
ミルベマイシン類ｇ）幼若ホルモン、　ジュパビオン−
１ｆｃはエフディゾーンのごときホルモン類； ｈ）フェロモン類； ｉ）ベンゼンへキサクロライド、ＤＤＴ、　　クロルダ
ンｔｅはジエルドリンのごときオルｄ、／塩素化合物。

上記しｔ主要な化学的等級の殺虫剤の他に、混合物の意
図する使用目的に対して適当である場合には、特定の有
害生物を対象とする他の殺虫剤も混合物中で使用し得る
・例えば特定の作物に対する選択的殺虫剤、例えばカー
タップまたはブプロフェジンのごとき稲に使用する、茎
害虫（ｇｔｅｍｂｏｒｅｒ　）に対して特異的に作用す
る殺虫剤を使用し得る＠まｔ、特定の昆虫の８１／段階
に対して特異的に作用する殺虫剤、例えばクロフエンタ
ジン、　フルベンジミン、　ヘキクチアゾツクスおよび
テトラシフオンのごとき殺卵−殺幼虫剤（ｏｖｏ　−１
ａｒｖｉｃｉｄｅ　）、ジコフオルまｔはデＯノ４ルが
イトのごときモチリサイド（ｍｏｔｉｌｉｃｉｄｅ　）
、ブロモプロピレート、　クロロベンジレートノコとき
殺ダニ剤またはヒドラメチロン、　　シロマシン、　メ
トプレン、　クロロフルアズロンオヨヒジワリベンズロ
ンのごとき生長調整剤も組成物中に包含させ得る。

組成物中で使用するのに適当な殺虫剤共力剤の例として
はピイロニル　ブトキシド、　セサメソクスおよびドデ
シル　イミダゾールが挙げら几る。

組成物中に包含させるのに適白な除草剤、殺菌剤および
植物生長調整剤は、対象の有害生物および夕求される効
果に応じで変動するであろう。

組成物中に包含させ得る稲の選択的除草剤の例はゾロ）
４ニルであり、綿の木に使用する友めの植物生長調整剤
の例は１ピツクス″（”ＰｉＸ”）でありそして稲に使
用する定めの殺菌剤の例はプラスチサイド−８のごとき
プラスチサイド（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｅ　）　　である
Ｏ活性成分と混合して使用すべき他の成分の選択は当業
者により容易に行い得ることであり、達成すべき全体の
効果に応じて既知の成分からなされるであろう一 組放物中の他の活性成分に対する本発明の化合物の割合
は対象害虫の覆類、混合物に要求される効果等により変
動するであろうｏしかしながら、組成物中の他の活性成
分は、これが通常使用される割合または相剰効来が生ず
る場合にば、僅かに低い割合で使用されるであろう・ 前記の組成物は有効成分を固体の希釈剤又は担体例えば
カオリン、　ベントナイト、　ケイツク土又はタルクと
混合しｔ散布用粉末の形であるか又は有効成分を多孔質
の粒状物質例えば軽石に吸収させ友顆粒の形であること
ができる。

別法として・前記組成物はエアゾール、浸漬液又は噴ｎ
液として用いるべき液剤の形であることができる・浸漬
液及び噴霧液剤は一般に１種又はそ几以上の既知の湿潤
剤、分散剤又は乳化剤（表面活性剤）ｆｔ含有する有効
成分の水性分散液又は乳液である。エアゾール組成物は
有効成分と噴射剤と不活性稀釈剤、例えば無臭ケロシン
又はアルキル化ベンゼンとを含有しイ３る・ 湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン型、陰イオン型又
は非イオン型のものであり得る・陽イオン型の適当な薬
剤には、例えばオ四級アンモニウム化合物、例えばセチ
ルトリメチルアンモニウムデミマイトがある。適当な陰
イオン型の薬剤には、例えば石ケン、硫酸の脂肪族モノ
エステルの塩例えばラウリル硫酸ナトリウム、　スルホ
ン化芳香族化合物の塩、例えばドデンルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、　　リグノスルホン酸ナトリウム、リ
グノスルホン酸カルシウム又はリグノスルホン酸アンモ
ニウム、　ブチルナフタレンスルホン貨塩及びジイノデ
ａビル−及びト１フィンプロピルナフタレンスルホネー
トのナトリウム塩の混合物がある。適当な非イオン型の
薬剤には１例えばエチレンオキシドとオレイルアルコー
ル又ハセチルアルコールの如き脂肪アルコールとの縮合
生成物、又はエチレンオキシドとオクチルフェノール、
ノニルフェノール及びオクチルクレゾールの如きアルキ
ルフェノールとの縮合生成物がある。他の非イオン薬剤
は長鎖脂肪酸とへキシット無水物とから誘導しｔ部分エ
ステル、該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生
成物及びレシチンである。

前記の組成物は・有効成分を適当な溶剤例えばジアセト
ンアルコールの如きケトン溶剤又はトリメチルベンゼン
の如き芳香族溶剤に溶解させ、かくして得られ九混合物
ｔｌ−１種又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤又は乳
化剤を含有し得る水に加えることにより製造し得る。

他の適当な有機溶剤はジメチルホルムアミド、エチレン
ジクロライド、　イノプロピルアルコール、　プロピレ
ングリコール及び他のグリコール、ジアセトンアルコー
ル、トルエン、　ケロセン、白油、　　メチルナフタレ
ン、　キシレン及ヒドリクロロエチレン、　　Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン及ヒテトラヒドロフルフリルアルコ
ール（ＴＨＦＡ）である。

