JPS63225325A - アリールアルケン誘導体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規子り−ルアルケン誘４体、その製造方法お
よび殺虫化合物の製造用中間体としてのその使用に関す
るものである。

第１の要旨において、本発明は強塩基例えばカリウムｔ
−ブトキシドまたはカリウムジシラジドの存在下に次式
（■） （式中、ＷおよびＸは後記の意味を有する）のケトンと
次式（ＩＩＩ） １７ａｊ　−（Ｑ）ｚＰ’−Ｃ１ｌｔ−Ｙ　　　　（Ｉ
ＩＩ）（式中、Ｙは後記の意味を有し、Ｑは炭素原子６
個までのアルキル基、またはアリール基例えばメチル基
、エチル基またはフェニル基を表わし、そしてＩＩａＩ
ｌ−はハロゲンイオンを表わす）のホスホニウム塩との
間でウインチヒ反応を行なうことからなる次式（１） （式中、Ｗはハロゲン原子、炭素原子６個までのアルキ
ル基、炭素原子６個までのアルコキシ基、炭素原子６個
までのハロアルキル基、炭素原子６個までのハロアルコ
キシ基および全体の炭素原子６個までのアルコキシアル
キル基から個々に選ばれる１個、２個、３個または４個
のＷ　ｔａ　ａを表わすかまたはＷは炭素原子４個まで
のアルキレン基および炭素原子４個までのアルキレンジ
オキシ基から選ばれしかも隣り合った炭素原子を結合す
る二価の基を表わし、Ｘは炭素原子２個までのフルオル
アルキル基を表わし、そしてＹは塩素原子、臭素原子お
よび炭素原子４個までのアルコキシ基から選ばれる）の
化合物の製造方法を提供するものである。

本発明の方法によって製造し得る式（■）′の化合物の
特定の例としてはＷが塩素原子、臭素原子、フッ素原子
、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオルメチル基、ト
リフルオルメトキシ基およびジフルオルメトキシ基から
選ばれる１個、２個または３個の置ｉＡ基を表わし、Ｘ
がトリフルオルメチル基を表わし、そしてＹが塩素原子
、臭素原子、メトキシ基およびエトキシ基から迩ばれる
化合物が挙げられる。

本発明の方法によって製造し得る式（りの化合物の具体
例としては、１．１．１−１−リフルオル−２−（４−
エトキシフェニル）−３−メトキシプロプ−２−エン、
１，１．１−）リフルオル−２−（４−エトキシフェニ
ル）−３−クロルプロプ−２−エン、１．１．１−　）
リフルオル−２−（４−エトキシフェニル）−３−ブロ
ムプロプ−２−エン、１．１．１−　）リフルオル−２
−（４−１−リフルオルメトキシフェニル）−３−メト
キシプロプ−２−エン、１．“１．１−　トリフルオル
−２−（４−）リフルオルメトキシフェニル）−３−ク
ロルプロプ−２−エン、１，１．１−　）リフルオル−
２−４（４−トリフルオルメトキシフェニル）−３−ブ
ロムプロプ−２−エン、１．１．１−　）リフルオル−
２−（４−トリフルオルメチルフェニル）−３−メトキ
シプロプ−２−エン、１．１．１−　トリフルオル−２
−（４−トリフルオルメチルフェニル）−３−クロルプ
ロプ−２−エン、１．１．１−１−リフルオル−２−（
４−クロルフェニル）−３−メトキシプロプ−２−エン
および１，１．１−　）リフルオル−２−（４−クロル
フェニル）−３−クロルブロフー２−エンが挙げられる
。

別の要旨において、本発明は前記の式（１）（式中、Ｗ
ＳＸおよびＹは前記のいずれかの意味を存する）の新規
化合物を提供するものである。

Ｙがアルコキシ基を表わす前記の式（１）の化合物は式
（ＩＶ） （式中、ＷおよびＸは前記のいずれかの意味を育し、２
は各置換基がハロゲン原子、炭素原子６個までのアルキ
ル基、アリール基、アルキル部分の炭素原子が６個まで
のアラルキル基、アリールオキシ基およびアリールアミ
ノ基から選ばれる置換アリール基を表わし、モしてＲは
水素原子、シアノ基、エチニル基、メチル基およびトリ
フルオルメチル基から選ばれる）の殺虫活性化合物を製
造する際の中間体として有用である。特に高度の殺子、
臭素原子、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ基、トリ
フルオルメチル基、トリフルオルメトキシ基およびジフ
ルオルメトキシ基から選ばれる１個、２個または３個の
置換基を表わし、そしてＺがフッ素原子、メチル基、フ
ェニル基、ベンジル基、フェノキシ基、クロルフェノキ
シ基、フルオルフェノキシ基、ブロムフェノキシ基およ
びフルオルアニリノ基から選ばれる１個またはそれ以上
の置換基で置換された、フェニル基、ピリジル基台よび
フリル基から選ばれるアリール基である化合物が挙げら
れる°、それ故に、別の要旨において、本発明は （ｉ）前記の式（Ｉ）（式中、ＷおよびＸは前記のいず
れかの意味を有し、そしてＹは炭素原子４個までのアル
コキシ基を表わす）の化合物を酸で促進される加水分解
を行ない、それによって式（式中、ＷおよびＸは前記の
意味を有する）のア（式中、ＷおよびＸは前記の意味を
有する）のアルコールを製造し、 Ｌ　ｉｉｉ　）随意に相転移触媒の存在下で２相系で塩
基の存在下に、前記の式（Ｖｌ）のアルコールと式１１
ａＩｌ−Ｃ１ｌ−Ｚ （式中、１１ａ！はハロゲン原子を表わし、そして１７
およびＺは後記のいずれかの意味を存する）の化合物と
を反応させることからなる前記の式（ＩＶ）の化合物の
製造方法を提供するものである。

Ｙが塩素原子または臭素原子を表わす前記の式（１）の
化合物もまた前記の式（ＩＶ）の化合物を（ｉ）前記の
式（Ｉ）（式中、ＷおよびＸは前記したいずれかの意味
を有し、そしてＹは塩素原子または臭素原子を表わす）
の化合物を次式１式％ （式中、Ｒおよび２は前記の意味を存する。）の化合物
と反応させて 式（■） （式中、Ｗ、Ｘ、Ｒ１３よびＺは後記の意味を表わす）
の化合物を製造し、 （１１）前記の式（■）の化合物を還元して式（Ｔ’／
）の化合物を製造することからなる前記の式（ｒＶ）の
化合物の製造方法を提供するものである。

好ましくは工程（ｉｉ）で述べた還元は適当な触媒例え
ば９ジウムの存在下で水添により行われる。

Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ発行）に記載の方法に従
って酢酸第二水銀の存在下式ＩＯ−ＣＩｌ　（Ｒ）　−
Ｚのアルコールとの反応によりＹがアルコキシ基である
前記の式（１）の化合物からも製造できる。

前述の方法を反応図式１に例として要約する。

反応図式Ｉ ＤＩ［Ｉ＾し水素イヒジイツゾｆルアルミニウム本発明
のこれらの別法によって製造し得る前記の式（ＩＶ）の
化合物の代表例を第１表に示す、この表で、化合物は次
式 に対応し、そしてＹはＲ１〜Ｒ１４として定義され、そ
してＲ１，Ｒ１４は次の基を表わす。

