JPS6272642A - エ−テル化合物、その製造方法およびこれを有効成分とする殺虫剤組成物 - Google Patents
エ−テル化合物、その製造方法およびこれを有効成分とする殺虫剤組成物Info
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- JPS6272642A JPS6272642A JP61222241A JP22224186A JPS6272642A JP S6272642 A JPS6272642 A JP S6272642A JP 61222241 A JP61222241 A JP 61222241A JP 22224186 A JP22224186 A JP 22224186A JP S6272642 A JPS6272642 A JP S6272642A
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- C07F9/02—Phosphorus compounds
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
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- C07C45/305—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation with halogenochromate reagents, e.g. pyridinium chlorochromate
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- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C47/277—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は殺虫剤として有用な新規エーテル化合物、その
製造方法およびこれケ有効成分とする殺虫剤組成物に関
する。
製造方法およびこれケ有効成分とする殺虫剤組成物に関
する。
不発明によれば、一般式（Ｉ）：
（式中、Ｗは水素ケ表わすかま几は−・０基、炭素数４
個までのアルキル基、炭素数４個までのアルコキシ基お
よび炭素数が４個までのフルオルアルキル基η島ら選ば
れた１個または２個の置換基を表わし：ＸおよびＸ は
両者が水素を表わすかまたは一緒になって隣接する炭素
原イ間の第２の結合ケ表わし：Ｙは水素ま念は−・口ｒ
）！表わし；Ｚは水素、ハロゲノまたは炭素数４個まで
のアルキル基を表わし：そしてＲおよびＲは、各々、水
素または炭素数４個までのアルキル基を表わすかまたは
Ｒ１お工びＲ２が−緒になって炭素数が２〜５個のアル
キレノ基？表わす）で表わさルるエーテル化合物が提供
される。
個までのアルキル基、炭素数４個までのアルコキシ基お
よび炭素数が４個までのフルオルアルキル基η島ら選ば
れた１個または２個の置換基を表わし：ＸおよびＸ は
両者が水素を表わすかまたは一緒になって隣接する炭素
原イ間の第２の結合ケ表わし：Ｙは水素ま念は−・口ｒ
）！表わし；Ｚは水素、ハロゲノまたは炭素数４個まで
のアルキル基を表わし：そしてＲおよびＲは、各々、水
素または炭素数４個までのアルキル基を表わすかまたは
Ｒ１お工びＲ２が−緒になって炭素数が２〜５個のアル
キレノ基？表わす）で表わさルるエーテル化合物が提供
される。
好ましい一般式（１）の化合物はＷが水素、フルオル基
、クロル基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基または
トリフルオルメチル基〃）ら選ばれｔ基であり：Ｘおよ
びＸｌ は各々、水素１表わすかまたは一緒になって