水性分散液又は乳液の形で用いられるべき組成物は一般
に１高い割合の１種又はそれ以上の有効成分を含有する
濃厚液の形で供給される；該濃厚液は使用前に希釈する
ものであるーこれらの濃厚液は長期間の貯蔵に耐えるこ
とが必要とされ、しかもこのような貯蔵後に慣用の噴霧
装置により施用し得るのに十分な時間均質なま＼である
水性液剤を形成するのに水で希釈することができること
が必要とされることが多い。該濃厚液は１０〜ｇ５重量
係の１種又はそれ以上の有効成分を含有し得る◎希釈し
て水性製剤を形成する時には、このような製剤はこれら
を用いようとする目的に応じて種々の量の有効取分を含
有し得る。農業又は園芸に使用する場合には、０．００
０１〜０．１　　重量鴫の有効成分を含有する水性製剤
が特に有用である。

使用に当って前記組成物は農薬組成物を施用する既知の
手段の何れかにより例えば散布又は噴霧により、有害生
物自体、有害生物の発生し次場所、有害生物の生育地又
は有害生物が蔓延し易い生長中の植物に施用される◎ 本発明の組成物は、下記に示すごとき種々の尾虫および
他の無を椎害虫に対して大きな毒性を示す： 綿の鱗４類の害虫、例えばスＩドデテラ糧（５ｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａ　ａｐｐ　）　　及びヘリオクス種（Ｈｅ１
ｉｏｔｈｉｓ　ｓｐｐ　）　’に効果的に防除するｃ　
とｔｖ外に・一般式（Ｉ）の化合物及びこれを含有する
組成物はチロ種（Ｃ１１ｉ１０種）（茎ＩＦ虫）、ニラ
ノ譬ルパタときトウモロコシ及び稲の害虫を防除するの
に特に有用であることも認められｔ６本発明の化合物の
あるものは稲の害虫に対して、魚類に対しては無毒な施
用割合で高い水準の活性を示し・従って、魚を養殖して
いる水田中の稲に使用し得る。

一般式（Ｉ）の化合物及びこｆ′Ｌｔ−含有する組成物
は家畜に寄生する害虫及びダニ１例えばルクリアセリカ
タ（Ｌｕｅｉｌｉａ　５ｅｒｔｃａｔａ　）　　及びマ
〆二（Ｉｘｏｄｉｄ　ｔｉｃｋｓ　）、例えばｆ−フイ
ｓ、ｘ種（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｓｐｐ　）、　　イク
ノデス種（Ｉｘｏｄｅｓｓｐｐ　）　、　　ア７ｆリオ
マ種（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　ｓｐｐ　）、リピセ７アル
ス種（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｇ種）及びデルマセウ
トル種（Ｄｅｒｍａｃｅｕｔｏｒ　ｓｐｐ　）　ｆ：防
除するのにも有用である。一般式（Ｉ）の化合物は成虫
、幼虫及び生長の中間段階にあるａこｎらの害虫の感受
性穏及び耐性種の両者を防除するのに有効でありかつ局
所的、経口的又は非経口的投与により寄生宿主動物に施
し得る。

本発明の実施例を以下に示す・製造法を示す実施例にお
いては、生成物を、通常、核磁気共鳴ス４クトヤと赤外
吸収スペクトルにより同定しかつ特定した０生放物に特
定の名称が与えられている各々の場合には、そのスペク
トル特性は指定された構造と一致する・特に説明のない
限り・　１個又はそれ以上の不整的に置換さｆｉた炭素
原子を有する例示化合物はラセミ体の形で調製されｆｃ
６実施例において、気液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）
　ｉ苗蒔間はへウレット　ノｅノカード（Ｈｅｗｌｅｔ
ｔ　ｐＨｃｋａｒｄ　）　５８９０　　ガスクロマトグ
ラフィー上で、長さ１２．５ｍ、内径０．２ｗのクロム
ハラ９　（Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ　）　、　ＣＰＳｉｌ　
５　ＣＢ　　カラムを使用して測定し２．特に説明がな
い限り・注入温度は＋　ｏ　ｏｏｃであり、１５°Ｃ／
分の温度勾配を使用し・最高温度は２ｇｏ’ｃまであり
、４分保持しｔ０ギヤリヤーガスはヘリウムでありその
カラムヘッド圧力はｌ１ｐｓｉに保持しｔｌＩ別の注入
温度と最高温度は適当である場合には実施例に示されて
いる。