ｎ’：３−フェノキシフェニル Ｒ”：３−（４−クロルフェノキシ）フェニルＲ１：４
−フルオル−３−フェノキシフェニルＲ’：３−（４−
ブロムフェノキシ）フェニルＲＳ　：４−フルオル−３
−（４−ブロムフェノキシ）フェニル Ｒ＆：４−フルオル−３−（４−クロルフェノキシ）フ
ェニル Ｒ’　　：　３−（２，４−ジフルオルフェノキシ）フ
エニＲ會　：３−ベンジルフェニル Ｒ９：３−ベンジル−４−フルオルフェニルＲ”　　：
　３−　（４−フルオルフェニルアミノ）フェニル Ｒ１１，６−フェノキシピリド−２−イルＲ”：２−メ
チル−３−フェニルフェニルＲ”：４−メチル−２，３
，５，６−チトラフルオルフエニル Ｒ”：５−ベンジルフラン−３−イル 第１表 ￥ 第　１　表（続き） 第　１　表（続き） 本明細書で述べた方法によって製造し得る式（ｒＶ）の
化合物の具体例として、１．１．１−　）リフルオル−
２−（４−エトキシフェニル）−３−（３−フェノキシ
ベンジルオキシ）プロパン、１゜ｉ、ｉ−＋−リフルオ
ルー２−（４−エトキシフェル）−３−（３−（４−ク
ロルフェノキシ）ベンジルオキシ〕プロパン、１．．１
．１−）リフルオル−２−（４−エトキシフェニル）−
３−［３−（４−クロルフェノキシ）−４−フルオルベ
ンジルオキシラプロパン、１．１．１−　）リフルオル
−２−（４−クロルフェニル）−３−（３−（４−クロ
ルフェノキシ）ベンジルオキシ〕プロパン、１，１．１
−　トリフルオル−２−（４−クロルフェニル）−３−
（３−フェノキシベンジルオキシ）プロパン、１゜１．
１−トリフルオル−２−（４−トリフルオルメチルフェ
ニル）−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロパ
ンおよび１，１．１−　）リフルオルー２−（４−トリ
フルオルメチルフェニル）−３−（４−フルオル−３−
フェノキシベンジルオキシ）プロパンが挙げられる。

願人の出願に係る英国特許出願第２１７８７３９号明細
書に開示されている。その他の化合物はこれまでに詳細
には開示されていなかった。従って、別の要旨において
、本発明は次の化合物、１，１．１−　）リフルオル−
２−（４−）リフルオルメトキシフェニル’）−３−（
３−（４−クロルフェノキシ）−４−フルオルベンジル
オキシ〕プロパンヲ提供するものである。

前記の式（ＩＶ）の化合物はＲの値によって１個または
２個の炭素原子上での非対称置換のために別個の異性体
形で存在し得る０本発明はラセミ体を含めて異性体混合
物のみならず単離されたもしくは他の異性体を実質的に
含有しない本発明の化合物の単一の異性体もまたその範
囲に含む。

本発明の化合物の製造および特徴に関するさらに詳細な
説明は後記の実施例に示す。

前記の式（ＩＶ’）の化合物は害虫及びダニの蔓延を防
除し抑制するために使用できる０本発明の化合物の使用
により防除且つ抑制し得る害虫及びダニには、農業（こ
の用語は食品及び繊維製品用の作物の栽培と園芸と畜産
とを包含する）に伴う害虫、林業に伴う害虫、果実、穀
物及び木材の如き植物起源の製品の貯蔵に伴う害虫及び
人間及び動物の病害の媒介に関連する害虫が包含される
。

本発明の化合物を害虫の生息場所に施用するためには該
化合物は、通常、式（ＩＶ）の殺虫活性成分の１種又は
それ以上の他に、適当な不活性希釈剤又は担体材料及び
／又は界面活性剤を含有する組成物に製剤化される。

本発明の化合物は殺虫剤組成物の唯一の有効成分として
使用するかまたは、適当な場合には殺虫剤、殺虫剤共力
剤、除草剤、殺凹剤または植物生長調整剤のζ゛とき他
の活性成分の１種またはそれ以上と混合し得る。

本発明の化合物と混合して含有させるのに適当な他の有
効成分は本発明の化合物の活性の範囲を拡大させるかま
たは害虫が生息している場所における持続性を増大させ
る化合物であり得る。これらの有効成分は、例えば、効
果の速度を増大させるか、ノックダウンを向上させるか
または忌避性（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）を除去すること
により、本発明の化合物の活性と共同するかまたは該活
性を補足し得る。また、この種の多成分混合物は個々の
成分に対する耐性の発現を排除または回避し得る。

混合物中に包含させる特定の殺虫剤、除草剤または殺菌
剤は、その意図する用途および所望の補完作用の型式に
より変動するであろう、適当な殺虫剤としてはつぎのち
のが挙げられる：（ａ）ペルメトリン、ニスフェンバレ
レート、デルタメトリン、シハロトリン、ビフェントリ
ン、フエンプロバトリン、シフルトリン、テフルトリン
、魚に安全なビレトロイド例えばエトフェンブロックス
、天然ピレトリン、テトラメトリン、Ｓ−ビオアレトリ
ン、フェンフルトリン、プラレトリンおよび５−ベンジ
ル−３−フリルメチル−Ｃ８＞−（ＩＲ，３Ｓ）−２，
２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン−３−イリデ
ンメチル）シクロプロパンカルボキシレートのごときビ
レトロイド類；（ｂｌ　　プロフェノホス、スルプロホ
ス、ジクロルボスぞメチルパラチオン、アジンホス−メ
チル、ジメドン−３−メチル、ヘプテノホス、チオント
ン、フェナミホス、モノクロトホス、プロフェノホス、
トリアゾホス、メタミドホス、ジメトエート、ホスファ
ミドン、マラチオン、クロルピリホス、ホサロン、フェ
ンスルフォチオン、ホノホス、ホレート、ホキシム、ビ
リミホスーメチル、フェニトロチオンまたはダイアジノ
ンのごとき有機リン化合物； （Ｃ）　　ビリミカルブ、クロエトカルブ、カルボフラ
ン、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、チオフロック
ス、カルボスルフアン、ベンダイオカルブ、フェノブカ
ルブ、プロホキスルまたはオキサミルのごときカルバメ
ート！Ｉ（アリールカルバメートを含む）　； ｃｄ）トリフルムロンまたはクロロフルアズロンのごと
きベンゾイル尿素類； （ｅ）　　シヘキサチン、フェンブタチン　オキシド、
アゾシクロチンのごとき有機錫化合物：（ｆ）　　例え
ばアバメタチン、アベルメクチンおよびミルベマイシン
のごときアベルメクチンまたはミルベマイシンのごとき
マクロライド類；（ｇ）　　幼若ホルモン、ジェバビオ
ン、エクダイソン、メトプレン及びヒドロブレンのごと
きホルモン類及びその合成模造物； （ｈ）　　フェロモン類 （１）　　ベンゼンへキサクロライド、ＤＤＴ　、クロ
ルアンまたはジエルドリンのごときオルガノ塩素化合物
。