隣接する炭素原子間の第２の結合ケ表わし：Ｙは水素ま
たはフルオル基であり：Ｒ１およびＲがメチル基または
エチル基であるかまたは一緒になって基−ＣＨ２−ＣＨ
２−？表わす化合物である◎ より好ましい一般式（１）の化合物はＷが水素または４
−フルオル−４−クロル−，４−メチルまたは４−メト
キシ基であり、ＸおよびＸｌ が隣接する炭素間の第
２の結合ケ表わし、Ｙが水素ｆたは４−フルオル基であ
り、２が水素であり、Ｒ１およびＲが両者メチル基であ
る化合物である。
、クロル基、メチル基、メトキシ基、エトキシ基または
トリフルオルメチル基〃）ら選ばれｔ基であり：Ｘおよ
びＸｌ は各々、水素１表わすかまたは一緒になって
隣接する炭素原子間の第２の結合ケ表わし：Ｙは水素ま
たはフルオル基であり：Ｒ１およびＲがメチル基または
エチル基であるかまたは一緒になって基−ＣＨ２−ＣＨ
２−？表わす化合物である◎ より好ましい一般式（１）の化合物はＷが水素または４
−フルオル−４−クロル−，４−メチルまたは４−メト
キシ基であり、ＸおよびＸｌ が隣接する炭素間の第
２の結合ケ表わし、Ｙが水素ｆたは４−フルオル基であ
り、２が水素であり、Ｒ１およびＲが両者メチル基であ
る化合物である。
かかる化合物は２およびＥ異性体を生ずる二重結合ケ含
有している。Ｅ異性体はｚｌ性体より殺虫剤としてより
有用であると思わｎるが２異性体とＥＡ性体の混合物を
含有する製品も有用であり従って本発明は一般式（１）
の化合物の全ての異性体の単独体および混合物を包含し
ている＠−一般式０の化合物の特定の例を第１表および
第■表に示す。第１表に示す化合物は下記の式：で表わ
される化合物でおり、第■表に示す化合物は下記の式： で表わされる化合物である。
有している。Ｅ異性体はｚｌ性体より殺虫剤としてより
有用であると思わｎるが２異性体とＥＡ性体の混合物を
含有する製品も有用であり従って本発明は一般式（１）
の化合物の全ての異性体の単独体および混合物を包含し
ている＠−一般式０の化合物の特定の例を第１表および
第■表に示す。第１表に示す化合物は下記の式：で表わ
される化合物でおり、第■表に示す化合物は下記の式： で表わされる化合物である。
第１表
第 ■ 表（続さ〕
第 ＩＩ 表
Ｌ−Ａ 下Ｏ説明においては式：
の基を Ｒで表わし、式：
の基を Ｒで表わす。
本発明の化合物は一般式：
％式％
（式中、Ｒ，Ｒお工びＲは前記の意義を有する）のアル
デヒドと一般式： ％式％ （式中、Ｒは前記の意義を有し・Ｒｍｌ−は″口ｒノイ
オンを表わす）のトリフェニルホス１れニウム塩とを、
塩基、例えばアルカリ金属アルコキシドの存在下、ウイ
ンチヒ反応条汗下で反応させることにエリ製造し得る。
デヒドと一般式： ％式％ （式中、Ｒは前記の意義を有し・Ｒｍｌ−は″口ｒノイ
オンを表わす）のトリフェニルホス１れニウム塩とを、
塩基、例えばアルカリ金属アルコキシドの存在下、ウイ
ンチヒ反応条汗下で反応させることにエリ製造し得る。
Ｅお工び２異性体は例えばクロマトグラフィーＶこより
分離し得る。
分離し得る。
本発明は別の要旨として、本発明のエーテル化合物を製
造する際の中間体として有用な、文献未載の下記一般式
： ％式％ ？包含する。この化合物は一般式： ＨＯＣＨ２−ＯＲＲ−Ｃ１２ＱＣ）１２１ｔ’（式中・
Ｒ’ｌＲ２お工びＲ４は前記の意義！有する）で表わさ
れる新規化合物の酸化により得られる。適当な酸化剤は
ピリジニウムクロロクロメートである口 本発明は更に別の要旨として、中間体として有用な下記
の一般式： ％式％ で表わされる化合物を包含する。
造する際の中間体として有用な、文献未載の下記一般式
： ％式％ ？包含する。この化合物は一般式： ＨＯＣＨ２−ＯＲＲ−Ｃ１２ＱＣ）１２１ｔ’（式中・
Ｒ’ｌＲ２お工びＲ４は前記の意義！有する）で表わさ