１Ｈ核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル分析は・特に説明
のない限り、ジェオｓ、　（Ｊｅｏｌ）　ＦＸ　２７０
　ＮＭＲスペクトロメーターを使用して２７０　ＭＨｚ
の周波数で行つｔｔ−９０ＭＨｚ　、　６０　ＭＨｚ及
び４００ＭＨｚＨＮＭＲＸ−ｅクトル分析は、そｎぞれ
）ジエオル　ＦＸ９０Ｑ、　ジエオルＰＭｘ６０ＳＩ及
びジエオルＧＸ４００スペクトロメーター、を使用して
行つ次。　Ｆ　ＮＭＲスペクトル分析ＨジエオルＦＸ　
９０　Ｑス４クトロメーターを使用して・　８４．２６
　ＭＨｚの周波数で行つｔ０全てのＮＭＲシフト値（δ
）は標準（ＴＭＳ又はｃｒｃｉ５　）に対するｐｐｒｎ
で示しｉｏ 分子イオン（Ｍ　　）ピーク（原子質量単位で測定さｎ
る）は３つの質量分析計：ジエオルＤＸ３０３゜クラト
ス（Ｋｒａｔｏｓ　）　ＭＳ　ｇｏ　　又はヘラレット
　ノ９ツカードＨＰ　５９９２の１つを使用して測定し
ｔ・実施例１ 本実施例は４−エトキシ−α、α、α−トリフルオルア
セトフェノンの製造を示ス。

人、　　トリフルオル酢酸からの製造 参照文献：　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。

３２、１３１１（＋９６７） ジエチルエーテル（Ｉ００α　）中の４−ブロム　エト
キシベンゼンＣ６０９）の溶液を９素雰囲気下、マグネ
ジ９ム削屑（７，４ｇ）、ジエチルエーテル（５０α　
）及び沃素結晶（約０．５ｇ）の攪拌されている混合物
にゆっくり添加しｔ６約１５α　の上記溶液を添加しｔ
後、混合物を反応が開始するまｌで穏やかに加温し・そ
の後、添加速度を調節し〒゛穏やかに還流させ九〇添加
が完了しｔ後（約３０分後）、反応混合物を周囲温度（
約２２°Ｃ）で更に２０分間攪拌しついでジエチルｘ−
７’−ル（２５ｃｍ　　）中のトリフルオル酢酸（Ｉ２
，Ｏｌ　）の溶液を１時間に亘って滴下し穴。

ついで反応混合物を還流温度で更に１時間加熱しその後
・反応混合物を砕氷上に注ぎそして濃塩酸で酸性化した
。有機層を分離し、水性層をジエチルエーテルで３回抽
出しｔｏ抽出物を有機層と一緒にし・エーテル溶液を飽
和炭酸水素ナトリウム溶液で２回洗浄しついで無水硫酸
ナトリウム上で乾燥した。減圧下での蒸留により溶剤を
除去した後・残留油状物（４８ｇ）を分別蒸留にかけに
０それぞ八１．２　ｇ　＜　純度７５％；気液クロマト
グラフィーにより測定）・　１３ｇ（純度９１％）及び
２．４ｇＣ純度８５％　）の４−エト苧シトリフルオル
アセトフェノンを含有する３つの留分ヲ６４°Ｃ１０，
１〜Ｏ０−２ｒｒｔｏＨで捕集し九。主留分を更に精製
することなしに使用し九。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：　１．４６　（３Ｈ，ｔ
）　８４．１５　（２Ｔ（。

ｑ）　；　７−０　（２Ｈ，ｍ）　；　８−０５（２Ｈ
，ｍ）　。

赤外線吸収ス４クトル（液体被膜）　：　＋７１０−　
。

Ｂ、　無水トリフルオル酢酸からの製造ジエチルエーテ
ル＜２００αｍ　　）中の４−ブロムエトキシベンゼン
（Ｉ５０ｇ）の＋’ｉＨｌマクネシウム削り屑（２０，
Ｏｇ）、ジエチルエーテル（５０ｃｒｎ　）及び沃素結
晶（約０．５９　）の混合物に窒素雰囲気下で添加し之
・約３５ｃ！！１　の上記溶液を添加しｔ後、混合物を
反応が開始するまで瓢やかに加温しその後、添加速度を
調節して、穏やかに還流させ九〇添加が完了しｔ後、混
合物を周囲温度（約２２°Ｃ）で更に１時間攪拌しつい
で混合物を外部冷却により０°Ｃに冷却し、その後、ジ
エチルエーテル（Ｉ００ｃｍ’）中の無水トリフルオル
酢酸（２０３，！ｉＦ）の溶液を最初は一滴づつついで
より速い速度で添加して・穏やかな還流を行つ九。添加
を２０分間で完了しｔ後、混合物を更に４５分間攪拌し
た。ついで混合物を砕氷上に注ぎ、上記入と同様に処理
しついで蒸留を行って４−二トキシトリフルオルアセト
フェノン（３５ｇ）’ｅ得九〇 実施例２ 実施例１のＢで述べたものと同様の方法により、４−ト
リフルオルメトキシ−α、α、α−トリフルオルアセト
フェノン金４−ゾロムトＩ７　フルオルメトキシベンゼ
ンと無水トリフルオル酢酸がら製造し７ｔ−ａ この場合１生成物はクーデルロール （Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ　）装置内で減圧下（約＋　２　
ｒｏｒｎＨｇ　）、５０〜７０℃のオープン濁度で蒸留
することにより精製しｔ。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（Ｉ）ｐｍ）　：　７．３
５　、　８．１４　（ＡＨ。