上記した主要な化学薬品の殺虫剤の他に、混合物の意図
する使用目的に対して適当である場合には、特定の害虫
を対象とする他の殺虫剤も混合物中で使用し得る。例え
ば特定の作物に対する選択的殺虫剤例えばカータップま
たはブプロフェジンのごとき稲に使用する二カメイ虫用
の特定の殺虫剤を使用し得る。また、別法として特定の
昆虫の種／段階に対して特異的な殺虫剤または殺ダニ剤
例えばクロフェンテジン、アミトラズ、クロルジメホル
ム、フルベンジミン、ヘキシチアゾックスおよびテトラ
シフオンのごとき殺卵−殺幼虫剤、ジコフオルまたはプ
ロパルガイドのごとき運動性阻害剤（ｗｏｔｉｌｉｃｉ
ｄｅ）、ブロムプロピレート、クロルベンジレートのご
とき殺成虫剤またはヒドラメチロン、シロマシン、メト
プレン、クロルフルアズロンおよびジフルベンズロンの
ごとき昆虫生長調整剤も本発明の組成物中に包含させ得
る。

本発明の組成物に使用するのに適当な殺虫剤共力剤の例
としてはピペロニル　ブトキシド、セサメックスおよび
ドデシル　イミダゾールが挙げられる。

本発明の組成物中に包含されるのに適当な除草剤、殺菌
剤および植物生長調整剤は、対象の有害生物および要求
される効果に応じて変動するであろう０組成物中に包含
させ得る稲の選択的除草剤の例はプロパニルであり、綿
の木に使用するための植物生長調整剤の例は“ピックス
”でありそして稲に使用するための殺菌剤の例はプラス
チシジンーＳのごときイモチ病剤である。混合物中で活
性成分と共に使用すべき他の成分の選択は当業者の通常
の技術的範囲にあり、達成すべき全体的効果に応じて、
既知の他の製剤から決定し得る。

組成物中の他の活性成分に対する本発明の化合物の割合
は防除すべき害虫の種類、混合物に要求される効果を含
め多くの因子により変動するであろう。しかしながら、
一般に、本発明の組成物の追加の活性成分は、これ自体
で使用される場合にはこれが通常使用される割合に近い
割合で使用されるかまたは相剰効果が生ずる場合には、
僅かに低い割合で使用されるであろう。

本発明の組成物は有効成分を固体の希釈剤又は担体例え
ばカオリン、ベントナイト、ケイソウ土又はタルクと混
合した粉剤の形であるか又は有効成分を多孔質の粒状物
質例えば軽石に吸収させた粒剤の形であることができる
。

別法として、本発明の組成物は浸漬液、噴霧液又はエア
ゾールとして用いるべき液剤の形であることができ、該
浸漬液又は噴霧液は一般に１種又はそれ以上の既知の湿
潤剤、分散剤又は乳化剤（界面活性剤）を含有する有効
成分の水性分散液又は乳液である。エアゾール組成物は
１種又はそれ以上の有効成分、噴射剤及び不活性希釈剤
、例えば無臭ケロシン又はアルキル化ベンゼンを含有し
得る。好ましい形においては、エアゾール組成物は１種
又はそれ以上の有効成分をｏ、ｏｏｓ〜４％含有し得る
；残部は無臭ケロシン及びアルキル化ベンゼンから選ば
れた溶剤と噴射剤とからなる。

エアゾール組成物は場合により他の添加剤、例えば香料
又は腐食防止剤を含有し得る。

湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン型、陰イオン型又
は非イオン型のものであり得る。陽イオン型の適当な薬
剤には、例えば第四級アンモニウム化合物、例えばセチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイドがある。適当な陰
イオン型の薬剤には、例えば石ケン、硫酸の脂肪族モノ
エステルの塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム、スルホ
ン化芳香族化合物の塩、例えばドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、リグノ
スルホン酸カルシウム又はリグノスルホン酸アンモニウ
ム、スルホン酸ブチルナフタレン及びジイソプロピル−
及びトリイソプロピルナフタレンスルホネートのナトリ
ウム塩の混合物がある。

適当な非イオン型の薬剤には、例えばエチレンオキシと
オレイルアルコール又はセチルアルコールの如き脂肪ア
ルコールとの縮合生成物、又はエチレンオキシドとオク
チルフェノール、ノニルフェノール及びオクチルクレゾ
ールの如きアルキルフェノールとの縮合生成物がある。

他の非イオン型の薬剤は長鎖脂肪酸とヘキシット無水物
とから誘導した部分エステル、該部分エステルとエチレ
ンオキシドとの縮合生成物及びレシチンである。

前記の組成物は、有効成分を適当な溶剤例えばジアセト
ンアルコールの如きケトン溶剤又はトリメチルベンゼン
の如き芳香族溶剤に溶解させ、ついで場合により、かく
して得られた混合物を１種又はそれ以上の既知の湿潤剤
、分散剤又は乳化剤を含有し得る水に加えることにより
製造し得る。

他の適当な有機溶剤はジメチルホルムアミド、エチレン
ジクロライド、イソプロピルアルコール、プロピレング
リコール及び他のグリコール、ジアセトンアルコール、
トルエン、ケロセン、白油、メチルナフタレン、キシレ
ン及びトリクロルエチレン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン及びテトラヒドロフルフリルアルコール（ＴＨＦＡ）
である。

水性分散液又は乳液の形で用いられるべき組成物は一般
に、高い割合の１種又はそれ以上の有効成分を含有する
濃厚液の形で供給され、該濃厚液は使用前に水で希釈す
るものである。これらの濃厚液は長時間の貯蔵に耐える
ことが必要とされ、しかもこのような貯蔵後に慣用の噴
霧装置により施用し得るのに十分な時間均質なま＼であ
る水性液剤を形成するのに水で希釈することができるこ
とが必要とされることが多い、該濃厚液は１〜９９重量
％の１種又はそれ以上の有効成分を含有し得る。希釈し
て水性製剤を形成する時には、このような製剤はこれら
を用いようとする目的に応じて種々の量の有効成分を含
有し得る。農業又は園芸に使用する場合には、ｏ、ｏｏ
ｏｉ〜０．１重量％の有効成分を含有する水性製剤が特
に有用である。

使用に当って前記組成物は農薬組成物を施用する既知の
手段の何れかにより例えば散布又は噴霧により、害虫自
体、害虫の発生した場所、害虫の生育地又は害虫が蔓延
し易い生長中の植物に施用される。