れる新規化合物の酸化により得られる。適当な酸化剤は
ピリジニウムクロロクロメートである口 本発明は更に別の要旨として、中間体として有用な下記
の一般式： ％式％ で表わされる化合物を包含する。
この化合物は一般式Ｒ’−Ｑ（式中、Ｑは・・口塞、好
ましくはクロルまたはブロム基である）の化合物と一般
式： ％式％（ のジオールとを塩基、例えば、水素化ナトリウムの存在
下で反応させることにより製造し得る。
ましくはクロルまたはブロム基である）の化合物と一般
式： ％式％（ のジオールとを塩基、例えば、水素化ナトリウムの存在
下で反応させることにより製造し得る。
Ｅ、Ｚ−３，３−ジメチル−１−（１−フルオルフェニ
ル）−４−（４−フルオル−３−７二）Φシペンジルオ
午シ）−１−ブテンの製造工程を以下に示す。
ル）−４−（４−フルオル−３−７二）Φシペンジルオ
午シ）−１−ブテンの製造工程を以下に示す。
ＸおよびＸｌ が各々水素である一般式（１）の化合
物は・ＸおよびＸ が隣接する炭素原子間の第２の結合
である、対応する一般式（［）の化合物を還元すること
により、例えば、木炭に担持された・ンラジウムのごと
き触媒上で水素添加することにより製造し得る。
物は・ＸおよびＸ が隣接する炭素原子間の第２の結合
である、対応する一般式（［）の化合物を還元すること
により、例えば、木炭に担持された・ンラジウムのごと
き触媒上で水素添加することにより製造し得る。
本発明の化合物の製造方法の詳細は後記の実施例から明
らかになるであろう。
らかになるであろう。
一般式（Ｉ）の化合物を用いて害虫及び他の無を椎有害
生物例えばダニの蔓延を防除し抑制することができる。
生物例えばダニの蔓延を防除し抑制することができる。
本発明の化合物の使用により防除且つ抑制し得る害虫及
びダニには、農業（この用語は食品用及び繊維製品用の
作物の栽培と園芸と家畜飼育とを含有する）に伴う有害
生物・林業に伴う有害生物、果実、穀物及び木材の如き
植物起源の製品の貯蔵に伴う有害生物及び人間及び動物
の病害の伝染に関連する有害生物が包含される。
びダニには、農業（この用語は食品用及び繊維製品用の
作物の栽培と園芸と家畜飼育とを含有する）に伴う有害
生物・林業に伴う有害生物、果実、穀物及び木材の如き
植物起源の製品の貯蔵に伴う有害生物及び人間及び動物
の病害の伝染に関連する有害生物が包含される。
本発明の化合物？有害生物の生息場所に施用するために
は該化合物は、通常、一般式（［）の殺虫活性成分の１
種又はそ扛以上の他に、適当な不活性希釈剤又は担体材
料及び／又は表面活性剤ケ含有する組成物に製剤化され
る。
は該化合物は、通常、一般式（［）の殺虫活性成分の１
種又はそ扛以上の他に、適当な不活性希釈剤又は担体材
料及び／又は表面活性剤ケ含有する組成物に製剤化され
る。
本発明の化合物は組成物の唯一の有効成分として使用す
るかまたは殺虫剤、殺虫剤共力剤、除草剤・殺菌剤また
は植物生長調整剤のごとき他の活性成分の１種またはそ
れ以上と混合し得るＯ本発明の化合物と混合して含有さ
せるのに適当な他の活性成分は本発明の化合物の活性の
範囲ケ拡大させるかまたは有害生物が生息している場所
における持続性を増大させる化合物であり得る。
るかまたは殺虫剤、殺虫剤共力剤、除草剤・殺菌剤また
は植物生長調整剤のごとき他の活性成分の１種またはそ
れ以上と混合し得るＯ本発明の化合物と混合して含有さ
せるのに適当な他の活性成分は本発明の化合物の活性の
範囲ケ拡大させるかまたは有害生物が生息している場所
における持続性を増大させる化合物であり得る。
これらの活性成分は、例えば、効果の速度を増大させる
か一ノックダウン率を増大させるかまたは忌避＋４ （
ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ ） ？除去することにより、
