JPS63188638A - フツ素化エーテル化合物、その製造法及びそれを含有する殺虫、殺ダニ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺虫剤及び殺ダニ剤として有用な新規フッ素化
エーテル化合物、その製造法及びその製造に用いる中間
体、これらを含有する殺虫、殺ダニ組成物及びこれらを
用いて害虫及びダニを駆除し防除する方法に関する。

第１の要旨によると本発明は次式（Ｉ）〔式中Ｘは水素
、ハロ、ヒドロキシ、４個以下の炭素原子のアルコキシ
及び４個以下の炭素原子のアシロキシ基から選ばれ、Ｚ
は１個又は２個の炭素原子のフルオルアルキル基を表わ
し、Ｙは置換アリール基（各々の置換基はハロ、６個以
下の炭素原子のアルキル、アリール、アルキル部分に４
個以下の炭素原子のアラルキル、アリールオキシ及びア
リールアミン基から選ばれる）を表わし、 （１）Ｒは水素を表わし、ｗ　ｌ　、　Ｗ２及びＷ３は
ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の炭素
原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のアルコ
キシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル及び
６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に選ば
れ、あるいは＋Ｉｌｌ　　Ｒはメチル、トリフルオルメ
チル、シアノ及びエチニル基から選ばれ、ｗ’、ｗ’及
びＷ３は水素、ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、
６個以下の炭素原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭
素原子のアルコキシアルキル、６凹以下の炭素原子のハ
ロアルキル及び６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基
から個々に選ばれる〕のフッ素化エーテル化合物を提供
する。

本発明の好ましい化合物は前記した如ぎ式（１）の化合
物であってＸが水素、ハロ及びヒドロキシ基から選ばれ
、２がトリフルオルメチル基を表わし、Ｙがフルオル、
メチル、フェニル、ベンジル、フェノキシ、クロルフェ
ノキシ、フルオルフェノキシ、ブロムフェノキシ及びフ
ルオルアニリノ基から選んだ置換基の１個又はそれ以上
で置換されしかもフェニル、ピリジル及びフリル基から
選んだアリール基を表わし、 （１）Ｒは水素を表わし、ｗ　ｌ　、　ｗ　２及びＷ３
がフルオル、クロル、ブロム、４個以下の炭素原子のア
ルキル、４個以下の炭素原子のアルコキシ、全部で４個
以下の炭素原子のアルコキシアルキル、２個以下の炭素
原子のハロアルキル及び２個以下の炭素原子のハロアル
コキシ基から個々に選ばれ、あるいは 叩　Ｒがメチル、トリフルオルメチル、シアノ及びエチ
ニル基から選ばれ、ｗ　ｌ　、　Ｗ　２及びＷ３が水素
、フルオル、クロム、ブロム、４個以下の炭素原子のア
ルキル、４個以下の炭素原子のアルコキシ、全部で４個
以下の炭素原子のアルコキシアルキル、２個以下の炭素
原子のハロアルキル及び２個以下の炭素原子のハロアル
コキシ基から個々に選ばれる化合物である。

本発明の特に好ましい化合物は前記した式（１）の化合
物であってＸが水素、フルオル及びクロム基から選ばれ
、Ｚがトリフルオルメチル基を表わし、Ｙがフェノキシ
フェニル基）但し各々のフェニル基はｆｌｌ　１１基を
有しないか又はハロゲンを置換基として有し得る）を表
わし、Ｒ，Ｗ’　。

Ｗ２及びＷ３が前記の意義の何れかを有し、但しｗ’　
、ｗ’及びＷ３のうちの１つはクロル、フルオル、メト
キシ、エトキシ、トリフルオルメチル、トリフルオルメ
トキシ及びジフルオルメトキシ基から選んだ４位の置換
基を表わすものとする化合物である。

本発明の化合物の特定例には以下の表Ｉに記載した化合
物があり、表！中の化合物は次式：゛に対応する。

表１において、ＹはＲ１〜ＲＩ４として定碌され、Ｒ１
へＲ１４は次の基を表わす：Ｒ’：３−フェノキシフェ
ニル基 Ｒ’：３−（４−クロルフェノキシ）フェニルＲ３：４
−フルオル−３−フェノキシフェニル基 Ｒ’：３−（４−ブロムフェノキシ）フェニル基 Ｒ’：４−フルオル−３−（ブロムフェノキシ）フェニ
ル基 Ｒ６：４−フルオル−３−（４−クロルフェノキシ）フ
ェニル基 Ｒ’　：　３−　（２，４−ジフルオルフエノキシ）フ
ェニル基 Ｒ６：３−ベンジルフェニル基 Ｒ９：３−ベンジル−４−フルオルフェニル基Ｒ１（１
：　３−　（４−フルオルフェニルアミノ）フェニル基 Ｒ１１，６−フェノキシピリド−２−イル基Ｒ１２，２
−メチル−３−フェニルフェニル基Ｒ１３，４−メチル
−２，３，５，６−チトラフルオルフエニル基 Ｒ１４，ｓ−ベンジルフラン−３−イル基表　　　Ｉ 表　　　！　（続き） 表　　　■　（続き） 表　　　！　（続き） 表　　　！　（続き） 表　　　１　　（１！ぎ） 表　　　！　（続き） 表　　　Ｉ　（続き） 表　　　■　（１売き） 表　　　■　（続き） 表　　　　Ｉ　（続き） 表　　　Ｉ　（続き） 前記式（１）の化合物は非対称置換が起り得る１個又は
２個の不整中心を含有することは認められるであろう。

それ改番々の化合物は多数の異性体形で存在し得る。表
■に挙げた化合物の全ては全ての可能な異性体の組合せ
を有するラセミ混合物の形であるが、本発明はその範囲
内にかＳるラセミ形の異性体混合物のみならず本発明化
合物の何れか単一の異性体又は異性体混合物もまた包含
することを理解すべきである。

前記式（Ｉ）の化合物は基Ｘの種類により幾つかの形式
に分類される。これらを２がトリフルオルメチル基であ
る場合に以下に示す： Ａｒ−Ｃ）ｌ　（ＣＦ３）　−ＣＨ２−ＱＣ）Ｉ　（Ｒ
）　−Ｙ　　　　　（Ｉ　Ａ）Ａｒ−ＣＨ（ＣＦ、）　
−Ｃ）＋２−０（：Ｈ（Ｒ）　−Ｙ　　　　　（Ｉ　Ｂ
）Ａｒ−ＣＣｌ１（ＣＦ３）−ＣＩ＋２−ＯＣＲ（Ｒ）
−Ｙ　　　（Ｉ　Ｃ）Ａｒ−Ｃ（ＣＦ３）−ＣＨ２−Ｑ
Ｃ）Ｉ（Ｒ）−Ｙ　　　　（Ｉ　Ｄ）〔式中性は前記式
（１）における式： Ｉ Ｗ３　　・ の基を表わす］ 前記式（１０）の化合物は適当な反応剤との反応により
前記式（ｆ　Ｂ）、　　（１［：）、　　（Ｉ　Ｅ）及
び（ＩＦ）の対応の化合物に転化させることができ、前
記式（ＩＣ）の化合物は還元剤として例えば水素化トリ
アルキル錫を用いて還元脱塩素化により前記式（Ｉ＾）
の化合物に転化させることができる。即ち式　（ＩＢ）
の化合物は次の如くジエチルアミノ硫黄トリフルオライ
ド（ＤＡＳＴ）の如きフッ素化剤で式（Ｉ　Ｄ）の化合
物を処理することにより得られる：ｉ１ 同様に式　（ＩＣ）の化合物は塩化チオニルの如き塩素
化剤で式（ＩＤ）の対応の化合物を処理することにより
得られ；式（ＩＧ）の化合物は恐らくはヒドロキシ化合
物の脱水によりこの反応の副生物として形成でき、これ
ら２つの生成物は所要ならばクロマトグラフィーによる
手段により分離できる。

式（ＩＥ）及び（Ｉ　Ｆ）の化合物は式（ＩＤ）の対応
の化合物から慣用の０−アルキル化及び０−アシル化技
術により得られる。即ち非プロトン溶剤中で水素化ナト
リウムの如き塩基及びアルキルハライドとの反応により
例えば式　（ＩＥ）の化合物を与える： 同様に式　（ＩＦ）の化合物は例えば、塩基及び溶剤の
存在下に例えば触媒量の４−ジメチルアミノピリジン（
ＤＭＡＰ）を含有するピリジン（ｐｙ）の存在下にアシ
ルハライド又はアシル無水物で式　（ＩＤ）の対応の化
合物を処理することにより得られる；式　（ＩＤ）の化
合物は以下に記載した如き方法（１）、叩又は（ｉｉｉ
ｌによって製造できる。

中　次式（Ｉｔ）： Ａｒ−Ｃ（ＣＦ　ｓ）　−Ｃ１＋２０１１　　　　　　
（ＩＩ　）の化合物を場合によっては相転第３触媒の存
在下に次式： ％式％ （式中）１ａｊＬは塩素又は臭素の如きハロゲン原子を
表わす）の化合物と反応させる；あるいは叩　次式（Ｉ
ＩＩ）　　： Ａｒ−Ｇ　（ＣＦ３）−Ｃｆ１ｍ−１１ａＩＬ（Ｉｉｌ
　）（式中Ｍａｉｌは塩素又は臭素の如きハロゲン原子
を表わす）の化合物を場合によっては相転わ触媒の存在
下に次式； ％式％ の化合物と反応させる；あるいは ｆｉｉｉｌ　　次式（ＩＶ）： ＣＦ。