本発明の前記の式＜ｒｖ＞の化合物およびそれらを含有
する組成物は、下記に示すごとき種々の昆虫、ダニおよ
び他の無を椎害虫に対して大きな毒性を示す。

式（ＴＶ）の化合物及びこれを含有する組成物は綿の鱗
翅類の害虫、例えば、玉」（Ｋ１−乱う一種（並烈匹旦
胆５ｐｐ）及びヘリオシス種（Ｈｅｌｉｏｔｈｔｓ　　
５ｐｐ）ならびにハエ、蚊及びゴキブリの如き公衆衛生
に有害な害虫を防除するのに有用であることが認められ
た。それらはテトラニクス種（Ｌ匹」１経互リー５１）
ｌ））及びバノニクス種Ｃ７５ｐｐ）のようなダニなら
びにチロ種（Ｃｈｉｌｏ　　ｓｐｐ、茎害虫）、ニラバ
ルバタ種（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　　５ｐｐ）及びネ
フオテチックス種（シ狙恒佳り１林−５ｐｐ）　　（ツ
マグロヨコバイ及びウンカ）のようなトウモロコシ及び
イネの害虫の防除に特に有用である０本発明の化合物の
幾つかはイネの害虫の防除に特に価値がある、なぜなら
ばそれらは魚に毒性がない施用量でイネの害虫に対し高
度の活性を示す、すなわち魚を水田で養殖する場合水稲
における使用を可能にするからである。それらはまた家
畜に寄生する害虫及びダニ、例えばルシリアセリカタ（
Ｌｕｃｉｌｉａｓｅｒｉｃａｔａ）及びマダ＝　（Ｉｘ
ｏｄｉｄ　　ｔｉｃｋｓ）、例えばブーフィルス種Ｃｈ
並…旦Ｌｓｐｐ）　、イクソデス種（Ｔｘｏｄｅｓ　　
５ｐｐ）、ヱ！１シＬ（二種（＄５ｐｐ）、リビセファ
ルス種（ハ江佐並匝旦り種）及びテルモセンタ一種（Ｄ
ｅｒｍｏｃｅｎｔｏｒ　　５ｐｐ）を防除するのにも有
用である。それらは成虫、幼虫及び生長の中間段階にあ
るこれらの害虫の感受性種及び耐性種の両者を防除する
のに有効でありかつ局所的、経口的又は非経口的投与に
より寄生宿主動物に施し得る。

本発明の実施例を以下に示す。製造法を示す実施例にお
いては、生成物を、通常、核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペク
トルと赤外線（ＩＲ）吸収スペクトルにより同定しかつ
特定した。生成物に特定の名称が与えられている各々の
場合には、そのスペクトル特性は指定された構造と一致
する。特に説明のない限り、１個又はそれ以上の非対称
的に置換された炭素原子を有する例示化合物はラセミ体
の形で調製されたものである。

実施例において、気液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）保
持時間はヒュウレット　パンカード（［ｌｅｗｌｅｔｔ
Ｐａｃｋａｒｄ）　５８９０ガスクロマトグラフ上で、
長さ１２．５ｍ、内径０．２　ｗ＋のクロムバック（Ｃ
ｈｒｏｍａｃｋ）　＋ＣＰＳｉ１５　ＣＢカラムを使用
して測定した。特に説明がない限り、注入温度はｉｏｏ
　’ｃであり、２５０　℃の最高温度まで１５℃／分の
温度勾配を使用し、４分間保持した。キャリヤーガスは
ヘリウムでありそのカラムヘッド圧力は１ｌｐｓｉに保
持した。別の注入温度と最高温度は適当である場合には
実施例に示されている。

′１１核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル分析は、特に説
明のない限り、ジェオル（Ｊｅｏｌ）ＦＸ　２７０　　
ＮＭＲスペクトロメーターを使用して２７０　ＭＨｚの
周波数で行った。　９０　ＭＨｚ、　６０　ＭＨｚ及び
４００　ＭＨｚ　’ＨＮＨＲスヘクトル分析は、それぞ
れ、ジェオルＰＸ　９０　Ｑ　、ジエオルＰ？ｌＸ　６
０　ＳＩ　　及びジェオルＧＸ　４００スペクトロメー
ターを使用して行った。”Ｆ　ＮＭＲスペクトル分析は
ジェオルＦＸ　９０　Ｑ　　スペクトロメーターを使用
して、８４．２６　ＭＨｚの周波数で行った。全テノＮ
ＭＲシフト値（δ）は標準（ＴＭＳ又はＣＦＣＩＩ　ｓ
）に対するｐｐ−で示した。

分子イオン（ＭＳ）ピークは３つの質量分析計：ジエオ
ルＤＸ　３０３　、クラトス（Ｋｒａｔｏｓ’）　ＭＳ
　８０又はヒエウレット　パンカードＨＰ　５９９２の
１つを使用して測定した。

本発明の種々の要旨を以下の実施例により説明する。

スＪＪＬＬ 本実施例は４−ブロム−α、α、α−トリフルオルアセ
トフェノンの製造を説明する。

参考文献：　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｍｅ
ｔａｌｌｌｃ　Ｃｈｅｍｉｓ−ｔｒｙ　、第２５１巻第
１３９〜１４８頁（１９８３）１．４−ジブロムヘンゼ
ン（６４ｇ）　、乾Ｈｉテトラヒドロフン（６００−）
及び乾燥ジエチルエーテル（６００ｃｊ）の混合物を窒
素雰囲気下で一７８℃に冷却した。反応混合物の温度を
外部冷却により一７２℃以下に保ちながら、ｎ−ブチル
リチウム（２，５モルヘキサン溶液１０８．４ｃｄ）を
前記の攪拌混合物に４０分間にわたって加えた。次いで
この混合物をさらに４０分間攪拌した。

次いでトリフルオル酢酸メチル（３５，４ｇ）を４０分
間にわたって加え、温度を一６８℃以下に保ちながら更
に３０分間攪拌を続けた。次いで得られた反応混金物は
予め一７８℃に冷却しておいた濃塩酸（６０ｃｊ）とエ
タノール（４０ｃｄ））の混合物を１０分間にわたって
加えることにより注意しながら冷却した。更に２０分間
攪拌の後、反応混合物を室温（２２℃）に加温した。有
機層を分離し、そして減圧下で蒸発によって濃縮し、含
水油状物（７０ｇ）を得た。この油状物をジエチルエー
テルに溶解し、そしてこの溶液を無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。減圧下で溶媒を蒸発させると橙色油状物を
得、これを減圧下（約１５ｍＨｇ）で蒸留により精製し
た。本質的に同じ物質４−ブロム−α、α、α−トリフ
ルオルアセトフェノンを含有する２つの留分が得られた
。

７８〜８３℃の範囲内で沸騰する最初の留分（１７，１
９ｇ）は気液クロマトグラフィーで純度８５χであり、
８３〜８４℃の沸騰範囲の二番目の留分（４１，１３ｇ
）は気液クロマトグラフィーで純度９９χであった。二
番目の留分は放置すると結晶化した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　３）δ（ｐｐｍ）　：　７．
７　（２Ｈ，ｓ＋）７．９５　（２Ｈ、■） ”　Ｐ　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　ｓ）δ　（ＣＦＣ１コに
対するｐｐａ＋）　ニー７２．１ 実ｈ」レー 実施例１で述べた方法と同様の方法で４−ブロムトリフ
ルオルメトキシベンゼンから４−トリフルオルメトキシ
−α、α、α−トリフルオルアセトフェノンを製造した
。

４−ブロムトリフルオルメトキシベンゼンはｔｈｅＪｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ第２９巻第１頁（１９６４）に記載の方法によりトリ
フルオルメトキシベンゼンから調製できる。

沸点：　１６４−１６６℃（大気圧）。

ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｓ）δ（ｐｐｍ）　：　７．３
５．８．１４（４Ｈ，ｄ）”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ　２
）δ（ＣＦＣ！　、に対するｐｐｍ）ニー５８．１　（
ｓ）　ＣＦｓＯ ７２，１（ｓ）　ＣＦｓ ＧＬＣ保持時間：　１．５０分（５０℃−２８０℃操作
）１施■主 本実施例はＥＺ−１，１，１−）リフルオル−２−（４
−エトキシフェニル）−３−メトキシプロブ−２−エン
の製造を説明する。