本発明の化合物の活性と共同するかまたは活性ケ補足し
得る。また、この種の多成分混合物は個々の成分に対す
る耐性の発生を排除または回避し得るＯ 混付物中に包含させる特定の殺虫剤、除草剤または殺菌
剤は、その意図する用途および所望の補足的活性により
変動するであろう。
か一ノックダウン率を増大させるかまたは忌避＋４ （
ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ ） ？除去することにより、
本発明の化合物の活性と共同するかまたは活性ケ補足し
得る。また、この種の多成分混合物は個々の成分に対す
る耐性の発生を排除または回避し得るＯ 混付物中に包含させる特定の殺虫剤、除草剤または殺菌
剤は、その意図する用途および所望の補足的活性により
変動するであろう。
適当な殺虫剤とじｔはつぎのものが挙げられるａ）
ａ −１トＩＪ ／、 ニスフェンバレレート、デ
ルタメトリン、 シハロトリン、 ビフエントリノ
、 フェングロノやトリノ、シフルトリン、テフルト
リン、 フイラス セーフ （ｆｉａｈ ５ａｆｅ
）ビレトロイド例えばエトフエ／ブロックス、 天然ピ
レトリン、 テトラメトリン、 ８−ピオアレトリノ、
フエノフルトリン、 プラレトリンおよび５−ベ
ンジル−３−フリルメチル−（Ｅ） −（ＩＲ・３Ｓ）
−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン−３−
イリテンメチル）シクロプロパンカル？中シレートのご
ときビレトロイド類：ｂ）ゾロフェノホス、 スルゾロ
ホス、メチルノやラチオン、 アジンホス−メチル、
ダメトン−８−メチル、 ヘプテンホス、 チオメト／
、フエナミホス、 モノクロトホス、 プロフェンホス
、 トリアゾホス、 メタミドホス、 ジメトエ
ート、 ホスファミドン、 マラチオン、クロルピ
リホス、 ホサロン、 フェンスルフオチオ７、 フォ
ノフォス、 ホレート、 ホギシム、 ピリミドホス
−メチル、 フェニトロチオンまたはシアジオノンのご
ときオルがノボスフエート類： Ｃ）ピリミドホス、 タレオドカルブ、 カルデフラン
、 エチオフェンカルブ、 アルジカルブ、 チオフロ
ックス、 カル？スルファ７〜ベニオカルプ、 フエノ
プカルブ、 プロポクスルまたはオ中デミルのごときカ
ルバメート類：ｄ）ト’Ｊフルムロンまたハクロロフル
アズロンのごときベンゾイル尿素類； ｅ） シヘ中サテン、 フェノブタチン オ午シト・
アゾシクロチンのごとき有機錫化合ｍ：″。
ａ −１トＩＪ ／、 ニスフェンバレレート、デ
ルタメトリン、 シハロトリン、 ビフエントリノ
、 フェングロノやトリノ、シフルトリン、テフルト
リン、 フイラス セーフ （ｆｉａｈ ５ａｆｅ
）ビレトロイド例えばエトフエ／ブロックス、 天然ピ
レトリン、 テトラメトリン、 ８−ピオアレトリノ、
フエノフルトリン、 プラレトリンおよび５−ベ
ンジル−３−フリルメチル−（Ｅ） −（ＩＲ・３Ｓ）
−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン−３−
イリテンメチル）シクロプロパンカル？中シレートのご
ときビレトロイド類：ｂ）ゾロフェノホス、 スルゾロ
ホス、メチルノやラチオン、 アジンホス−メチル、
ダメトン−８−メチル、 ヘプテンホス、 チオメト／
、フエナミホス、 モノクロトホス、 プロフェンホス
、 トリアゾホス、 メタミドホス、 ジメトエ
ート、 ホスファミドン、 マラチオン、クロルピ
リホス、 ホサロン、 フェンスルフオチオ７、 フォ
ノフォス、 ホレート、 ホギシム、 ピリミドホス
−メチル、 フェニトロチオンまたはシアジオノンのご