の化合物を水素化ナトリウムの如き塩基及びジメチルホ
ルムアミドの如き非プロトン溶剤の存在下に次式； ％式％ の化合物と反応させる。

次式：　Ｙ−Ｃ）Ｉ　（Ｒ）　−０Ｈ （式中Ｙは３−フェノキシフェニル基を表わし、Ｒはト
リフルオルメチル基を表わす）の化合物は英国特許第１
，５６１，５７５号明細書に記載された方法により製造
できる。

前記式（ｏ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の化合物の製造
法は次の反応図式に概略しである： （ＩＶ） （ａ）　ＣＦ　ｃｏｃｘ／ＡｉＣｊ２３（ｂ）　ＣＦ３
ＣＯ２１１０ｒ　（ＣＦ３（：０）　２０　　を用いる
グリニヤール反応 （Ｃ）　　（（ＣＩ＋３）３５０）　”　、　Ｔ　−／
ＫＯＩＩ／ｐ−ＢｕＯＩＩ（ｄ）　　（（Ｃ）１３）３
５０）　”　、　Ｉ　−／Ｎａ１ｌ／ＤＭＦ（ｅ）　Ｃ
ＦｓＣＯＣＩ＋２１１ａｊｌ　　を用いるグリニヤール
反応これらの方法は英国特許出願第２１７８７３３号明
細ｇ　ｃおける式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の
フッ素化アセトフェノン及び対応の誘導体の製造に記載
した方法と同様である。

前記式（Ｉ　Ａ）の化合物は次式（Ｖ）：Ａｒ　−Ｇｆ
ｌ　−Ｃｌ２０Ｈ（Ｖ　）ＣＦ３ のアルコールを次式： ％式％ （式中）１ａｊ２はクロル又はブロムを表わす）のベン
ジル誘導体と反応させるか又は次式： ％式％） 〔式中Ｑは一〇　−５０２ＣＨ３（メタンスルホネート
）又は−〇　−５０２−ＣａＨ４−ＣＨ３（Ｐ　−トル
エンスルホネート）の如き置換し得る基を表わす〕のベ
ンジル銹導体と反応させることによっても製造できる。

この反応は例えば水酸化ナトリウム水溶液の如き塩基の
存在下に、しかも場合によっては相転ｉＺ　触媒として
作用する第４級アンモニウム塩の存在下に２相系中で行
なうのが好ましい。

前記式（Ｖ）のアルコールは次式（Ｖｌ）：の酸をその
エステルの形で例えばエチルエステルの如き低級アルキ
ルエステルの形で還元することにより製造できる。該エ
ステル用の適当な還元剤には水素化リチウムアルミニウ
ム又は水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤｒＢＡＬ）
の如き水素化アルミニウムがあるが、実際の選択は用い
た特定の還元剤の存在下で基Ａｒ中のｅ換基の可耐性に
応じて決まるものである。

前記式（Ｖｌ　）の酸は種々の方法によって製造できる
。適当に変化させながら一般に応用し得る１つの方法を
以下の実施例で説明しているが、これを次の反応図式で
略述する： 前記式（■）の化合物はＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　（１
９６７）　３２巻、１３１１頁に示した方法と同様な方
法により次式： ％式％ のケトンをクロルジフルオル酢酸（塩、例えばナトリウ
ム塩の形で）及びトリフェニルポスフィンと反応させる
ことによっても得られる。

前記式（■）のエステルはテトラヘドロン　レターズ（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　　（１９
８１）　２５巻、１３２９頁に示したのど同様な方法に
よりアリール置換マロネートをブロムフルオルメタンと
反応させることによっても製造できる； （ＭＨＩ 別法として前記式（Ｖ）のアルコールは例えば接触水添
を用いて又はボラン−テトラヒドロフラン／三フッ化ホ
ウ素−ジエチルエーテル錯体を用いて式（ＩＶ）の対応
のエポキシドの直接還元により製造できる、即ち次の反
応式の通りである；前記式（１夏）、（ＩＩ＋）及び（
ＩＶ）（ｌしＷ′１Ｗ２及びＷ３の各々は水素以外の置
換基を表わす）の化合物は従来記載されていなかったと
思われる。それ改削の要旨によると本発明は次式：（式
中ｗ　ｌ　、ｗ　２及びＷ３はハロ、６個以下の炭素原
子のアルキル、６個以下の炭素原子のアルコキシ、全部
で６個以下の炭素原子のアルコキシアルキル、６個以下
の炭素原子のハロアルキル及び６個以下の炭素原子のハ
ロアルコキシ基から個々に選ばれ、１１ａｊ２はハロゲ
ン原子を表わす）の化合物の各々を提供するものである
。

更には前記式（Ｖ）及び（Ｖｆ）（但しＷＩ。

Ｗ２及びＷ３の各々は水素以外の置換基を表わす）の化
合物は従来記載されていなかった。それ故なお別の要旨
によると本発明は次式：素原子のアルキル、６個以下の
炭素原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のア
ルコキシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル
及び６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に
選ばれ、Ｑｌは水素あるいはメチル又はエチルの如き４
個以下の炭素原子のアルキル基を表わす）の化合物を提
供する。

前記式（ＩＡ）（但しＲはシアノ基である）の化合物は
、α、α′　−アゾビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）の如きラジカル開始剤の存在下に例えばＮ−ブロム
スクシンイミド（ＮＢＳ）を用いてα−臭素化し、続い
て例えばシアン化第１銅を用いて臭素原子を置換するこ
とにより前記式（ＩＡ）（但しＲは水素を表わす）の対
応の化合物（この化合物自体もＲの別の意養について前
記した方法の何れかと同様な方法によって製造できる）
から追加的に製造できる： （ヱー甲Ｗ“、ＷＩ反ひＷＩはハロ、１５１回以１の１
天ｌ 前記式（Ｉ　Ａ）の化合物を製造する別の一般に応用で
きる方法は本出願人の出願に係る英国特許出願第８７−
０２７１７号明細書に十分に記載されており、次の反応
図式に要約する： ＬＣ６”５１３ｐ−ｃｏ２ｃｔ　　Ｃ１″″　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（Ｃ６１＋５）３Ｐ−Ｃ
ＩＩＣＩ八ｒ−Ｃへ（［ＣＦ３）−Ｃ１１２−０−ＣＩ
ｌ（ＲＩＹ注解：　ＤＭＩ？、ジメチルホルムアミド本
発明の化合物の製造及び特徴に関する詳細は以下に実施
例で与えである。

式（１）の化合物は害虫（ｉｎｓｅｃｔ　ｐｅｓｔｓ）
及びダニの蔓延を防除しかつ抑制する目的に使用するこ
とができる。本発明の式（１）の化合物の使用により防
除しかつ抑制し得る害虫及びダニには、農業（この用語
は食品用及び繊維製品用の作物の栽培、園芸及び家畜飼
育を包含する）に伴う有害生物、林業に伴う有害生物、
果実、穀物及び木材のごとき植物起源の製品の貯蔵に伴
う有害生物及び人間及び動物の病害の媒介に関連する有
害生物が包含される。

本発明の化合物を有害生物の生息場所に施用するために
は、該化合物は通常、式（Ｉ）の殺虫活り成分の１種又
はそれ以上の他に、適当な不活性希釈剤又は担体物質及
び／又は表面活性剤を含有する組成物に製剤化される。

本発明の化合物はかＳる組成物の唯一の活性成分である
ことかできあるいはそれが適切な場合には−１１又はそ
れ以上の別の活性成分、たとえば殺虫剤、殺虫共働剤、
除草剤、殺菌剤又は植物生長調整剤と混合することもで
きる。

本発明の化合物と混合して使用するために適当な追加の
活性成分は本発明の化合物の殺虫、殺ダニ活性の範囲を
拡大しあるいは害虫の生息場所における本発明の化合物
の残効性を増大するような化合物であり得る。これらの
追加の化合物はたとえば効果の速度を増加し、ノックダ
ウン率を改善し又は害虫の忌避性（ｒｅｐｅ　１ｌｅｎ
ｃｙ）を克服する等の点で本発明の化合物の活性を相乗
する又は補足する効果を与え得る。さらに、この型の多
成分混合物は個々の成分に対する耐性の発現を克服し又
は防止するに役立ち得る。

混合物中に含まれる個々特定の殺虫剤、除草剤又は殺菌
剤はその意図する用途及び要求される補足作用の型式に
応じて決まるであろう。適当な殺虫剤の例はつぎのもの
を包含する： （ａ）　ビレトロイド類、たとえばペルメトリン、ニス
フェンバレレート、デルタメトリン、シハロトリン、ビ
フェントリン、フェンブロバトリン、シフルトリン、テ
フルトリン；魚類に対して安全性のビレトロイド類、た
とえばエトフェンブロックス、天然ピレトリン、テトラ
メトリン、Ｓ−ビオアレトリン、フエンフルトリン、プ
ラレトリン及び５−ベンジル−３−フリルメチル−（Ｅ
）−（ＩＲ，３Ｓ）　−２，２−ジメチル−３−（２−
オキソチ、　　オラン−３−イリデンメチル）シクロプ
ロパンカルボキシレート； （ｂ）オルガノホスフェート類、たとえばプロフェノホ
ス、スルプロフォス、ジクロルボス、メチルパラチオン
、アジンフォス−メチル、ダメトン−Ｓ−メチル、ヘプ
テノホス、チオメトン、フエナミホス、モノクロトホス
、プロフェノホス、トリアゾポス、メタミドホス、ジメ
トエート、ホスファミドン、マラチオン、クロルビリフ
ォス、ホサロン、フェンスルフォチオン、フォノフォス
、ホレート、ホキシム、ピリミホスーメチル、フェニト
ロチオン又はダイアジノン；（Ｃ）カルバメート類（ア
リール　カルバメート類を含む、たとえばビリミカルブ
、クロエトカルブ、カルボフラン、エチオフェンカルブ
、アルジカルブ、チオフロックス、カルボスルフアン、
ペンジオカルブ、フエノブカルブ、プロポキサ−又はオ
キサミル； （ｄ）ベンゾイル尿素類、たとえばトリフルムロン、ク
ロルフルアズロン； （ｅ）有機錫化合物、たとえばシヘキサチン、フェンブ
タチンオキシド、アゾシクロチン；（ｆ）マクロライド
類、たとえばアベルメクチン類又はミルベマイシン類、
たとえばアバメタチン、アベルメクチン及びミルベマイ
シン；（ｇ）ホルモン類及びこれの合成模造品、たとえ
ば若年性ホルモン、ユバビオーン、エクディソーン類、
メトプレン又はハイドロブレン；（ｈ）フェロモン類； （ｉ）オルガノ塩素化合物、たとえばベンゼンへキサク
ロリド、ＤＤＴ　、クロルダン又はジエルドリン。