乾燥ジエチルエーテル（５０ｃｄ）に懸濁させた（メト
キシメチル）トリフ二二ルホスホニウムクロリド（１５
ｇ）の攪拌懸濁液に窒素雰囲気下でカリウムｔ−ブトキ
シド（５，２ｇ）を加えた。得られた懸濁液はイリドを
生成させるために室温（約２０℃）で３０分間攪拌し、
次いで得られた溶液は乾燥ジエチルエーテル（２５ｃｄ
）に溶かしたα、α、α−トリフルオルー４−エトキシ
アセトフェノン（３ｇ）の溶液に滴加した。この反応混
合物を還流温度で３時間加熱した。冷却後、得られた混
合物をセライトを通して濾過し、水（３ｘｌＯａＪ）で
洗浄した。

溶媒を減圧下で蒸発させ、残った油状物をフラッシュク
ロマトグラフィーによりシリカゲル上で最初にｎ−ヘキ
サンで、二番目にジエチルエーテルを１０容量％含有す
るｎ−ヘキサンで溶離させることによって精製しＥＺ−
１，１，１−）リフルオル−２−（４−エトキシフェニ
ル）−３−メトキシプロブ−２−エン（２，９ｇ）を得
た。

９０　ＭＨｚ　’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｓ）　（ｐｐｍ
）　：１．４（３Ｈ、ｔ）　：　３．７５−３．８０（
３Ｈ，２ｓ　１：１の比で）。

４．０　　（２Ｈ，ｑ）　　；　　６．３５（０，５Ｈ
，ｓ）　　；　　７．１５　　（０，５Ｈ，ｓ）　　；
６．８−７．４　　（４Ｈ，ｍ） Ｅ：ｚ異性体比約１：１ 裏止医土 実施例３で述べた方法と同様の方法で次の化合物を製造
した。

（ｉ）　Ｅ　、　Ｚ　−１，１，１−トリフルオル−２
−（４−トリフルオルメチルフェニル）−３−メトキシ
プロブ−２−エン（純度５０χで製造した。）６０　Ｍ
）Ｉｚ　’ＨＮＭＲδ（ＣＤＣ１ｓ）δ（ｐｐ＋ｍ）　
：３．９　（３Ｈ，ｓ）　；　６．５　（１Ｂ、　ｓ）
　；６．９−７．４（４Ｈ，ｍ） （ｉｉ）　Ｂ、　Ｚ−１，１，１−）す７／Ｉｚオ／Ｌ
／−２−（４−トリフルオルメチルフェニル）−３−メ
トキシプロブ−２−エン ６０　ＭＢ２　’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊｔ　ｓ）δ（ｐｐ
ｍ）　：３．９　（３Ｈ，ｓ）；　６．４　（ＩＨ，３
）　Ｃ７，１−７，４（４Ｂ、　ｍ） 次ｌ１１足 本実施例は（Ｒ５）　−１，１，Ｉ　−トリフルオル−
２−（４−エトキシフェニル）プロパン−３−オールの
２工程製造法を説明する。

１塁上　（Ｒ５）−１，１，１−トリフルオル−２−（
４−エトキシフェニル）プロパナールの製法１．１．１
−　トリフルオル−２−（４−エトキシフェニル）−３
−メトキシプロブ−２−エン（３，１ｇ）を濃硫酸（８
ｇ）と水（４，４ｃｄ）の溶液で処理した。

得られた溶液は６０〜７５℃で６時間攪拌した。冷却後
、溶液は個体炭酸水素ナトリウムで中和し、そして精製
したスラリーにジエチルエーテル（４０ａＪ）と水（４
０ｃｄ）を加えた。この混合物を分液し、そして水層は
更にジエチルエーテル（３Ｘ４０ａＪ）で抽出した。有
機層を一緒にし、無水水硫酸ナトリウムで乾燥し、そし
て溶媒を減圧下で蒸発させ油状物として（Ｒ５）−１，
１，１−トリフルオル−２−（４−エトキシフェニル）
１０パナールヲ得た。

これを更に精製することはなく使用した。

工梃又 工程１で得た粗アルデヒドを乾燥トルエン（１５−）に
溶解し、そして−７８℃に保った温度で過剰の水素化ジ
イソブチルアルミニウム（１モルトルエン溶液２５−）
で処理した。この反応混合物を２０分間攪拌し、次いで
水（８０ｃｄ）と酢酸（１，５ｃｄ）で冷却した。ジエ
チルエーテル（５０ｃｄ）を加え、そして得られた混合
物を室温に加温した。アルミニウム塩が全部溶解するま
で希塩酸水溶液を加え、そして得られた混合物を分液し
た。水層は更にジエチルエーテルで抽出し、そして有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして溶媒を減圧下
で蒸発させ油状物を得た。この油状物はフラッシュカラ
ムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で溶出液とし
て徐々に増加した量（１０〜４０容量χ）のジエチルエ
ーテルを含有する石油エーテルを使用して精製して、（
Ｒ５）−１，Ｌ　１−　トリフルオル−２−（４−エト
キシフェニル）プロパン−３−オール（２，２ｇ）を得
た。

赤外線吸収スペクトル（液膜）： ３４００　（幅広）　、　１６２０．１５２０．１３１
０．１２５５゜１１６６．１！２０．１０５０ロー１ 去１」目＝ 実施例５で述べた方法と同様の２工程法で次の化合物を
製造した。

（ｉ）　（ＲＳ）−１，１，１−）リフルオル−２−（
４−トリフルオルメチルフェニル）プロパン−３−オー
ル ’ｌｌ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ（ｐｐｍ）　　：１
．９　（ＩＨ、幅広）　：　３．５　（ＩＨ，ａ＋）：
４．２　（２Ｈ，ｍ）；　７．２−７．８　（４Ｈ，ｍ
）（ｉｉ）　（Ｒ５）　−１，１，１−）リフルオル−
２−（４−トリフルオルメチルフェニル）プロパン−３
−オール ’）ｌ　ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３）δ（ｐｐｍ）　　：１
．９　（０１、幅広）　：　３．５　（ＩＨ，ａ）；４
．０　　（２Ｈ，纏）；　　７．２−７．４　　（４）
１．　　閣）去ＪＬｌｌｉ 本実施例は（Ｒ３）　−１，１，１−）リフルオル−２
−（４−エトキシフェニル）−３−（３−（４−クロル
フェノキシ）ベンジルオキシ〕プロパン（化金物１１ｋ
Ｌ３）の製造を説明する。

ジクロルメタン（１，５ｇ）に溶解した３−（４−クロ
ルフェノキシ）ベンジンアルコール（１、５ｇ）の攪拌
溶液に０℃でトリエチルアミン（１，１ｇ）続いて塩化
メシル（０，０８ｇ）を加えた。５分後に、得られた混
合物を室温（約２５℃）に加温した。更に３０分後に、
ジエチルエーテル（３０ｃｄ）を加え、そして反応混合
物をセライトを通して濾過した。溶媒を減圧下で蒸発さ
せ、そして精製した粗メシレートをジクロルメタン（２
０ｃｊ）に溶解した。（ＲＳ）　−１゜１、１−　）リ
フルオル−２−（４−エトキシフェニル）プロパン−３
−オール（Ｉｇ）、硫酸水素テトラｎ−ブチルアンモニ
ウム（０，０５ｇ）および水酸化ナトリウム４０％水溶
液（ＩＭ）を加え、そしてこの混合物を室温で６時間攪
拌した。