ｄ） １９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）　　δ　（ｐｐｍｃＦｃ
ｌｓに対して）ニー　５８．１　（ＣＦ’、Ｏ，！Ｉ） −７２、ｌ　（ＣＦｓ　、５） ＩＲ（液体被膜）　：　１７３０．　１６１０．　１２
７０．　１２５０−１１５０国″″ 実施例３ 本実施例ｉ＋、Ｉ、Ｉ−１リフルオル−２−（４−エト
キシフェニル）テロデー２−エン　オキシドの製造を示
す・ トリメチルスルホオキソニウム　ヨーダイト（Ｌｌｇ）
をｔ−ブタノール（２５ｔ１Ｍ　）中の４−エトキシ−
α、α、α−トリフルオルアセトフェノン（８ｇ）の攪
拌されている溶液に添加しｔ。

添加が完了し、たとき、水酸化カリウム被レット（２ｇ
）を添加しついで反応混合物を還流温度で１時間加熱し
’ｌｔａ反応混合物を冷却しついで稀塩酸水溶液中に注
いだ。水性湿合物をジエチルエーテルで８回抽出し、−
緒にしｔ抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し友。

減圧下で溶剤を除去して・少量の固体残渣を含有する淡
黄色油状物（５，５ｇ）を得た・粗生成物残渣を、溶離
剤として１０容量係の酢酸エチルを含有するニーヘキサ
ンを使用して、シリカデルのプラグを通過させた。

クリ力ｒル力ラムを使用するクロマトグラフィーにかけ
かつ１０容量係の酢酸エチルを含有するニーヘキサンで
溶離することにより更に精！！！を行って、ｌ、ｌ、ｌ
−トリフルオル−２−（４−エトキシフェニル）ゾロデ
ー２−エン　オキシドラ含ｉｆる２つの留分を得九〇気
液クロマトグラフィーにより才１留分は純度が７９俤で
あり％牙２留分は純度が９８１であることが示された。

’Ｔ（ＮＭＲ（ＣＤＣＩ５）δ（ｐｐｍ）　：　１．４
２　（３Ｈ，ｔ）　；　２．９（ＩＨ，ｄｑ）　；　３
．３８　（Ｉ１（。

ｄ）；　　４．０７　　（２Ｈ，Ｑ）；６．９．７．４
　　（４Ｈ，ｍ）。

実施例４ 実施例３で述べたものと同様の方法を使用して、４−ト
リフルオルメトキシ−α、α、α−トリフルオルアセト
フェノンからＩ、ｌ、Ｉ−トリフルオル−２−（４−ト
リフルオルメトキシフェニル）ゾロデー２−エンオキシ
ドラ製造した。

ＧＬＣＱ苗蒔間？　２．３４分（５０°ｃ　−２ｇｏ°
Ｃで操作）実施例５ 本実施例はＩ、１．ｌ−）リフルオル−２−（４−エト
キシフェニル）−２−ヒドロキシゾロデー３−イル　３
−フェノキシベンジル　サルファイド（化合物ム１１２
）の製造を示す＠Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｉ０
ＣｒＡ　）中の水素化ナトリウム（０，１５１）の懸濁
液に３−フェノキシベンジル　チオ−１ｋＣ０，２８９
）ｆＯｏＣで添加した・３０分間攪拌した後、Ｉ、Ｉ、
ｌ−トリフルオル−２−（４−エトキシフェニル）−ゾ
ロデー２−エン　オキシド（０，３ｇ）を添加した。反
応混合物を１０分間攪拌した後、水（２５ｃｒＲ３）に
添加しついで酢酸で中和した・生成物をジエチル　エー
テル（２００ｚ’）で抽出した。

有機層を無水硫酸ナトＩＪウム上で乾燥しついで溶剤を
減圧下で蒸発させることにより除去した。得られた油状
物をクロマトグラフィーにより精製して＋、　　＋、　
　＋−トリフルオル−２−（４−エトキシフェニル）−
２−ヒドロキシゾロデー３−イル３−フェノキシベンジ
ル　サルファイド（０，４ｇ）を無色油状物として得た
。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｍ）　：　１．４　
（３）Ｔ、ｔ）　；　３．２（２Ｈ、ＡＢｑ　） ３．５　（２）Ｉ、ＡＢｑ及び ＩＨ，ｓ）　ｉ　４．０　（２Ｈ。

ｑ）　：　７−１　（Ｉ３Ｔ（、ｍ） ＧＬＣ滞留時間：　　１２．８４分。

実施例６ 実施例５に述べたものと同様の方法により、１、ｌ、Ｉ
−トリフルオル−２−（４−エトキシフェニル）デａデ
ー２−エン　オキシド、！−６−７二ツキシー２−ピリ
ジルメチルチオールとから、１．Ｉ、ｌ−トリフルオル
−２−（４−エトキシフェニル）−２−ヒドロキシゾロ
デー３−イに６−フェノキシ−２−ピリジルメチル　サ
ルファイド（化合物４１４１）ｉ製造した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｒｎ）　？　７．１
　（Ｉ２Ｈ，ｍ）　；　６−２（ＩＨ，ｓ）　；　４．
０　（２Ｈ。