上述した主要な化合物群の殺虫剤のほかに、混合物の意
図する用途のために適切である場合には特定の目標物を
もつ他の殺虫剤を混合物中に使用することができる。た
とえば、特定の作物に対する選択的殺虫剤、たとえばイ
ネに使用するためのニカメイチュウ用の特定の殺虫剤、
たとえばカルタップ又はブプロフェジン、を使用するこ
とができる。別の場合には、特定の種類の害虫又はその
特定の生育段階に特効を示す殺虫剤又は殺ダニ剤、たと
えばクロフェンテジン、アミトラズ、クロルジメフォル
ム、フルベンジミン、ヘキシチアゾックス及びテトラシ
フオンのような卵、幼虫撲滅剤；ジコフォール又がプロ
パルジャイトのような運動性阻害剤；ブロモプロピレー
ト、クロルベンジレートのような成虫殺虫剤；又はヒド
ラメチロン、シロマシン、メトプレン、クロルフルアズ
ロン及びジフルベンズロンのような昆虫類生長調整剤を
さらに本発明の組成物中に含有せしめ得る。

本発明の組成物に使用するに適する殺虫剤共働剤の例は
ピペロニルブトキシド、セサメックス及びドデシルイミ
ダゾールを包含する。

本発明の組成物中に含有させるに適する除草剤、殺菌剤
及び植物生長調整剤は意図される目標物及び要求される
効果に応じて決まるであろう。

含有せしめ得るイネの選択的除草剤の一例はプロパニル
であり、ワタの木に使用される植物生長調整剤の一例は
“ビックス”でありそしてイネに使用される殺虫剤の例
はプラスチサイジン−３のような立枯れ病用殺菌剤を包
含する。活性成分と混合して使用されるべき他の成分の
選択はしばしば配合技術者の通常の知識の範囲内であり
、それは達成されるべき全体の効果に応じて既知の代替
物からなされるであろう。

本発明の組成物中における本発明の化合物対任意の他の
活性成分の比率は防除すべき害虫の種類及びか＼る混合
物の使用に求められる効果を含めて種々の因子に応じて
決まるであろう。しかしながら、一般に、本発明の組成
物の追加の活性成分は通常それを単独で使用する場合に
使用するであろう大体の割合又は相乗効果がもたらされ
る場合にはそれより低率で施用されるであろう。

本発明の組成物が活性成分を固体の希釈剤又は担体、た
とえばカオリン、ベントナイト、珪藻土又はタルクと混
合した散布用粉末の形であるか又は活性成分を多孔質の
粒状物質、たとえば軽石に吸収させた顆粒の形であるこ
とができる。

別法として、本発明の組成物は浸漬液、噴霧液又はエー
ロゾルとして使用されるべき液剤の形であることができ
る。浸漬液及び噴ｎ？Ｗ、は一般に一種又はそれ以上の
既知の湿潤剤、分散剤又は乳化剤（表面活性剤）の存在
における活性成分の水性分散液又は乳液である。エーロ
ゾル組成物は一種又はそれ以上の活性成分と噴射剤と不
活性希釈剤例えば無臭ケロシン又はアルキル化ベンゼン
類とを含有し得る。好ましい形式においては、エーロゾ
ル組成物は０．００５％〜４％の活性成分の一種又はそ
れ以上を含有でき、該組成物の残部は無臭ケロシン及び
アルキル化ベンゼン類から選んだ溶剤と、噴射剤とを含
有してなる。エーロゾル組成物は場合によっては他の添
加剤例えば香料又は腐食防止剤をも配合し得る。

湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン型、陰イン型又は
非イオン型のものであり得る。適当な陽イオン型剤には
、たとえば第四級アンモニウム化合物、たとえばセチル
トリメチルアンモニウムブロマイドがある。過当な陰イ
オン型剤は例えば石ケン、硫酸の脂肪族モノエステルの
塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、スルホン化芳香
族化合物の塩、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシウム又
はアンモニウム、又はブチルナフタリンスルホネート及
びジイソプロピル−及びトリイソプロピルナフタリンス
ルホネートのナトリウム塩の混合物を包含する。適当な
非イオン型剤は例えばエチレンオキシドとオレイルアル
コール又はセチルアルコールのごとき脂肪アルコールの
縮合生成物、又はエチレンオキシドとオクチルフェノー
ル、ノニルフェノール及びオクチルクレゾールのごとき
アルキルフェノールとの縮合生成物を包含する。他の非
イオン型剤は長鎖脂肪酸とへキシシト無水物類とから８
導される部分エステル、該部分エステルとエチレンオキ
シドとの縮合生成物及びレシチン類である。

本発明の組成物は、活性成分を適当な溶剤、たとえばジ
アセトンアルコールのごときケトン型溶剤又はトリメチ
ルベンゼンのごとき芳香族溶剤に溶解しそして場合によ
ってはかく得られた混合物を一種又はそれ以上の既知の
湿潤剤、分散剤又は乳化剤を含有し得る水に添加するこ
とにより製造し得る。

他の適当な有機溶剤はジメチルホルムアミド、エチレン
ジクロライド、イソプロピルアルコール、プロピレング
リコール及び他のグリコール類、ジアセトンアルコール
、トルエン、ケロシン、流動パラフィン、メチルナフタ
リン、キシレン類及びトリクロルエチレン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン及びテトラヒドロフルフリルアルコー
ル（ＴＨＦＡ）である。

水性分散液又は乳液の形で使用されるべき組成物は、一
般に高割合の一種又はそれ以上の活性成分を含有する濃
厚液の形で供給され、該濃厚液は使用前に水で希釈する
ものである。これらの濃厚液は長期の貯蔵に耐え、しか
もこのような長期間貯蔵後に慣用の噴霧装置により施用
し得るに十分な時間均質状態を保持する水性液剤を形成
するように水で希釈し得るものであることがしばしば要
求される。該？ＱＮ液は１〜９９重量％の一種又はそれ
以上の活性成分を含有し得る。希釈により水性液剤を形
成する場合、このような製剤はその使用目的に応じて種
々の量の活性成分を含有し得る。農業又は園芸用の目的
に使用する場合には、０．０００１〜０．１重士％の活
性成分を含有する水性液剤が特に有用である。

使用に当って、本発明の組成物は農薬組成物を施用する
既知の任意の手段により、たとえば散布又は噴霧により
、有害生物自体、有害生物の発生場所、有害生物の生息
場所又は有害生物が蔓延し易い生長中の植物に７ｊｌ用
される。

本発明の式（Ｉ）の化合物及びそれを含む組成物はたと
えば下記に示すごとき広範囲の害虫、ダニおよびその他
の無を椎害虫に対して大きな毒性を示す： ３−　　　　　　　ｃ 前記（１）の化合物及びそれらを含む組成物は、鱗翅類
の害虫例えばスボドプテラ種（Ｓｐｏｄｏｐ−ｔｅｒａ
　ｓｐｐ、）及びヘリオチスｆｆｆｉ　（Ｈｅｌｉｏｔ
ｈｉｓ　ｓｐｐ、）及びハエ、蚊及びゴキブリの如き公
衆衛生にかかわりのある害虫を防除するのに有用である
ことが示された。該化合物はテトラニクス種（Ｔｅｔｒ
ａｎｙｃｈｕｓｓｐｐ、）及びパノニクス種（Ｐａｎｏ
ｎｙｃｈｕｓ　ｓｐｐ、）の如きダニ及びチロ種（助±
Ｉｏ　ｓｐｐ、）　（穿孔虫）、ニラバルバタｆｍ　（
Ｎｉｌａｐａｒｖａ　ｓｐｐ、）及びネホテチックス種
（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｓｐｐ、）　（ウンカ）の
如きトウモロコシ及び稲の害虫を防除するのに特に有用
である。本発明の化合物の若干は稲の害虫を防除するの
に特に価値がある。何故ならば該化合物は魚に対して有
毒でない施用率でこれらの害虫に対して高度の活性を示
すからであり、かくして魚を水田中で養殖している水田
にこれらの化合物を用い得るからである。本発明の化合
物は家畜にたかる害虫およびダニ類、例えば英国産の金
バエ、ルシリア　セリカタ（Ｌｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉ
ｃａｔａ）、並びにマダニ類、例えばブーフィルス種（
Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ）　、イクソデス種（Ｉｘｏｄｅｓ
）、アンブリオマｆｆｆｉ　（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ）、
リピセファルス種（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ）およ
びデルマセウタ種（Ｄｅｒｍａｃｅｕｔｏｒ）を殺滅す
るのに有用である。前記化合物は成体段階、幼虫段階お
よび生長の中間段階にある害虫の感受性種並びに耐性種
の双方を殺滅するのに効果的であり、そして害虫が寄生
した宿主動物に局所、経口または非経口投与で方Ｎ用さ
れる。