得られた混合物を水（２０ｃｄ）で希釈し、生成物をジ
クロルメタン（３ｘ２０ｃｄ）中に抽出した。−緒にし
た有機層は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、そして溶媒を
減圧下で蒸発させた。残った油状物をフラッシュカラム
クロマトグラフィーによりシリカゲル担体上で徐々に増
加した量（５〜１０容量％）のジエチルエーテルを含有
する石油エーテルで溶離させて精製すると（Ｒ５）　−
１，１，１−トリフルオル−２−（４−エトキシフェニ
ル）−３−（３−（４−クロルフェノキシ）ベンジルオ
キシ）プロパン（１，２ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！ｓ）δ（ｐｐｍ）　：１．４１
　（３Ｈ，ｔ）　；　３．５６　（ＩＨ、ｍ）　；３．
８０３．８０　（ＩＨ，ｔ）　：　３．９−４．１　（
２Ｈ，ｑ）（ＩＨ，ｄｄ）と重なっている；　４．４Ｂ
　（２Ｈ，ＡＢｑ）；６．８−７．４　（１２８，ｍ）
　。

Ｉ雫Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ（ＣＦＣｆｆｉ　、に
対するｐｐｍ）　ニー６８．４（ｃｐ！、ｄ） ＧＬＣ保持時間：１１．９２分 ２施炭工 実施例７で述べた方法と同様の方法で、適当な出発物質
から次の化合物を製造した。

（ｉ　）　（Ｒ５）−１，１，１−）リフルオル−２−
（４−トリフルオルメトキシフェニル）プロパン−３−
オールと３−（４−クロルフェノキシ）−４−フルオル
ベンジルアルコールから（Ｒ３）　−１，１，１−）リ
フルオル−２−（４−）リフルオルメトキシフェニル）
−３−（３−（４−クロルフェノキシ）−４−フルオル
ベンジルオキシ〕プロパン（化合物阻２９） （生成物は分析用高圧液体クロマトグラフィーによりシ
リカゲルカラム上でジクロロメタンを２０容量％含有す
るｎ−ヘキサンで溶離させ精製した。）’ＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＣＪ　ｓ）　　δ（ｐｐｍ）　　：３．６５　（ＩＨ
，ｍ）　；３．８（ＩＨ，ｄｄ）；　３．９６（ＩＨ，
ｄｄ）；４．４２（２Ｈ，ＡＢｑ）　：　６．８５−７
．４（ＩＩＨ，ｓ）。

”Ｆ　ＭＩ’ｌＲ（ＣＤＣｆｆｉ　ｓ）δ（ＣＦＣＩｌ
３に対するｐｐｍ）　ニー５８．４　（３Ｆ、　ｓ）　
；　−８，２（３Ｆ、　ｄ、　Ｊ−８，４Ｈｚ）；−１
３２，２（ＩＰ、　ｅｉ） −１３２，２（ＩＰ、　ｓ＋） （ｉｉ　）　（ＲＳ）　−１，１，１−トリフルオル−
２−（４；トリフルオルメチルフェニル）プロパン−３
−オールと３−フェノキシベンジルアルコールから（Ｒ
３）　−１，１，１−）リフルオル−２−（４−）リフ
ルオルメチルフェニル）−３−（３−フェノキシベンジ
ルオキシ）プロパン（化合物１１ｈ３９）（生成物はカ
ラムクロマトグラフィーによりシリカゲル上で徐々に増
加する量（１０〜２０容量％）のジエチルエーテルを含
有するｎ−ヘキサンで溶離させ精製した。） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ（ｐｐｍ）　：３．６５
（ＩＨ，麟）；　　３．８（ＩＨ，ｄｄ）ｉ３．９６（
１８，ｄｄ）；４．３５（２８，ＡＢｑ）；　６．８０
−７．５０（１３Ｈ，ｍ）。

（ｉｉｉ　）　（Ｒ５）　−１，１，１−）リフルオル
−２−（４−トリフルメチルフェニル）プロパン−３−
オールと３−フェノキシ−４−フルオルベンジンアルコ
ールから（Ｒ５）−１，１，１−トリフルオル−２−（
４−トリフルオルメチルフェニル）−３−（３−フェノ
キシ−４−フルオルベンジルオキシ）プロパン（化合物
患３８） （生成物は上記の実施例８（ｉｉ）のようにして精製し
た。） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　ｓ）δ（ｐｐｍ）　：３．６
５（１Ｂ、　ｍ）：　３．８（１■、　ｄｄ）；３．９
６（Ｉｌ、　ｄｄ）；４．３５（２Ｈ，ＡＢｑ）；　６
．８−７．５（１２Ｈ，ｗ＋）ａスｍ 本実施例は１！Ｚ−１，１，１−）リフルオル−２−（
４−エトキシフェニル）−３−クロルプロプ−２−エン
の製造を説明する。

乾燥テトラヒドロフラン（１００ｃｄ）に熔解した（ク
ロルメチル）トリフェニルホスホニウムクロリド（２７
ｇ）の攪拌溶液に０℃でカリウムジシラジド（１モルテ
トラヒドロフラン溶液７６−）をゆっくり加えた。得ら
れた溶液は３０分間攪拌してイリドを生成させ、次いで
テトラヒドロフラン（２０ｃＩａ）に溶解したα、α、
α−トリフルオルー４−エトキシアセトフェノン（１５
ｇ）の溶液に０℃で加えた。

室温に加温した下後、反応混合物は水（１００ｃｄ）に
注ぎ、そして生成物をジエチルエーテル（３ｘ　５０ｃ
ｉ）中に抽出した。−緒にした有機層は無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、そして溶媒を蒸発させた。粗製の残渣は
カラムクロマトグラフィーによりシリカゲル担体上でジ
エチルエーテルを３容量％含有するｎ−ヘキサンで溶離
させ精製しＩＥＺ−１，１，１−トリフルオル−２−（
４−エトキシフェニル）　３−クロルプロブ−２−エン
（３，５ｇ）　ヲ得り。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　ｉ）δ（ｐｐｍ）　：１．４
　（３Ｈ，ｔ）　；４．０５　（２Ｈ，ｑ）；　６．９
（２Ｈ，ｄ）　；７．０５（ＬＨ，ｍ）　；７．３　（
２Ｈ，ｄ）。

Ｅ：ｚ異性体比約Ｌ：ｌ 去藷五刊 実施例９で述べた方法と同様の方法でＥＺ−１，１゜１
−トリフルオル−２−（４−）リフルオルメトキシフェ
ニル）−３−クロルプロブ−２−エンを製造した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　ｉ）δ（ｐｐｍ）　：６．５
（０，３３）ｆ、　ｓ）；７．１８（０，６７Ｈ，幅広
ｓ）ニア、２−７．４（４１１，ｍ）。