ｑ）　：　３−６　（２Ｈ，ｍ）　； ３．２　（２Ｔ（、ｍ）　；　１．４ （３Ｈ，ｔ） ＧＬＣ滞留時間：　１２．３０分 実施例７ 本実施例はＩ、１．１．２−テトラフルオル−２−（４
−エトキクフェニル）テロ７’−３−（ル３−フェノキ
シベンジル　サルファイ）’（化合物ム７５）の製造を
示すロ ジクロルメタン（５ｃｒｎ）中のジエチルアミノ硫黄ト
リフルオライド（０，０４３、！ｉ’　）の溶液ニ、ジ
クロルメタン（２ｃｒｎ）中のＩ、ｌ、Ｉ−トリフルオ
ル−２−（４−エトキシフェニル）−２−ヒドロキシゾ
ロデー３−イル　３−フェノキシベンジル　サルファイ
ド（０，１ｇ）の溶液ヲ−７８°Ｃで添加した・反応混
合物を１１０分間で一４０’Ｃに昇温し・ついで−７８
°Ｃに冷却しついで炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（Ｉ
，５ｃｒＲ）を添加した。

反応混合物を室温に昇温させついで有機層を分離した。

水性層をジクロルメタンで抽出しく３×ｇｃ！ｎＳ）そ
して有機層を一緒にした。シリカゲル（Ｉ，９）’に添
加しついで溶剤を減圧下で蒸発させた・残渣をシリカゲ
ル支持体上でのクロマトグラフィーにかけ、１０容量壬
のジエチルエーテルを含有する石油エーテルで溶離する
ことにより精製して、１、Ｉ、Ｉ、２−テトラフルオル
−２−（４−エトキシフェニル）プロア’−３−（ル　
３−）二ノ卑ジベンジル　サルファイド全無色油状物（
０，０６２ｇ）として得た。

９０　ＭＨ２ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｍ）　　
：　　１．４（３ＨＩｔ）。

３．１（２Ｈ，ＡＢＸ）　；　３．５ （２Ｈ，ＡＢｑ）　：　４．０（２Ｈ。

ｑ）　？　７．１（Ｉ３Ｈ，ｒｎ） ＧＬＣ滞留時間：１１．９５分 実施例８ 実施例７で述べたと同様の方法により、Ｉ、ｌ。

１−　）　ＩＪフルオル−２−（４−エトキクフェニル
）−２−ヒドロキシゾロデー３−イル　６−フェノキシ
−２−ピリジルメチル　サルファイドから、１、Ｉ、１
．２−テトラフルオル−２−（４−エトキシフェニル）
テロチー　３−イル　６−フェノキシー２−ピリジルメ
チル　サルファイド（化合物Ａ７６）を製造した〇 ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｍ）　：　７．ＤＩ
２ｆ（、ｍ）　；　４．０（２Ｈ，ｑ）　：　３．４（
２Ｈ，ｒｎ）′；　３−３（２Ｔ（、ｍ）　；　１．４
（３）ｆ、ｔ） ＧＬＣ滞留時間：ｌ＋、５１分 実施例９ 本実施例Ｖｉｌ、Ｉ、ｌ−トリフルオル−２−クロル−
２−（４−エトキクフェニル）テロ７’−３−イル　３
−フェノキクベンジル　サルファイド（化合物Ａ３８）
の製造を示す・ 塩化チオニル（０，２ｇ）ｅアセトニトリル（５α　）
中のＩ、ｌ、ｌ−トリフルオル−２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−ヒドロキシゾロデー３−イル　３−フェ
ノキシベンジル　サルファイド（０，１６５９）及びイ
ミダゾール（０，１２３ｇ）の冷却されている溶液に添
加し・混合物の温度をｏａＣに保持した・ついで反応混
合物を周囲湯度（２１’Ｃ）まで昇温させ、３０分間攪
拌しついで炭酸水素ナトＩＪウムの飽和水溶液（７ｃｍ
５）に添加した。生成物をジエチル　エーテル中に抽出
しく３　Ｘ　Ｉ　５ｃｒｎ３　）ついで−緒にした有機
層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、減圧下で蒸発さ
せた。

残渣をシリカデル支持体でクロマトグラフィーにかけ・
　１０容量傷のジエチルエーテルを含有する石油エーテ
ルで溶離することにより精製して、１、　１．　　Ｉ−
）１７フルオルー２−クロル−２−（４−エトキクフェ
ニル）テロデー３−’ｒル　３−フェノキシベンジル　
サルファイド（０，１２ｇ）を無色油状物として得た。

３．６（２Ｈ，ｓ）：　　４．０（２Ｔ（。

ｑ）；　　７−Ｉ（Ｉ３Ｈ，ｍ） ”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｒｎ　　−ＣＦＣ
ｌ２に対して）：（ＣＦ　　、ｓ） ＧＬＣ滞留時間：生成物分解 本実施例は１．ｌ、Ｉ−トリフルオル−２−（４−エト
キシフェニル）ゾロデー２−エンノ製造を示す＠ ０００に保持さｎた、テトラヒドロフラン（Ｉ５ｃｙａ
Ｓ）中のメチルトリフェニルホスホニウム　ブロマイド
（５，１ｇ）の懸濁液に、ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ヘ
キサン中の２．５モル溶液６．ｌｃＭ’）を添加した＠
得られた溶液全１５分間攪拌しついでテトラヒドロフラ
ン（Ｉ０Ｇ　）中の４−！−トキシーα−α、α−トリ
プルオルアセトフェノン（２，５，Ｖ）の溶液を添加し
た＠反応混合物’（４５分間攪拌しついで塩化アンモニ
ウムの飽和水溶液で稀釈することにより冷却した。生成
物をジエチル　エーテルで抽出しく３×２０ｃｒＡ５　
）ついで−緒にした有機層を減圧下で蒸発させた。残留
淡褐色油状物をクリカブラグに通送し、ニーヘキサンで
溶離することにより洗浄した。溶剤を減圧下で蒸発させ
つｈでクーデルロール装置中で＋　７０’Ｃのオープン
濁度で蒸留して、ＩＩ　　１．Ｉ−トＩＪフに、４−ル
ー２−Ｃ４−エトキシフェニル）テロデー２−エン（０
，９５ｇ）を淡黄色油状物として得たー９０　順ｚ　　
ＨＮ皿（ＣＤＣＩｓ）δ（ｐｐｍ）　：　１．４（３Ｈ
，ｔ）　；４．０（２Ｈ，ｑ）　；　５．７（ＩＨ。