以下、本発明の種々の態様を実施例によってさらに説明
する。本発明の化合物の製造法の実施例において、生成
物は通常様６ｎ気共鳴スペクトル分析（ＮＭＲ）及び赤
外線吸収スペクトル分析（ＩＲ）によって同定しかつそ
の特徴点を示した。生成物をその名称によって特定した
各々の場合、そのスペクトル分析による特性値はそこに
指定した構造と合致するものである。特に示す場合を除
いて、実施例に示される１個又はそれ以上の非対称に置
換された炭素原子をもつ化合物はいずれもラセミ形で製
造された。

以下の実施例では気液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）の
保持時間をヒユーレットパラカード５８９０型ガスクロ
マトグラフ装置上で長さ１２．５ｍ、内径０．２＋ｕｍ
のクロモパック（Ｃｈｒｏｍｏｐａｋ）　、Ｃ，Ｐ、５
ｉｕ５ＣＢカラムを使用して測定した。特に示さない限
り、注入温度は１００℃でありそして最高温度２５０℃
まで１５℃／分の温度勾配を用い、最高温度で４分間保
持した。キャリヤーガスは１ｌｐｓｉに保持されたカラ
ム頂部圧力におけるヘリウムであった。

別の注入温度及び最高温度を適当な場合には実施例中に
示す。

１Ｈ核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル分析は特に示さな
い限りＪａｏｌ　ＦＸ　２７０型ＮＭＲスペクトロメー
ター上で２７０Ｍｔｌｚの周波数で行った。９０ＭＨｚ
　、　６０Ｍ）Ｉｚ及び４００Ｍ）ＩＺにおける’ＩＩ
　ＮＭＲスペクトル分析はそれぞれＪｅｏｌ　ＦＸ　９
ＯＱ型、Ｊｅｏｌ　ＰＭＸ　８０５１型及びＪｅｏｌＧ
Ｘ　４００型スペクトロメーターを用いて行なった。

”ＦＮＭＲスペクトル分析はＪｅｏｌ　ＦＸ　９ＯＱ型
スペクトロメーター上で８４．２６ＭＨｚの周波数で行
なった。すべてのＮＭｎシフト（δ）値は標準（ＴＭＳ
又はＣＦＣＩＬ３）に対するｐｐｍで表わす。

分子イオン（Ｍ”）のピークはＪｅｏｌ　ＤＸ　３０３
型、Ｋｒ−ａｔｏｓ　ＭＳ　８０型及びヒユーレット　
バラカードＩＩ　Ｐ　５９９２型の３種類の質量分析器
のいずれかを用いて測定した。

次の実施例は不発明の種々の態様を例証するものである
。

立直■ユ 本実施例は３．５−ジノルオル−４−エトキシ−α、α
、α−トリフルオルアセトフェノンを製造する際の諸段
階を例証する。

段階１　４−ブロム−２，６−ジフルオルフエノールの
製造 無水二硫化炭素（１０［ば）に溶かした臭素（１，６ｇ
）の溶液を、無水二硫化炭素（１０ｏｒｒ）に溶かした
２、６−ジフルオルフエノール（１，３ｇ）の溶液に５
分間に亘って添加した。この攪拌した反応混合物に臭化
水素の４８％溶液５鏑を添加した。該混合物を還流温度
で２時間加熱し、次いで室温（約２２℃）で１６時間放
置した。別の加熱期間（４時間）後に、該混合物を２４
時間放置させてから水（２０ｃｒｆ）にそ＼いた。該混
合物メタ重亜硫酸ナトリウムの飽和溶液（３０ｃｒｎ’
）を添加した。複数層を分離し、有機層を炭酸水素ナト
リウムの飽和溶液（２０ｃｒｒｒ）及び水（２０ｃｎｆ
）で洗浄した。有機層を無水の硫酸ナトリウム上で乾燥
させ、次いで減圧下で蒸発させて油状物を得、これは固
化した。粗製物をクーゲルロール装置中で減圧（約２０
ｍｍＨｇ）下に１００ｔの炉温で蒸留した。留出液は晶
出して白色固体（０，４８ｇ）として４−ブロム−２，
６−ジフルオルフエノールを得た。

’ＨＮＭＲ（（：ＤＣρ３）： 約７．１　（２Ｌｄ）　；約５．１（’Ｈ，ブロード）
段階２　４−ブロム−２，６−ジフルオルフエネトール
の製造 無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｃｒＩ？）に
溶かした４−ブロム−２，６−ジフルオルフエノール（
１，０４ｇ）の溶液を、無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（５ｃｍ’）に入れた水素化ナトリウム（油中の５
０％分散物のｏ、２４ｇ　）の良く撹拌した混合物に５
分間に亘って添加した。３０分後に、ヨウ化エチル（０
，７８ｇ）を１回で添加した。反応混合物を３０分間攪
拌した後に、気液クロマトグラフィーにより分析すると
明らかに反応してないことを示し、それ改削量のヨウ化
エチル（５ｇ）を添加し、反応混合物を８０℃で１５分
間加熱した。次の分析によると原料と生成物との両方に
ついて同様な保持時間を示し、ヨウ化エチルの第２の添
加前に反応は既に完了していた。反応混合物を洗浄し、
水にそ＼ぎ、酢酸エチルで抽出した。合した有機抽出液
を無水の硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧下に蒸発さ
せると赤色油を得た。この赤色油をｎ−ヘキサンと酢酸
エチルとの８；１容量部混合物で溶離してシリカゲル担
体上でカラムクロマトグラフィーにより精製して無色油
（１，（１２ｇ）として４−ブロム−２，６−ジフルオ
ルフエネトールを得た。

’Ｉ−Ｉ　ＮＭＲ（ＣＤＣ℃、）： １．４５（３１（、ｔ）；　４．１８（２）１．ｑ）ニ
ア、０６　（２８，ｍ）。

段１９３　　３．５−ジノルオル−４−エトキシ−α、
α、α−トリフルオルアセトフェ ノンの製造 無水テトラヒドロフラン（４５ｃｎｆ）に溶かした４−
ブロム−２，６−ジフルオルフエネトール（１７，５ｇ
）の溶液をヨウ素の結晶を含有する無水テトラヒドロフ
ラン（５０ｃｎｆ）に入れたマグネシウム削り屑（１，
７９ｇ）の攪拌混合物に窒素の雰囲気下に徐々に添加し
た。グリニヤール溶液を滴下漏斗にわし、窒素の雰囲気
下に無水ジエチルエーテル（７０ｃｎｆ）　に溶かした
蒸留仕立てのトリフルオル酢酸無水物（３１ｇ）の溶液
に４分間に亘って添加し、反応混合物を添加中は水浴中
で冷却した。５分後に該混合物を水にそＳぎ、３０分間
攪拌した。生成物をジエチルエーテルに抽出し、有機層
を水及び重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し次いで無水硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、溶剤を減圧下に蒸発させた。

残留油を、１０容量％の酢酸エチルを含有するｎ−ヘキ
サンで溶離してシリカゲル担体上でクロマトグラフィー
により精製すると黄色油（ＩＱｇ）を得た。この油状物
を減圧（約２０ｍｍｌ１ｇ）下にクーゲルロール装買を
用いて蒸留すると無色油（６、５ｇ）として３，５−ジ
ノルオル−４−二トキシ−α、α。

α−トリフルオルアセトフェノンを得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩＬ）　： １．４４　（３）１　、ｔ）　；　４．４４Ｃ２Ｈ、ｍ
）　　：約７．６（２８、ｍ） １９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｕ　ｓ）　ニ ー７３．６（ＣＦ３）　−１２７，６（２Ｆ　、ｄ）実
施例２ 本実施例は（Ｒ５）　−１，１，１−トリフルオル−２
−（３，５−ジノルオル−４−エトキシフェニル）−３
−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロパン−２−オ
ール（化合物Ｎａ１４）の２段階製造を例証する。

段階Ｌ　　（Ｒ５）−１，１，１−トリフルオル−２−
（３，５−ジノルオル−４−エトキシフェニル）プロプ
−２−エン　オキシドの製造 無水　ジメチルホルムアミド（１０ｃｒｒｆ）に入れた
ヨウ化トリメチルスルフオキソニウム（２、２ｇ）の攪
拌スラリーに、窒素の雰囲気下で水素化ナトリウム（油
中の５０％分散物の０．４８ｇ）を添加した。起泡が沈
静化した時に、無水ジメチルホルムアミド（１０ｃｎｆ
）に溶かした３、５−ジノルオル−４−エトキシ−α、
α、α−トリフルオルアセトフェノン（２，５４ｇ）の
溶液を１回で添加した。反応物は取出した試料の気液ク
ロマトグラフィーにより監視した。５分後に、原料のケ
トンは反応混合物中に検出されなかった。（Ｒ５）　−
１，１，１−トリフルオル−２−（３，５−ジノルオル
−４−エトキシフェニル）プロブ−２−エン　オキシド
の得られた溶液は単離することなく次の段階に直ちに用
いた。