大施貫Ｕ 本実施例はｉ、ｉ、　ｉ　−トリフルオル−２−（４−
エトキシフェニル）−３−（３−（４−クロルフェノキ
シ）−４−フルオルベンジンオキシ〕プロブ−２−エン
の製造を説明する。

Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに懸濁させた水素化ナト
リウム（５０％才イル分散物１．２ｇ）の攪拌懸濁液に
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２Ｍ）に溶解した３−
（４−クロルフェノキシ）−４−フルオルベンジルアル
コール（２Ｍ）の溶液を加えた。

３０分後に、この混合物を添加の間−１０℃に保った温
度で、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｃｄ）に溶
解したＥＺ−１，１，１−トリフルオル−２−（４−エ
トキシフェニル）−３−クロルプロブ−２−エン（５ｇ
）の攪拌溶液に加えた。４５分後、反応混合物を水（１
５０ｃｆｆｌ）に注ぎ、そして塩化ナトリウムを加えた
。得られた生成物をジエチルエーテル（４Ｘ　１００ｄ
）中に抽出し、そして−緒にした存機層は無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、そして減圧下での蒸発により濃縮した
。粗製残渣はカラムクロマトグラフィーによりシリカゲ
ル担体上でジエチルエーテルを６容量％含有するｎ−ヘ
キサンで溶離させて精製し１，１．１−１−リフルオル
−２−（４−エトキシフェニル）−３−（３−（４−ク
ロルフェノキシ）−４−フルオルベンジルオキシュプロ
プ−２−エン（６ｇ）を得た。

電）Ｉ　　ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　３）　δ（ｐｐｍ）　
　：１．４　　（３）１．　　ｔ）；　　４．０（２Ｈ
，ｑ）；　　４．９　　（２Ｈ，ｓ）；６．８−７．４
　　（１２Ｈ，ｍ）。

去ＩＪＬ諜 本実施例は（Ｒ３）　−１，１，ｉ　−トリフルオル−
２−（４−エトキシフェニル）−３−（３−（４−クロ
ルフェノキシ）−４−フルオルベンジルオキシフプロパ
ン（化合物患５）の製造を説明する。

１．１．１−　）リフルオル−２−（４−エトキシフェ
ニル）−３−（３−（４−クロルフェノキシ）−４−フ
ルオルベンジルオキシ）プロブ−２−エン、（６ｇ）ア
ルミナ担持ロジウム（０、４５ｇ　、　Ａ　ｌｄｒ　ｉ
ｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ社からの市販の
もの〕およびエタノール（１３Ｍ）の混合物を３．２気
圧の水素圧下で８時間攪拌した。濾過により触媒を除去
し、そして減圧下で溶媒を蒸発させた。残った油状物を
カラムクロマトグラフィーによりシリカゲル担体上でジ
クロルメタンを３０容量％含有するｎ−ヘキサンで溶離
させて精製しくＲ５）　−１，１，１−）リフルオル−
２−（４−エトキシフェニル”）　−３−（３−（４−
クロルフェノキシ）−４−フルオルベンジルオキシフプ
ロパンを得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ）δ（ｐｐｍ）　：１．４２　
（３Ｈ，ｔ）：　３．５６（ＩＨ，ｍ）；３．７Ｂ（１
）１．　ｔ）；３．９５　（ＩＨ，ｄｄ）（以下と重複
）４．０２　（２８，ｑ）；　４．４（２Ｈ，ＡＢｑ）
：６．８−７．３　　（ＩＩＨ，曽） ’　”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３）δ（ＣＦＣｌ　、に
対するｐｐｍ）　ニー　６８．４　（ＣＦ３．　ｄ）　
； −１３２，４（ＩＰ、耐 ＧＬＣ保持時間：１１．９１分 叉施班Ｕ 本実施例は本発明による前記の式（ＩＶ）の生成物の殺
虫活性を説明する。

種々の害虫を使用して本発明の生成物の活性を調べた０
本発明の生成物は該生成物を１００〜５００ｐｐｍ（重
量）含有する液剤の形で使用した。この製剤は本発明の
生成物をアセトンに溶解し、そして得られた溶液を、液
剤が本発明の生成物を所望の濃度で含有するまで商標名
「シンベロニック−，Ｉ　ＮＸで市販されている湿潤材
を０．１重量％含有する水で希釈することによって調製
した。

各々の害虫について採用した試験方法は基本的に同じで
あり、そして通常宿主植物である媒体または害虫が食べ
る食物上に多数の害虫を担持させ、そして害虫と媒体の
一方または両方を液剤で処理することからなる。ついで
害虫の死重率を処理後通常１〜７日の期間に調べた。

家バエ　（Ｍｕｓｃａ　　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）の場合
は、供試化合物のノックダウン効果を調べるために追加
の試験を行った。詳細は第■表に示した。

試験の結果は本発明の生成物の各々について第２欄に示
した施用量ｐｐ−でＡ、ＢまたはＣとして示す死生率等
級として第■表に示した。そしてここで、Ａは８０〜１
００％の死重率またはノックダウン率を示し、Ｂは５０
〜７９％の死重率またはノックダウン率を示し、そして
Ｃは５０％以下の死重率またはノックダウン率を示す。