ｍ）　；　５−＆（Ｉ’Ｈ，ｒｎ）　；６．９（２Ｈ，
ｄ）　；　７．４（２Ｈ。

ｄ） 実施例１１ 実施例１０に述べたと同様の方法により４−トリフルオ
ルメトキシ−α、α、α−トリフルオルアセトフエニノ
ンから１．１．Ｉｌ−リフルオル−２−（４−）リフル
オルメトキシフェニル）ゾロデー２−エン′Ｉｋ製造し
た。

この生成物は、揮発性が大きいため、単離しなかった。

実施例１２ 本実施例はＩ、Ｉ、ｌ−トリプルオル−２−（４−エト
キシフェニル）テロ７”−３−’ｒル　３−フェノキシ
ベンジル　サルファイド（化合物層１）の製造を示す・ １、ｌ、Ｉ−トリフルオル−２−（４−エトキシフェニ
ル）ゾロデー２−エン（０，１ｇ）、３−フェノキシベ
ンジルチオール（０，１ｇ）及びα。

α′−アゾービスーインブチロニトリル（０，０２ｇ）
の温合物’６９ｏ’ｃで１時間加熱したり冷却後、反応
湿せ物をシリカゲル支持体上での高性能液体クロマトグ
ラフィーにより、溶離剤として１容量係の酢酸エチルを
含有するｎ−ヘキサンを使用しで精製して、Ｉ、ｌ、Ｉ
−トリフルオル−２−（４−エトギシフエニル）テロ７
’−３−（ル　３−フェノキシベンジル　サルファイド
（０，０６ｇ）１Ｆｒ：無色油状物として得た。

’ＨＮＭＲ（Ｃ［）Ｃ１３）δ（ｐｐｍ）：＋、４（３
Ｈ，ｔ）　；　２．９（２Ｈ。

ｍ）；　　３．３（ｌＨ，ｍ）；　　３．５（２Ｈ，Ａ
Ｂｑ）　　；　　４．０（２Ｔ（、ｑ）；　　７．＋（
Ｉ３１（、ｍ） １９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｍ−ＣＦ’ＣＩ
、について）　：　−’＋ｏｐｐｍＧＬＣ滞留時間：１
１．７９分 実施例１３ 実施例１２で述べたと同様の方法により１．１゜１−ト
リフルオル−２−（４−トリフルオルメトキシフェニル
）ゾロデー２−エンと３−フェノキシベンジルチオール
から、１．ｌ、ｌ−トリフルオル−２−（４−）　１フ
ルオルメトキシフエニル）ゾロデー３−イル　３−フェ
ノキシベンジル　サルファイド（化合物４２７）ｔ−製
造した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｍ）ニア、１（Ｉ３
）Ｔ、ｍ）　；　３．６（２Ｉ（。

ｍ）　；　３−４（ＩＨ，ｍ）　ｉ　２．９（２Ｈ、ｍ
） ＧＬＣ滞留時間：　９．８０分 実施例１４ 実施例１２で述べたと同様の方法により１，１．１−ト
ＩＪ　フルオル−２−（４−エトキシフェニル）ゾロデ
ー２−エンと６−フェノキシ−２−ピリジルメチルチオ
ールから、Ｉ、ｌ、ｌ−トリフルオル−２−（４−エト
キシフェニル）テロデー３−イル　６−フェノ中シー２
−ピリジルメチル　サルファイド（化合物ｌ６４）を製
造した。

’Ｔ（ＮＭＲ（ＣＤＣＩ５）δ（Ｉ）Ｉ）ｍ）ニア−１
２Ｈ，ｍ）　；　４．０（２Ｈ。

ｑ）　；　３−７（２Ｈ，ｍ）　；　３−４（ＩＨ，ｍ
）　；　３．０（２Ｈ，ｍ）　；１．４（３）Ｔ、ｔ） ＧＬＣ滞留時間：Ｉ＋、５６分 本実施例はＩ、Ｉ、Ｉ、２−テトラフルオル−２−（Ａ
−エトキシフェニル）テロデー３−’ｒル６−７二ソノ
キン−２−ピリジルメチルスルホキシド（化合物Ａ２３
＆）の製造を示す。

ジクロルメタン（７ｃｒｎ）中のｌ、Ｉ、Ｉ、２−チト
ラフルオル−２−（４−エトキシフェニル）ゾロデー３
−イル　６−７二ノキシー２−ピリジルメチル　サルフ
ァイド（０，１ｇ）の溶液を一３０’Ｃに冷却しついで
ｍ−クロル過安息香酸（０，０７ｇＩ）を添加した。溶
液を−２０’Ｃまで昇温させ・この温度で３０分間攪拌
したー反応混合物にシリカグルを添加しついで溶剤を減
圧下で蒸発させたＯ残渣を７リカｒルカラムに通送し、
３０慢の石油エーテルを含有するジエチルエーテルで溶
離した。