段階２ 水素化ナトリウム（油中の５０％分散物の０．４８ｇ）
を、室温（約２０℃）で乾燥窒素の雰囲気下に無水Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０［ｒｒｒ）に溶かした
ｍ−フェノキシベンジルアルコール（２ｇ）の攪拌溶液
に添加した。次いで段階１で製造した（ＲＳ）−１，１
，１−１−リフルオル−２−（３，５−ジノルオル−４
−エトキシフェニル）プロブ−２−エン　オキシドの溶
液を添加し、反応混合物を更に２時間攪拌した。次いで
該混合物を水（１００ｃｎｆ）にそＳぎ、ジエチルエー
テル（２Ｘ　１００　ｃ＃）で抽出した。合した有機層
を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧下に蒸発させ
ると油状物を得、これを酢酸エチル（１容量部）を含有
するｎ−ヘキサン（８容量部）の混合物で溶離しながら
シリカゲル担体上でクロマトグラフィーにより精製する
と気液クロマトグラフィー分析によって大体９０％純度
の（Ｒ５１１，１，１−トリフルオル−２−（３，５−
ジノルオル−４−エトキシフェニル）−３−（３−フェ
ノキシベンジルオキシ）プロパン−２−オール（０，７
ｇ）を得た。

ＪＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｎ　３）　： １．４　（３）１　、ｔ）；　ｃａ　３．Ｉｉ　（ｌＨ
，、ｍ）　　；　３．７２（ｉｌｌ　、Ｓ）；　４．０
　（ｌ）Ｉ　、ｄ）　　；　４．２３　（２Ｈ。

ｑ）　　；　４．５　（２１１、ｓ）　　；　６．９−
７．４　（ＩＩＨ、ｍ）実施例３ 実施例２に記載したのと同様な方法によって次の化合物
を製造した。

（＋ｌ　　（Ｒ５）　　１，１．１−トリフルオル−２
−（３，５−ジノルオル−４−エトキシフェニル）−３
−（３−フェノキシ−４−フルオルベンジルオキシ）プ
ロパン−２−オール（化合物Ｎｏ１７）’ＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＩ、ｆ１３）　： １．４　（３Ｈ、ｔ）　　：　３．５６　（１）１　、
ｍ）　；　３．８５（１）１　、ｓ）；　３．９６　（
ＩＨ、ｄ）　；　　４．２５　（２Ｈ。

ｑ）：４．５２　（２Ｎ　、ｓ）　、　６．９−７．４
　（１０８、ｍ）ｆｉｉｌ　　（Ｒ５）　−１，１，１
−トリフルオル−２−（３，５−ジノルオル−４−エト
キシフェニル）−３−（３−（４−クロルフェノキシ）
ベンジルオキシ）プロパン−２−オール（化合物Ｎｏ１
６）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＪＺ　、）　： １．３９　（３）１　、ｔ）　；　３．６（１）１　、
ｍ）；　３．６９　（ＩＨ。

ｓ）；　３．９９　（ＩＨ、ｄ）　；　　４．２１　（
２Ｈ、ｑ）　；４．５８　（２Ｈ、Ｓ）　；　６．９−
７．４　（ＩＯＨ、ｍ）及匿■ユ 本実施例は（Ｒ３）−１，１，１−１−リフルオルー２
−クロル−２−（３，５−ジノルオル−４−エトキシフ
ェニル）−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロ
パン（化合物Ｎｏ　２１　）の製造を例証する。

無水アセトニトリル（４０ｃｎｆ）に溶かした（ＲＳ）
−１，１，１−トリフルオル−２−（３，５−ジノルオ
ル−４−エトキシフェニル）−３−（３−フェノキシベ
ンジルオキシ）プロパン−２−オール（０，６５ｇ）と
イミダゾール（０、５７ｇ）　　との溶液を外部からの
冷却により０℃に冷却し、塩化チオニル（０，３ｃｎｆ
）を添加した。

該混合物を室温（約２０℃）に加温させ次いで３時間攪
拌した。薄層クロマトグラフィーにより分析すると原料
のアルコールは残留してないことを示した。反応混合物
を水（１５０Ｃｒｒｒ）にそ＼ぎ、生成物をジエチルエ
ーテル（３ｘ５０ｃｎｆ）に抽出した。

合した有機層を炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液で洗浄
し次いで無水の硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧下に
蒸発させると褐色油を得た。この油状物をｎ−ヘキサン
（７容量部）と酢酸エチル（１容量部）との混合物を？
８雛液として用いてシリカゲル担体上でカラムクロマト
グラフィーにより精製した。最初の主留分は（Ｒ５）　
−１，１，１−１−リフルオルー２−クロル−２−（３
，５−ジノルオル−４−エトキシフェニル）−３−（３
−フェノキシベンジルオキシ）プロパン（０，２ｇ、気
液クロマトグラフィーにより９０％の純度）として特徴
付けられた。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｕ　３）　： １．４　（３Ｈ、ｔ）　　；　４．０（ＩＨ、ｄ）　　
；　４．１５（ＩＨ。

ｍ）　　：　４．２５　（２１１、Ｑ）　　；　４．６
２　（２Ｈ、ＡＢｑ）　　；６．９−７．４　（ＩＩＨ
、ｍ） 得られた第２の主留分は前記の化合物（８３％）と１．
１．１−　トリフルオル−２−（３，５−ジノルオル−
４−エトキシフェニル）−３−（３−フェノキシベンジ
ルオキシ）プロブ−２−エン（１０％）との混合物とし
て特徴付けられた。

実施例５ 前記の実施例４に記載したのと同様な方法により次の化
合物を製造した。

ｉｌｌ　　（Ｒ５）−１，１，１−トリフルオル−２−
クロル−２−（３，５−ジノルオル−４−エトキシフェ
ニル）−３−（３−（４−クロルフェノキシ）ベンジル
オキシラプロパン（化合物Ｎｏ２３）’ＨＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｆ１３）　： １．４　　（３Ｈ、ｔ）　　；　、１．０（ｉｌｌ　　
、ｄ）　　；　　４．１７（ＩＨ。

ｄ）；　　４．２５　　（２Ｈ、ｑ）　　；　　４．６
１　　（２８、ＡＢｑ）；６．９−７．７　　（１０Ｂ
　　、ｍ）＋Ｔｌｌ　　（Ｒ５）　　１，１．１−　ト
リフルオル−２−クロル−２−（３，５−ジノルオル−
４−エトキシフェニル）−３−（３−フェノキシ−４−
フルオルベンジルオキシ）プロパン（化合物Ｎｏ２４）
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＪ２３）　： １．４　（３Ｈ、ｔ）　　；　４．０（ＩＩＩ　、ｄ）
　；　４．１５（ｌ）Ｉ　。

ｄ）　；　４．２４　（２Ｈ、ｑ）　；　４．６２　（
２）１　、ＡＢＱ）　；６．９−７．４　（１０１１、
ｍ） １直■１ 本実施例は（ｎｓ）、−ｔ、１．ｔ　−トリフルオル−
２−（３，５−ジノルオル−４−エトキシフェニル）−
３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロパン（化合
物Ｎｏ　１　）の製造を例証する。

（Ｒ５）−１，１，１−トリフルオル−２−クロル−２
−（３，５−ジノルオル−４−エトキシフェニル）−３
−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロパン（０，２
ｇ）とα、α′　−アゾイソブチロニトリル（０，０１
ｇ）　と水素化トリーｎ−ブチル錫（０，１３ｇ）　と
をトルエン（１０ｃｒｒｌ’）中に混合し、反応混合物
を９５℃に８時間加熱した。次いで気液クロマトグラフ
ィーにより分析すると原料は残留していないことを示し
た。溶剤を減圧下に蒸発させ、残留油を、５容量％の酢
酸エチル含有ｎ−ヘキサンで溶離しながらシリカゲル担
体上でクロマトグラフィーにより精製すると無色油（９
７％純度）として１，１．１−　）−リフルオル−２−
（３，５−ジノルオル−４−エトキシフェニル）−３−
（３−フェノ・キシベンジルオキシ）プロパン（０，１
４ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）： １．４０　（３）１　、ｔ）　；　３．５　＜ＩＨ、ｍ
）　；　３．７７（１）１゜ｄｄ）　、　３．９２　（
ｌ）Ｉ　、ｄｄ）　、　４．２２　（２Ｈ、ｑ）　；４
．５　（２）１　、ＡＢＱ）　；　６．８−７．４　（
１１）１　、ｍ）夫直里ユ 実施例６に記載したのと同様な方法により次の化合物を
製造した。

！１１　　（Ｒ５）　−１，１，１−トリフルオル−２
−（３，５−ジノルオル−４−エトキシフェニル）−３
−（３−フェノキシ−４−フルオルベンジルオキシ）プ
ロパン（化合物Ｎｏ　４　） ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＪ２　ｓ）　： １．３９　（３Ｎ　、ｔ）　；　３．５　（１）１　、
ｍ）　；　３．７５（ＩＨ。

ｄｄ）；　３．９　（１Ｂ　、ｄｄ）　；　４．２２　
（２）１　、Ｑ）；４．４２　（２）１　、ＡＢｑ）　
；　６．８−７．４　（ＩＯＨ、＋ｎ）（ｉｌｌ　　（
Ｒ５）　　１．１．１−トリフルオル−２−（３，５−
ジノルオル−４−エトキシフェニル）−３−（３−（４
−クロルフェノキシ）ベンジルオキシ）プロパン（化合
物Ｎｏ　３　） ＪＩ　ＮＭＲ（ＣＤＧｕ　３）　： １．４０　（３Ｂ　、ｔ）　；　３．５　（ＩＨ、ｍ）
　；　３．７７（ｉｌｌ。