第ｍ表において、使用した害虫は記号で示し、そして、
害虫の種類、支持媒体または食物ならびに試験の形式お
よび期間は第■表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、強塩基の存在下に次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ＷおよびＸは後記の意味を有する）のケトンと
   次式（III） Ｈａｌ＾−（Ｑ）＿３Ｐ＾＋−ＣＨ＿２−Ｙ（III）（
   式中、Ｙは後記の意味を有し、Ｑは炭素原子６個までの
   アルキル基、またはアリール基を表わし、そしてＨａｌ
   −はハロゲンイオンを表わす）のホスホニウム塩との間
   でウィッチヒ反応を行なうことからなる次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｗはハロゲン原子、炭素原子６個までのアルキ
   ル基、炭素原子６個までのアルコキシ基、炭素原子６個
   までのハロアルキル基、炭素原子６個までのハロアルコ
   キシ基および全体の炭素原子６個までのアルコキシアル
   キル基から個々に選ばれる１個、２個、３個または４個
   の置換基を表わすかまたはＷは炭素原子４個までのアル
   キレン基および炭素原子４個までのアルキレンジオキシ
   基から選ばれしかも隣り合った炭素原子を結合する二価
   の基を表わし、Ｘは炭素原子２個までのフルオルアルキ
   ル基を表わし、そしてＹは塩素原子、臭素原子およびア
   ルコキシ基から選ばれる）の化合物の製造方法。 ２、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｗはハロゲン原子、炭素原子６個までのアルキ
   ル基、炭素原子６個までのアルコキシ基、炭素原子６個
   までのハロアルキル基、炭素原子６個までのハロアルコ
   キシ基および全体の炭素原子６個までのアルコキシアル
   キル基から個々に選ばれる１個、２個、３個または４個
   の置換基を表わすかまたはＷは炭素原子４個までのアル
   キレン基および炭素原子４個までのアルキレンジオキシ
   基から選ばれしかも隣り合った炭素原子を結合する二価
   の基を表わし、Ｘは炭素原子２個までのフルオルアルキ
   ル基を表わし、そしてＹは塩素原子、臭素原子およびア
   ルコキシ基から選ばれる）の化合物。 ３、Ｗが塩素原子、臭素原子、フッ素原子、メトキシ基
   、エトキシ基、トリフルオルメチル基、トリフルオルメ
   トキシ基およびジフルオルメトシキ基から選ばれる１個
   、２個または３個の置換基を表わし、Ｘがトリフルオル
   メチル基を表わし、そしてＹが塩素原子、臭素原子、メ
   トキシ基およびエトキシ基から選ばれる請求項２記載の
   化合物。 ４、１，１，１−トリフルオル−２−（４−エトキシフ
   ェニル）−３−メトキシプロプ−２−エン、１，１，１
   −トリフルオル−２−（４−エトキシフェニル）−３−
   クロルプロプ−２−エン、１，１，１−トリフルオル−
   ２−（４−エトキシフェニル）３−プロムプロプ−２−
   エン、１，１，１−トリフルオル−２−（４−トリフル
   オルメトキシフェニル）−３−メトキシプロプ−２−エ
   ン、１，１，１−トリフルオル−２−（４−トリフルオ
   ルメトキシフェニル）−３−クロルプロプ−２−エン、
   １，１，１−トリフルオル−２−（４−トリフルオルメ
   トキシフェニル）−３−プロムプロプ−２−エン、１，
   １，１−トリフルオル−２−（４−トリフルオルメチル
   フェニル）−３−メトキシプロプ−２−エン、１，１，
   １−トリフルオル−２−（４−トリフルオルメチルフェ
   ニル）−３−クロルプロプ−２−エン、１，１，１−ト
   リフルオル−２−（４−クロルフェニル）−３−メトキ
   シプロプ−２−エンおよび１，１，１−トリフルオル−
   ２−（４−クロルフェニル）−３−クロルプロプ−２−
   エンからなる化合物群から選ばれる請求項２記載の化合
   物。 ５、（ｉ）次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは炭素原子４個までのアルコキシ基を表わし
   、ＷおよびＸは後記の意味を有する）の化合物を酸で促
   進される加水分解を行ない、それによって次式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、ＷおよびＹは後記の意味を有する）のアルデヒ
   ドを製造し、 （ｉｉ）前記の式（Ｖ）のアルデヒドを還元して次式（
   VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、ＷおよびＸは後記の意味を有する）のアルコー
   ルを製造し、 （ｉｉｉ）前記の工程に続いて、随意に相転移触媒の存
   在下で２相系で塩基の存在下に前記の式（VI）のアルコ
   ールと次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、ＺおよびＲは
   後記の意味を有する）の化合物とを反応させることから
   なる次式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｗはハロゲン原子、炭素原子６個までのアルキ
   ル基、炭素原子６個までのアルコキシ基、炭素原子６個
   までのハロアルキル基、炭素原子６個までのハロアルコ
   キシ基および全体の炭素原子６個までのアルコキシアル
   キル基から個々に選ばれる１個、２個、３個または４個
   の置換基を表わすかまたはＷは炭素原子４個までのアル
   キレン基および炭素原子４個までのアルキレンジオキシ
   基から選ばれしかも隣り合った炭素原子を結合する二価
   の基を表わし、Ｘは炭素原子２個までのフルオルアルキ
   ル基を表わし、Ｒは水素原子、シアノ基、エチニル基、
   メチル基およびトリフルオルメチル基から選ばれ、そし
   てＺは各置換基がハロゲン原子、炭素原子６個までのア
   ルキル基、アリール基、アルキル部分の炭素原子が６個
   までのアラルキル基、アリールオキシ基およびアリール
   アミノ基から選ばれる置換アリール基を表わす）の化合
   物の製造方法。 ６、（ｉ）次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙは塩素原子または臭素原子を表わし、Ｗおよ
   びＸは後記の意味を有する）の化合物を次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＺは後記の意味を有する）の化合物　
   反応させて式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｗ、Ｘ、ＲおよびＺは後記の意味を有する）の
   化合物を製造し、 （ｉｉ）統いて前記の式（VII）の化合物を還元して式
   （IV）の化合物を製造することからなる次式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｗはハロゲン原子、炭素原子６個までのアルキ
   ル基、炭素原子６個までのアルコキシ基、炭素原子６個
   までのハロアルキル基、炭素原子６個までのハロアルコ
   キシ基および全体の炭素原子６個までのアルコキシアル
   キル基から個々に選ばれる１個、２個、３個または４個
   の置換基を表わすかまたはＷは炭素原子４個までのアル
   キレン基および炭素原子４個までのアルキレンジオキシ
   基から選ばれしかも隣り合った炭素原子を結合する二価
   の基を表わし、Ｘは炭素原子２個までのフルオルアルキ
   ル基を表わし、Ｒは水素原子、シアノ基、エチニル基、
   メチル基およびトリフルオルメチル基から選ばれ、そし
   てＺは各置換基がハロゲン原子、炭素原子６個までのア
   ルキル基、アリール基、アルキル部分の炭素原子が６個
   までのアラルキル基、アリールオキシ基およびアリール
   アミノ基から選ばれる置換アリール基を表わす）の化合
   物の製造方法。 ７、（ｉ）酢酸第二水銀の存在下で次式（ I ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙは炭素原子４個までのアルコキシ基を表わし
   、ＷおよびＸは後記の意味を有する）の化合物を次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＺは後記の意味を有する）の化合物と
   反応させて式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｗ、Ｘ、ＲおよびＺは後記の意味を有する）の
   化合物を製造し、 （ｉｉ）続いて前記の式（VII）の化合物を還元して式
   （IV）の化合物を製造することからなる式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｗはハロゲン原子、炭素原子６個までのアルキ
   ル基、炭素原子６個までのアルコキシ基、炭素原子６個
   までのハロアルキル基、炭素原子６個までのハロアルコ
   キシ基および全体の炭素原子６個までのアルコキシアル
   キル基から個々に選ばれる１個、２個、３個または４個
   の置換基を表わすかまたはＷは炭素原子４個までのアル
   キレン基および炭素原子４個までのアルキレンジオキシ
   基から選ばれしかも隣り合った炭素原子を結合する二価
   の基を表わし、Ｘは炭素原子２個までのフルオルアルキ
   ル基を表わし、Ｒは水素原子、シアノ基、エチニル基、
   メチル基およびトリフルオルメチル基から選ばれ、そし
   てＺは各置換基がハロゲン原子、炭素原子６個までのア
   ルキル基、アリール基、アルキル残基の炭素原子が６個
   までのアラルキル基、アリールオキシ基およびアリール
   アミノ基から選ばれる置換アリール基を表わす）の化合
   物の製造方法。 ８、１，１，１−トリフルオル−２−（４−トリフルオ
   ルメチルフェニル）−３−〔３−（４−クロルフェノキ
   シ）−４−フルオルベンジルオキシ〕プロパン。 ９、殺虫成分に不活性な希釈剤または担体と組合せて殺
   虫有効量の請求項８記載の化合物１，１，１−トリフル
   オル−２−（４−トリフルオルメチルフェニル）−３−
   〔３−（４−クロルフェノキシ）−４−フルオルベンジ
   ルオキシ〕プロパンを含有してなる殺虫剤組成物。