主生放物を含有する留分を蒸発させて、１，１゜１．２
−７”ドラフルオル−２−（ａ−エトキシフェニル）テ
ロ７’−３−（ル　６−７二ノキシー２−ピリジルメチ
ル　スルホキシ）”　（０，０９５ｇ　）　ｆ無色油状
物として得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｍ）：　１．４（３
Ｈ，ｔ）　；　３．３（ＩＨ。

ｍ）　４．０（５Ｈ，２Ｈ，ｑ及び ３Ｈ１ｍ？包含）　；　７．１（Ｉ２ Ｈ，ｍ） ＣＬＣ滞留時間：生成物分解 本実施例はＩ、ｌ、Ｉ、２−テトラフルオル−２−（４
−エトキシフェニル）テロ７’−３−（ル６−フェノ中
シー２−ピリジルメチル　スルホン（化合物ム４００）
の製造を示す。

ｍ−クロル過安息香酸（０，１６，！？）を外部冷却に
より一２０°Ｃの温度に保持された、ジクロルメタン（
Ｉ　ＱｃｍＳ）中のＩ、ｌ、ｌ、２−テトラフルオル−
２−（４−エトキシフェニル）テロチー３−イル　６−
７二ノキンー２−ピリジルメチルサルファイド（０，Ｉ
ｇ）の溶液に添加した。反応混合物を周囲温度（約２０
°Ｃ）まで昇温させた後、１１０分間攪拌しついで炭酸
水素ナトリウムの飽和水溶液（ｌｏｃｒｎ　）中に注入
した。得られた混合物をジクロルメタンで抽出しく　３
　Ｘ　ｌ　５ｃｒｎ５）有機層を一緒にしついで溶剤を
減圧下で蒸発させた。残留油状物を７リ力ｒル支持体上
でのクロマトグラフィー（溶離剤として２５容量係のジ
エチルエーテルを含有する石油エーテルを使用）にかけ
て１．Ｉ、Ｉ、２−テトラフルオル−２−（４−エトキ
シフェニル）ゾロデー３−イル　６−フェノΦンー２−
ピリジルメチル　スルホン（０，０９ｇ）を無色油状物
として得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１５）δ（ｐｐｍ）：　１．４（３
Ｈ，ｔ）　ｉ　３．９（６Ｈ；２Ｈ，ｑ及び４Ｈ、ｍを
包含）； ７．２（Ｉ２Ｈ，ｍ） 実施例１７ 本実施例は本発明の化合物の殺虫性を示す・本発明の化
合物の活性を種々の有害生物を使用して測定した。供試
化合物は該化合物を５００゜２５０または１００　ｐｐ
ｍ　（重量）含有する液体製剤の形で使用した。この製
剤は供試化合物をアセトンに溶解しついで所望の濃度の
供試化合物を含有する液体製剤が得られるまで、０．０
１重量％の湿潤剤“リサボール″（”Ｌｉ５ａａｐｏｌ
”）　ＮＸ　［：　’　リサ／　−ル”　（”　Ｌｉ５
ａａｏｌ″）は登録商標である〕を含有する水で稀釈す
ることＫより調製したー各々の害虫について採用された
試験方法は基本的に同一であり、通常、宿主植物である
かまたは害虫を供給する食物である媒体に多数の害虫を
載せついで害虫および媒体の一方または両者を製剤で処
理することにより行った一ついで害虫の死滅率を処理後
、通常、１〜３日目に評価した・ムス力　ドメスチカ（
Ｍｕｓｅａ　Ｄｏｍｅｓｔｉｅａ　）　（家バエ）の場
合には、供試化合物のノックダウン効果を測定するため
追加の試験を行ったＯ詳細に才■表に示す。

供試化合物の各々についての試験結果を矛■表に示すｍ
　ｐｐｍで表わした各化合物の施用割合は同表牙２欄に
示す・殺虫活性はＡ、ＢおよびＣの等級で表わした＝人
は死滅率またはノックダウン出であることを示し・ＢＦ
ｉ死滅本またはノックダウン率が５０−７９％（スポド
プテラ　エキシグアの場合は５Ｏ−６９９６）であるこ
とを示しＣは死滅率またはノックダウン率が５０係以下
であることを示す。

才■表においては供試有害生物は記号で示さｎておりま
た有害生物の種類、支持媒体または食物および試験形底
と期間は才■表に示されている・矛■表中の各々の化合
物は、実施例１〜１６でこれらの化合物に指定した番号
で示されている。