ｄｄ）　；　３．９３　（ＩＨ、ｄｄ）　、　４．２２
　（２Ｈ、ｑ）　。

４．４７　（２Ｈ、ＡＢｑ）　；　　６．８５−７．０
　（７Ｈ、ｍ）約７．３　（３）１　、ｍ） 哀族■１ 本実施例は（Ｒ５）−１，１，１−トリフルオル−２−
（４−エトキシフェニル）プロブ−２−エン　オキシド
の製造を例証する。

ヨウ化トリメチルスルホオキソニウム（８，１ｇ）を、
ｔ−ブタノール（２５ｃｒｒｒ）にｉ容かした４−エト
キシ−α、α、α−トリフルオルアセトフェノン（８ｇ
５英国特許出願第２１７８７３９号の実施例３に記載し
た方法により製造したンの攪拌溶液に添加した。添加が
完了した時に、水酸化カリウムの錠剤（２ｇ）を添加し
、反応混合物を通流温度に１時間加熱した。該混合物を
冷却し、塩酸の希薄水溶液にそ＼いた。水性混合物をジ
エチルエーテルで８回抽出し、合した抽出液を無水硫酸
マグネシウム上で乾燥させた。減圧下での蒸発により溶
剤を除去すると、少量の固体残漬を含有する淡黄色油（
５，５ｇ）を得た。粗製物の残漬を溶ｍｌｌ剤として１
０容量％の酢酸エチル含有ｎ−ヘキサンを用いてシリカ
ゲルの栓体に通送させた。ＩＯ容量％の酢酸エチル含有
ｎ−ヘキサンで溶離したシリカゲルカラムを用いてクロ
マトグラフィーにより尚一層端製すると（ＲＳ）−１，
１，１−１−リフルオル−２−（４−エトキシフェニル
）プロプ−２−エン　オキシドを含有する２つの留分が
得られた。第１の留分は気゛液クロマトグラフィーによ
り７９％の純度であり、第２の留分は９８％の純度であ
ることが示された。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｕ　３）　： １．４２　（３＋１　、ｔ）　；　２．９　（１１（、
ｄｑ）　；　３．３８（ｌｉｔ　、ｄ）；　４．０７　
（２Ｎ　、ｑ）　：　８．９−７．４（４）１　。

ｍ） 実施例９ 本実施例は（Ｉｔｓ）　−１，１，１−トリフルオル−
２−（４−エトキシフェニル）プロパン−３−オールの
製造を例証する。

テトラヒドロフラン（２ｏｆ）　に溶かした三フッ化ホ
ウ素エーテル錯体　（０，１２ｃば）の溶液を、窒素７
囲気下にボラン−テトラヒドロフラン（０，９ｃ＋ｆ）
とテトラヒドロフラン（ＩＣＩＴＩ”）との１モル（Ｉ
Ｍ）溶液に添加した。該混合物の温度を外部からのン令
却により０℃に７令却し、テトラヒドロフラン（ｌｃｎ
ｆ）に溶かした（Ｉｔｓ）−１，１，１−）−リフルオ
ル−２−（４−エトキシフェニル）プロブ−２−エンオ
キシド（０、１ｇ）のｔ容ｌ夜を攪士半しながら添カロ
した。該混合物を室温（約２２℃）に加温させ、−夜攪
拌した。該混合物を次いで炭酸カリウム飽和溶？＆（６
ｃはンとジエチルニーチル 分配した。水性層を分離し、ジエチルエーテル（：Ｏｏ
ｆ）で２回抽出した。合した有機層を無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥させ溶剤を減圧下に蒸発させると淡黄色油（
０．０９ｇ）を得た。この油状物は３０％ジエチルエー
テル含有ｎ−ヘキサンで溶離しながらシリカゲル担体上
でガラムクロマトグラフィーにより精製すると無色油と
して（ＲＳ）−１、１．１−トリフルオル−２−（４−
エトキシフェニル）プロパン−３−オール（０．０５ｇ
）を得た。

’Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＩＩＩ１３）　： １、４　（３）１　、ｔ）　　；　１．６（１）１，　
ブロード　Ｓ）；３、５　（ＩＨ　、ｍ）；　４．０　
（２１−１　、Ｑ）これは（２Ｈ。

ｍ）と重複している　；　７．０　（２１１　、ｄ）　
　；　７．２（２＋１　、ｄ） ＩＲ（液膜）： ３４００　（ブロード）　、１Ｂ２０　、　１５２０　
、１３１０　。

１２５５　、　１１６６　、　１１２０　、　１０５０
ｃｍ　−’ＧＬＣ保持時間：　６．０８分（５０℃〜２
８０℃で操作）夫五涯旦 本実施例は（２１１５）　　−１．１．１　−　！ーリ
フルオルー２−（４−エトキシフェニル）　−３−　（
Ｉｔ（Ｓ）　−１−（３−フェノキシフェニル）エトキ
シ）プロパン（化合物Ｎｏ９４）の製造を例証する。

ジクロルメタン（５ｏｆ）に溶かした（ＲＳ）−１−（
３−フェノキシフェニル）エタノール（０．２５ｇ）の
ン容ン夜を０℃にン令却し、トリエチルアミン（０．２
０５８）を添加し、続いて塩化メシル（ｏ．ｘ６５ｇ）
を添加した。反応混合物を室温で１時間攪拌してからジ
エチルエーテル（５−）で希釈し、濾過した。減圧下に
溶剤を蒸発させるとメシレート誘導体を得、これは精製
することなく直ちに使用した。このメシレート（０．１
９ｇ）　をジクロルメタン（３ｃｒｒｒ）に溶解させ、
１，１．１−１−リフルオル−２−（４−エトキシフェ
ニル）プロパン−３−オール（０．０８ｇ）　、硫酸水
素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（０．０１５ｇ）及
び水酸化ナトリウムの４０％溶液で順次に処理した。

反応混合物を一夜１ｕ拌し次いで分列した。有機層を水
（８［ｒｒｒ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
させた。減圧下に溶剤を蒸発させると油状物を得これを
カラムクロマトグラフィーにより精製すると無色油とし
て（２Ｒ５）　　−１，１，１−トリフルオル−２−（
４−エトキシフェニル）−３−（ＩＨ５）　−１−（３
−フェノキシフェニル）エトキシ〕プロパン（０，１２
５ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＪ２３）　： １．２　（６）１　、ｍ）　　；　３．５（１）１．　
ｍ）　；　３．６　（１８。

ｍ）；　３．８　（ＩＨ、ｍ）　、　４．０　（２）１
　、これは２ｑに重複）　　；　　４．３　　（Ｉｌｌ
　　、ｍ）　　；　　６．８−７．３５（１３＋１　、
ｍ） ＧＬＣ保持時間：　　１０．４８分（５０％）１０．６
４分（５０％） （偏左右異性体の複数対による分離） 実施例１１ 本実施例は（Ｒ５）　−１，１，１−トリフルオル−２
−（４−エトキシフェニル）プロパン−３−オールから
（Ｒ５）−１，１，１−）−リフルオル−２−（４−エ
トキシフェニル）−３−（３−フェノキシベンジルオキ
シ）プロパンの分子ｌを例証する。

（１’１Ｓ）−１，１，１−１−リフルオル−２−（４
−エトキシフェニル）プロパン−３−オール（０，４ｇ
）と３−フェノキシペンシルブロマイド（０，４５ｇ）
　　と硫酸水素テトラ−ｎ−ブヂルアンモニウム（０，
０５ｇ）と水酸化ナトリウムの水（８液（４０重量／容
量％。

５．０ｃｎｒ）との混合物を室温で６時間攪拌し、その
後に水とジエチルエーテルとの間に分配した。

エーテル層を分離し、水で２回洗浄し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥させ、減圧下で溶剤の蒸発により濃縮し
た。残留油（０，７５ｇ）はヘキサン（２３容二部）と
酢酸エチル（２容量部）との混合物で溶離したシリカゲ
ルカラムでのクロマトグラフィーにより精製すると粘稠
油として（Ｒ５）　−１，１゜１−トリフルオル−２−
（４−エトキシフェニル）−３−（３−フェノキシベン
ジルオキシ）プロパン（０，２１ｇ）が生成された。

ＩＲ（ン召２１１莫）　； １６１７　、１５９０．１５２０　、１４９０　、１４
４８　。

１２６０　、１２２０．１１７０　、１１２６　、１０
７Ｂ　。

１０５０　、７００ｃｍ−’ ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＪＺ　ｓ）　： １．４２（３Ｈ、ｔ）；３．５５（ＩＨ、ｑ）；３．８
（ＩＨ、ｍ）；３．９５（ＩＨ、ｍ）；４．０（２Ｈ、
ｑ）；４．４８（ＡＢｑ　　。

２１（）、６．８−７．４（１：ＩＩＩ　　、ｍ）１９
Ｆ　　ＮＭＲ（ＣＤｔ、ｆｌ、３）　：　　−６８，４
３（３Ｆ　　、ｄ）ＧＬＣ保持時間：１１．１５分 実施例１２ 本実施例は（２Ｒ５）　　−１，１，１−）−リフルオ
ル−２−（４−エトキシフェニル）−３−（（Ｒ５）−
α−シアノ−３−フェノキシベンジルオキシ）プロパン
（化合物Ｎｏ９０）を製造する際の諸段階を例証する。

（１）触媒量のα、α′−アゾ−イソブチロニトリルを
、四塩化炭素（１４ｃｎｆ）に溶かしたＮ−ブロムスク
シンイミド（０，１４ｇ）　　と（Ｒ５）−１，１，１
−トリフルオル−２−（４−エトキシフェニル）−３−
（３−フェノキシベンジルオキシ）プロパン（０，３ｇ
）との溶液に添加した。反応混合物を還流温度で９０分
間加熱し、次いで０℃に冷却し、濾過し、濾液を減圧下
での蒸発により？６Ｂ縮すると淡黄色油として（２Ｒ５
）　　−１，１，１−トリフルオル−２−（４−エトキ
シフェニル）−３−（（Ｒ５）−α−ブロム−３−フェ
ノキシベンジルオキシ）プロパンが残り、これは更に精
製することなく次の段階に用いた。

（１１）段１１＋＋＋からの臭素化粗製物をトルエン（
１０Ｌば）に溶解させ、シアン化第１銅（０，３ｇ）を
添加した。反応混合物を還流温度に１４時間加熱し次い
で室温で７日間）Ｗ拌した。該混合物を濾過し、濾液を
減圧下に蒸発させると油状物が残り、これを高速液体ク
ロマトグラフィーにより精製すると無色油として（２Ｒ
５）　　−１，１，１−トリフルオル−２−（４−エト
キシフェニル’）　−３−（（ＲＳ）−α−シアノ−３
−フェノキシベンジルオキシ）プロパン（０，０２５ｇ
）を得た。

’１１　ＮＭＲ（ＣＤＣｕ　３）　： １．４１（３Ｈ、ｔ）　：３．５９（ＩＨ、ｍ）　；３
．９０（ＩＨ、ｍ）　；４．０−４．２　（４１１、ｍ
）　；５．２−５．３（ＩＨ，２Ｓ）：８．８５−７．
４（１３Ｈ、ｍ） ＧＬＣ保持時間：１１．５４分（５０零）１１．６８分
（５ＯＮ） 偏左右異性体の複数対によ−る分離 罠旌里エユ 本実施例は（２ＲＳ）　　−１，１，１−）−リフルオ
ル−２−（４−エトキシフェニル）　−３−（’（Ｒ５
）−α−トリフルオルメチル−３−フェノキシベンジル
オキシ）プロパン（化合物Ｎｏ１０２）を製造する際の
諸段階を例証する。

［＋１　　ＥＸ−１，１，１−ト１，１　フルオル−２
−（４−ｃトキシフェニル）−３−クロルプロプ−２−
エンカリウムジシラジド（テトラヒドロフラン中の１Ｍ
溶液の７６ｃｎｒ）を、０℃で無水テトラヒドロフラン
（１００ｃば）に溶かした塩化（クロルメチル）トリフ
ェニルホスホニウムの攪拌溶液に徐々に添加した。この
溶液を３０分間攪拌してイリドを形成させ、次いで０℃
でテトラヒドロフラン（２０ｃｒｆ）に溶かしたα、α
、α−トリフルオルー４−エトキシアセトフェノン（１
５ｇ）の溶液に添加した。室温に加温した後に、反応混
合物を水（ｔｏｏｃ＋ｒｒ）にそＳぎ、生成物をジエチ
ルエーテル（３ｘｓｏｃｒｆ）に抽出した。合した有機
層をｊｗ＊硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶剤を蒸発さ
せた。粗製組成残渣を、３容量％のジエチルエーテル含
Ｋｎ−ヘキサンで溶離したシリカゲル担体上でカラムク
ロマトグラフィーによりｌｉｄするとＥＺ−１，１，１
−１−リフルオル−２−（４−エトキシフェニル）−３
−クロルプロプ−２−エン（３、５ｇ）を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ２３）　： １．４　（３１１、ｔ）；４．０５（２１１、ｑ）；６
．９　（２）１　、ｄ）；７．０５（ｉｌｌ　、ｍ）；
７．３（２）１　、ｄ）Ｅ：Ｚ異性体化大体１ｌ ｆｉｉｌ　　ＥＺ　　１．１．１−トリフルオル−２−
（４−エトキシフェニル）−３−（（Ｉｔｓ）−α−ト
リフルメチル−３−フェノキシヘンシルオキシ〕プロブ
−２−エン 水素化ナトリウム（油中の５０％分散物の０．１１ｇ）
を、無水ジメチルホルムアミドに溶かしたα−トリフル
オルメチル−３−フェノキシベンジルアルコール（０，
６ｇ　、英国特許第１，５６１，５７５号明細書の方法
により製造した）の撹拌？８液に添加しだ。起泡が沈静
化した後に、得られる混合物を、無水ジメチルホルムア
ミド（１ｏＣｒｒｒ）中のＥＺ−１，１，１−トリフル
オル−２−（４−エトキシフェニル）−３−クロルプロ
プ−２−エン（１、１２ｇ）のＩＮ　拌ｍ　液に滴加し
、反応混合物の温度は一４０ｔに保持しておいた。次い
で反応混合物を室温に加温させ、６時間攪拌した。該混
合物を酢酸の稀薄水溶液で酸性化し、生成物をジエチル
エーテル中に抽出した。

合したエーテル相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ
、溶剤を減圧下に蒸発させた。粗製物を３容量％のヘキ
サン含有ジクロルメタンで溶離しながらシリカゲル担体
上でカラムクロマトグラフィーにより１青製した。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｕ　３）　： １．４　（３Ｈ、ｔ）；４．０（２１（、ｑ）；５．０
５　（ＩＨ、Ｑ）；６．８−７．４（１４Ｎ　、ｍ） 曲＋　　（２Ｒ５）　　−１，１，１−トリフルオル−
２−（４−エトキシフェニル）−３〜（（Ｒ５）−α−
トリフルメチル−３−フェノキシベンジルオキシ）プロ
パン（化合物Ｎｏ１０２） アルミナ上の５％ロジウム助媒（ｏ、ｏ［ｔｇ）を含有
するエタノール（２５ｃｎｉ’）　　に溶かした　Ｅ２
−１．１．１−トリフルオル−２−（４−エトキシフェ
ニル）−３−（（Ｒ５）−α−トリフルオルメチル−３
−フェノキシベンジルオキシ）プロブ−２−エン（０，
３７ｇ）の？８液を４時間３〜５気圧で水添した。

該混合物を濾過して触媒を除き、溶剤を減圧下に蒸発さ
せた。３３容伍％のトルエンを含有するヘキサンでｆａ
　ｔｌｆｆｌしながらシリカゲル担体上のカラムクロマ
トグラフィーにより粗製物を精製し、続いてｌＯ容量％
の酢酸エチルを含有するヘキサンで溶離しながらシリカ
カラム上で別のＩＮ’Ｊを行なうと偏左右異性体の混合
物として標記化合物を得た。

’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｕ　３）　： １．４　（３）１．２ｔ）＋　３．５５（ｌ）Ｉ　、ｍ
）；３．８　（１）１　。

ｍｌ；４．０　（３１１、ｍ）　；　４．５　（ＩＨ，
２ｑ）；８．８−７゜４（１３）１　、ｍ） 実施例１４ 本実施例は本発明の生成物の殺虫、殺ダニ活性を例証す
るものである。

種々の害虫及びダニを用いて本発明生成物の活性を測定
した。供試生成物はこれを５００ｐｐｍ　（重量）含有
する液剤の形で使用した。この液剤−生成物をアセトン
に溶解し、次いで所要濃度の生成物を含有する液剤が得
られるまで０．０１重量％の湿潤剤ｒ　’Ｊ　サホ−７
Ｊ　（ＬＩＳＳＡＰＯＬ）ＮＸ（リザボールは登録商標
である）を含有する水で希釈することにより調製した。

各々の害虫について採用された試験方法は、基本的に同
一であり、通常宿主植物であるか又は害虫が食する食餌
である媒体に多数の害虫を載置させ、次いで害虫及び媒
質の一方又は両方を液剤で処理することにより行った。

次いで害虫の殺滅率を処理後通常１〜３日の期間で評価
した。

家バエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）の場合には
、供試化合物のノックダウン効果を測定するため追加の
試験を行なった。詳細は表Ｉ＋に与えである。

供試生成物の各々についての試験結果を表Ｉ１１に示し
、ｐｐｍで表わした施用割合は同表第２欄に示し、殺滅
率の度合はＡ、Ｂ又はＣの等級で表わした；Ａは８０〜
１０帖の殺滅率又はノックダウン率〔小行列ウジ（Ｓｐ
ｏｄｏｐｔｅｒａ　ｅｘｌｇｕａ）の場合には７０〜１
００％］を示し、Ｂは５０〜７９％の殺滅率又はノック
ダウン率（小行列ウジ（Ｓρｏｄｏｐｔｅｒａｅｘｉｇ
ｕａ）の場合には７０〜６９％）を示し、Ｃは５０％以
下の殺滅率又はノックダウン率を示す。