才■表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｗはハロ、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
   アルキル、ハロアルキル及びハロアルコキシ基から選ば
   れた１個又は２個の置換基を表わすか又はＷはアルキレ
   ン及びアルキレンジオキシ基から選ばれた、隣接する炭
   素原子を連結する二価の基を表わし；Ｘは水素、ハロ、
   ヒドロキシ、アルコキシ及びアシルオキシ基から選ばれ
   ；Ｙは各々の置換基がハロ、アルキル、アリール、アラ
   ルキル、アリールオキシ及びアリールアミノ基から選ば
   れる置換アリール基を表わし；Ｚは炭素数が２個までの
   フルオルアルキル基を表わし；ｎは０、１及び２から選
   ばれた値を有し得る）で表わされるチオエーテル。 ２、Ｗがハロ、炭素数が６個までのアルキル、炭素数が
   ６個までのアルコキシ、炭素数が全体で６個までのアル
   コキシアルキル、炭素数が６個までのハロアルキル及び
   炭素数が６個までのハロアルコキシ基から選ばれた１個
   又は２個の置換基を表わすか又はＷが炭素数が６個まで
   のアルキレン及び炭素数が全体で６個までのアルキレン
   ジオキシ基から選ばれた、隣接する炭素原子を連結する
   二価の基を表わし；Ｘは水素、ハロ、ヒドロキシ、炭素
   数が６個までのアルコキシ及び炭素数が６個までのアシ
   ルオキシ基から選ばれ；Ｙはフェニル、ピリジル及びフ
   リル基から選ばれたアリール基であつて、かつ、フルオ
   ル、メチル、フェニル、ベンジル、フェノキシ、クロル
   フェノキシ、フルオルフェノキシ、ブロムフェノキシ及
   びフルオルアニリノ基から選ばれた置換基の１個又はそ
   れ以上により置換されているアリール基を表わし；Ｚは
   炭素数が１個又は２個のフルオルアルキル基を表わし；
   そしてｎは０、１及び２から選ばれた値を有し得る、特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｚがトリフルオルメチル基を表わし；Ｗがクロル、
   メトキシ、エトキシ、トリフルオルメチル、トリフルオ
   ルメトキシ及びジフルオルメトキシ基から選ばれた４位
   の置換基を表わし；Ｙはフェニル環又はピリジル環が置
   換されていないか又はハロゲンで置換されている、フェ
   ノキシフェニル又はフェノキシピリジル基を表わし；Ｘ
   は水素、弗素及び塩素から選ばれ；そしてｎは０の値を
   有する、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物と、一般式：ＨＳ−ＣＨ＿２Ｙの化合物とを塩
   基の存在下で反応させることを特徴とする、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗはハロ、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
   アルキル、ハロアルキル及びハロアルコキシ基から選ば
   れた１個又は２個の置換基を表わすか又はＷはアルキレ
   ン及びアルキレンジオキシ基から選ばれた、隣接する炭
   素原子を連結する二価の基を表わし；Ｙは各々の置換基
   がハロ、アルキル、アリール、アラルキル、アリールオ
   キシ及びアリールアミノ基から選ばれる置換アリール基
   を表わし；Ｚは炭素数が２個までのフルオルアルキル基
   を表わす）で表わされるチオエーテルの製造方法。 ５、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物と一般式：ＨＳ−ＣＨ＿２−Ｙの化合物とを反
   応させることを特徴とする、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗはハロ、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
   アルキル、ハロアルキル及びハロアルコキシ基から選ば
   れた１個又は２個の置換基を表わすか又はＷはアルキレ
   ン及びアルキレンジオキシ基から選ばれた、隣接する炭
   素原子を連結する二価の基を表わし；Ｙは各々の置換基
   がハロ、アルキル、アリール、アラルキル、アリールオ
   キシ及びアリールアミノ基から選ばれる置換アリール基
   を表わし；Ｚは炭素数が２個までのフルオルアルキル基
   を表わす）で表わされるチオエーテルの製造方法。 ６、対応する一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物とハロゲン化剤とを反応させることを特徴とす
   る、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗはハロ、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
   アルキル、ハロアルキル及びハロアルコキシ基から選ば
   れた１個又は２個の置換基を表わすか又はＷはアルキレ
   ン及びアルキレンジオキシ基から選ばれた、隣接する炭
   素原子を連結する二価の基を表わし；Ｙは各々の置換基
   がハロ、アルキル、アリール、アラルキル、アリールオ
   キシ及びアリールアミノ基から選ばれる置換アリール基
   を表わし；Ｚは炭素数が２個までのフルオルアルキル基
   を表わし；Ｘはハロ基を表わす）で表わされるチオエー
   テルの製造方法。 ７、ｎが０である前記一般式（ I ）の化合物を酸化剤
   で処理することを特徴とする、ｎが１及び２から選ばれ
   た値を有する一般式（ I ）のチオエーテルの製造方法
   。 ８、ｎが０である前記一般式（ I ）の化合物を酸化す
   ることを特徴とする、ｎが１又は２の値を有する一般式
   （ I ）のチオエーテルの製造方法。 ９、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｗはハロ、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
   アルキル、ハロアルキル及びハロアルコキシ基から選ば
   れた１個又は２個の置換基を表わすか又はＷはアルキレ
   ン及びアルキレンジオキシ基から選ばれた、隣接する炭
   素原子を連結する二価の基を表わし；Ｘは水素、ハロ、
   ヒドロキシ、アルコキシ及びアシルオキシ基から選ばれ
   ；Ｙは各々の置換基がハロ、アルキル、アリール、アラ
   ルキル、アリールオキシ及びアリールアミノ基から選ば
   れる置換アリール基を表わし；Ｚは炭素数が２個までの
   フルオルアルキル基を表わし；ｎは０、１及び２から選
   ばれた値を有し得る）で表わされるチオエーテルと不活
   性稀釈剤又は担体とからなる、殺虫剤組成物。