表Ｉ１１において、供試有害生物は記号で示されており
、また有害生物の種類、支持媒体又は食物及び試験形式
と期間は表Ｉ＋に示されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは水素、ハロ、ヒドロキシ、４個以下の炭素原
   子のアルコキシ及び４個以下の炭素原子のアシロキシ基
   から選ばれ、Ｚは１個又は２個の炭素原子のフルオルア
   ルキル基を表わし、 Ｙは置換アリール基（各々の置換基はハロ、６個以下の
   炭素原子のアルキル、アリール、アルキル部分に４個以
   下の炭素原子のアラルキル、アリールオキシ及びアリー
   ルアミノ基から選ばれる）を表わし、 （ｉ）Ｒは水素を表わし、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は
   ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の炭素
   原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のアルコ
   キシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル及び
   ６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に選ば
   れ、あるいは （ｉｉ）Ｒはメチル、トリフルオルメチル、シアノ及び
   エチニル基から選ばれ、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は水
   素、ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の
   炭素原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のア
   ルコキシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル
   及び６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に
   選ばれる）のフッ素化エーテル化合物。 ２、Ｘは水素、ハロ及びヒドロキシ基から選ばれ、Ｚは
   トリフルオルメチル基を表わし、Ｙはフルオル、メチル
   、フェニル、ベンジル、フェノキシ、クロルフェノキシ
   、フルオルフェノキシ、ブロムフェノキシ及びフルオル
   アニリノ基から選んだ置換基の１個又はそれ以上で置換
   されしかもフエニル、ピリジル及びフリル基から選んだ
   アリール基を表わし、 （ｉ）Ｒは水素を表わし、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は
   フルオル、クロル、ブロム、４個以下の炭素原子のアル
   キル、４個以下の炭素原子のアルコキシ、全部で４個以
   下の炭素原子のアルコキシアルキル、２個以下の炭素原
   子のハロアルキル及び２個以下の炭素原子のハロアルコ
   キシ基から個々に選ばれ、あるいは （ｉｉ）Ｒはメチル、トリフルオルメチル、シアノ及び
   エチニル基から選ばれ、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は水
   素、フルオル、クロル、ブロム、４個以下の炭素原子の
   アルキル、４個以下の炭素原子のアルコキシ、全部で４
   個以下の炭素原子のアルコキシアルキル、２個以下の炭
   素原子のハロアルキル及び２個以下の炭素原子のハロア
   ルコキシ基から個々に選ばれる請求項１記載の化合物。 ３、Ｘは水素、フルオル及びクロル基から選ばれ、Ｚは
   トリフルオルメチル基を表わし、Ｙはフェノキシフェニ
   ル基（但し各々のフェニル基は置換基を有しないか又は
   ハロゲンを置換基として有し得る）を表わし、Ｒ、Ｗ＾
   １、Ｗ＾２及びＷ＾３は請求項１に記載の如くであり、
   但しＷ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３のうちの１つはクロム、
   フルオル、メトキシ、エトキシ、トリフルオルメチル、
   トリフルオルメトキシ及びジフルオルメトキシ基から選
   んだ４位の置換基を表わすものとする請求項１記載の化
   合物。 ４、殺虫、殺ダニには不活性な希釈剤又は担体と組合せ
   て、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは水素、ハロ、ヒドロキシ、４個以下の炭素原
   子のアルコキシ及び４個以下の炭素原子のアシロキシ基
   から選ばれ、Ｚは１個又は２個の炭素原子のフルオルア
   ルキル基を表す）し、Ｙは置換アリール基（各々の置換
   基はハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、アリール、
   アルキル部分に４個以下の炭素原子のアラルキル、アリ
   ールオキシ及びアリールアミノ基から選ばれる）を表わ
   し、（ｉ）Ｒは水素を表わし、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾
   ３はハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の
   炭素原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のア
   ルコキシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル
   及び６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に
   選ばれ、あるいは （ｉｉ）Ｒはメチル、トリフルオルメチル、シアノ及び
   エチニル基から選ばれ、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は水
   素、ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の
   炭素原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のア
   ルコキシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル
   及び６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に
   選ばれる）のフッ素化エーテル化合物を殺虫、殺ダニ有
   効量で含有してなる、殺虫、殺ダニ組成物。 ５、（ｉ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は後記の如くである）
   の化合物を次式： Ｙ−ＣＨ（Ｒ）−Ｈａｌ （式中Ｙ及びＲは後記の如くであり、Ｈａｌは塩素又は
   臭素を表わす）の化合物と反応させるか、あるいは （ｉｉ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は後記の如くであり、
   Ｈａｌは塩素又は臭素を表わす）の化合物を次式：Ｙ−
   ＣＨ（Ｒ）−ＯＨ （式中Ｙ及びＲは後記の如くである）の化合物と反応さ
   せるか、あるいは （ｉｉｉ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は後記の如くである）
   の化合物を次式： Ｙ−ＣＨ（Ｒ）−ＯＨ （式中Ｙ及びＲは後記の如くである）の化合物と反応さ
   せることからなり、しかもその後に所望ならば生成物を （ａ）フッ素化剤との反応により次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｒ及びＹは後記の如く
   である）の化合物に転化させ、あるいは （ｂ）無機の酸塩化物との反応により次式：▲数式、化
   学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｒ及びＹは後記の如く
   である）の化合物及び／又は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｒ及びＹは後記の如く
   である）の化合物に転化させるか、あるいは（ｃ）アル
   キルハイライド及び塩基との反応によりｏ−アルキル誘
   導体に転化させるか、あるいは（ｄ）アシルクロライド
   又はアシル無水物との反応によりｏ−アシル誘導体に転
   化させることからなる、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｙは置換アリール基（各々の置換基はハロ、６個
   以下の炭素原子のアルキル、アリール、アルキル部分に
   ４個以下の炭素原子のアラルキル、アリールオキシ及び
   アリールアミノ基から選ばれる）を表わし、 （ｉ）Ｒは水素を表わし、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は
   ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の炭素
   原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のアルコ
   キシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル及び
   ６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に選ば
   れ、あるいは （ｉｉ）Ｒはメチル、トリフルオルメチル、シアノ及び
   エチニル基から選ばれ、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は水
   素、ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の
   炭素原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のア
   ルコキシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル
   及び６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に
   選ばれる〕の化合物の製造法。 ６、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３、Ｒ及びＹは後記の如く
   である）の対応の化合物を還元脱塩素化することからな
   る次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｙは置換アリール基（各々の置換基はハロ、６個
   以下の炭素原子のアルキル、アリール、アルキル部分に
   ４個以下の炭素原子のアラルキル、アリールオキシ及び
   アリールアミノ基から選ばれる）を表わし、 （ｉ）Ｒは水素を表わし、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は
   ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の炭素
   原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のアルコ
   キシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル及び
   ６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に選ば
   れ、あるいは （ｉｉ）Ｒはメチル、トリフルオルメチル、シアノ及び
   エチニル基から選ばれ、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は水
   素、ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の
   炭素原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のア
   ルコキシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル
   及び６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に
   選ばれる〕の化合物の製造法。 ７、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２及び、Ｗ＾３は後記の如くである
   ）の化合物を次式： Ｙ−ＣＨ（Ｒ）−Ｑ （式中Ｙ及びＲは後記の如くであり、Ｑは塩素又は臭素
   を表わし又はＱは次式：−ＯＳＯ＿２ＣＨ＿３の基又は
   次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基を表わす）の化合物と反応させることからなる次式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｙは置換アリール基（各々の置換基はハロ、６個
   以下の炭素原子のアルキル、アリール、アルキル部分に
   ４個以下の炭素原子のアラルキル、アリールオキシ及び
   アリールアミノ基から選ばれる）を表わし、 （ｉ）Ｒは水素を表わし、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は
   ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の炭素
   原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のアルコ
   キシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル及び
   ６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に選ば
   れ、あるいは （ｉｉ）Ｒはメチル、トリフルオルメチル、シアノ及び
   エチニル基から選ばれ、Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３は水
   素、ハロ、６個以下の炭素原子のアルキル、６個以下の
   炭素原子のアルコキシ、全部で６個以下の炭素原子のア
   ルコキシアルキル、６個以下の炭素原子のハロアルキル
   及び６個以下の炭素原子のハロアルコキシ基から個々に
   選ばれる〕の化合物の製造法。 ８、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３はハロ、６個以下の炭
   素原子のアルキル、６個以下の炭素原子のアルコキシ、
   全部で６個以下の炭素原子のアルコキシアルキル、６個
   以下の炭素原子のハロアルキル及び６個以下の炭素原子
   のハロアルコキシ基から個々に選ばれる）の化合物。 ９、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３はハロ、６個以下の炭
   素原子のアルキル、６個以下の炭素原子のアルコキシ、
   全部で６個以下の炭素原子のアルコキシアルキル、６個
   以下の炭素原子のハロアルキル及び６個以下の炭素原子
   のハロアルコキシ基から個々に選ばれる）の化合物。 １０、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３はハロ、６個以下の炭
   素原子のアルキル、６個以下の炭素原子のアルコキシ、
   全部で６個以下の炭素原子のアルコキシアルキル、６個
   以下の炭素原子のハロアルキル及び６個以下の炭素原子
   のハロアルコキシ基から個々に選ばれる）の化合物。 １１、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｈａｌはクロル又はブロム基であり、Ｗ＾１、Ｗ
   ＾２及びＷ＾３はハロ、６個以下の炭素原子のアルキル
   、６個以下の炭素原子のアルコキシ、全部で６個以下の
   炭素原子のアルコキシアルキル、６個以下の炭素原子の
   ハロアルキル及び６個以下の炭素原子のハロアルコキシ
   基から個々に選ばれる）の化合物。 １２、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２及びＷ＾３はハロ、６個以下の炭
   素原子のアルキル、６個以下の炭素原子のアルコキシ、
   全部で６個以下の炭素原子のアルコキシアルキル、６個
   以下の炭素原子のハロアルキル及び６個以下の炭素原子
   のハロアルコキシ基から個々に選ばれる）の化合物。 １３、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物。 １４、４−ブロム−２，６−ジフルオルフェノール。 １５、４−ブロム−２，６−ジフルオルフェネトール。 １６、（ｉ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３及びＹは後記の如くであ
   る）の化合物をラジカル開始剤の存在下にＮ−ブロムス
   ルシンイミドと反応させる工程からなり続いて （ｉｉ）工程（ｉ）の方法で製造した如き次式：▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３及びＹは後記の如くであ
   る）の化合物をシアン化第１銅と反応させる工程からな
   る、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｗ＾１、Ｗ＾２、Ｗ＾３及びＹは請求項１に定義
   した通りである）の化合物の製造法。