ときオルがノボスフエート類： Ｃ）ピリミドホス、 タレオドカルブ、 カルデフラン
、 エチオフェンカルブ、 アルジカルブ、 チオフロ
ックス、 カル？スルファ７〜ベニオカルプ、 フエノ
プカルブ、 プロポクスルまたはオ中デミルのごときカ
ルバメート類：ｄ）ト’Ｊフルムロンまたハクロロフル
アズロンのごときベンゾイル尿素類； ｅ） シヘ中サテン、 フェノブタチン オ午シト・
アゾシクロチンのごとき有機錫化合ｍ：″。
ｆ）アベルメクチンのごときマクロライド類、または、
例えばア・ぐメクチノ、 アベルメクチンおよびミルベ
マイシンのごときミルベマイシン類ｇ）幼若ホルモ／、
シュノぐビオノまｔはエフディジ−７のごときホルモン
類； ｈ）フェロモア類； ｉ）ペノぜノへキプクーロライド、 ＤＤＴ、
クロルダンまたはジエルドリンのごときオルガノ塩素化
合物◇ 上記した主要な化学的等級の殺虫剤の他に、混合物の意
図する使用目的に対して適当である場合には、特定の有
害生物？対象とする他の殺虫剤も混合物中で使用し得る
＠例えば特定の作物に対する選択的殺虫剤、例えばカー
タッグまタハフプロフエジノのごとき稲に使用する・茎
害虫（ａｔ６ｍｂｏｒｅｒ ）に対して特異的に作用す
る殺虫剤を使用し得る。また、特定の昆虫の′ＰＪ１／
段階に対して特異的に作用する殺虫剤、例えばクロフエ
ンタジ／、 ブルペンジミン、 ヘキシチアゾックスお
よびテトラシフオンのごとき殺卵−殺幼虫剤（ｏｖｏ
−１ａｒｖｉｃｉｄｅ ）、ジ：１７ 、ｔ ｋまなは
ゾｏ ノ４ルがイトのごときモチリサイド（ｍｏｔｉｌ
ｉｃｉｄｅ ）、プロモノロピレート、クロロベンジレ
ートのごとき殺ダニ剤またはヒドラメチロン、 シロマ
シン、 メトプレン、 クロロフルアズミノおよびジ
フルペ／ズロ／のごとき生長調整剤も組成物中に包含さ
せ得る・ 組成物中で使用するのに適当な殺虫剤共力剤の例として
はビペロニル ！トギシド、 セサメツクスおよびドデ
シル イミダゾールが挙げられる。
例えばア・ぐメクチノ、 アベルメクチンおよびミルベ
マイシンのごときミルベマイシン類ｇ）幼若ホルモ／、
シュノぐビオノまｔはエフディジ−７のごときホルモン
類； ｈ）フェロモア類； ｉ）ペノぜノへキプクーロライド、 ＤＤＴ、
クロルダンまたはジエルドリンのごときオルガノ塩素化
合物◇ 上記した主要な化学的等級の殺虫剤の他に、混合物の意
図する使用目的に対して適当である場合には、特定の有
害生物？対象とする他の殺虫剤も混合物中で使用し得る
＠例えば特定の作物に対する選択的殺虫剤、例えばカー
タッグまタハフプロフエジノのごとき稲に使用する・茎
害虫（ａｔ６ｍｂｏｒｅｒ ）に対して特異的に作用す
る殺虫剤を使用し得る。また、特定の昆虫の′ＰＪ１／
段階に対して特異的に作用する殺虫剤、例えばクロフエ
ンタジ／、 ブルペンジミン、 ヘキシチアゾックスお
よびテトラシフオンのごとき殺卵−殺幼虫剤（ｏｖｏ
−１ａｒｖｉｃｉｄｅ ）、ジ：１７ 、ｔ ｋまなは
ゾｏ ノ４ルがイトのごときモチリサイド（ｍｏｔｉｌ
ｉｃｉｄｅ ）、プロモノロピレート、クロロベンジレ
ートのごとき殺ダニ剤またはヒドラメチロン、 シロマ
シン、 メトプレン、 クロロフルアズミノおよびジ
フルペ／ズロ／のごとき生長調整剤も組成物中に包含さ
せ得る・ 組成物中で使用するのに適当な殺虫剤共力剤の例として
はビペロニル ！トギシド、 セサメツクスおよびドデ
シル イミダゾールが挙げられる。
組成物中に包含させるのに適当な除草剤、殺菌剤および
植物生長調整剤は、対象の有害生物および要求される効
果に応じて変動するであろう。
植物生長調整剤は、対象の有害生物および要求される効
果に応じて変動するであろう。
組成物中に包含させ得る稲の選択的除草剤の例はブロッ
クニルであり、綿の木に使用するための植物生長調整剤
の例は゛ピツクス”（−Ｐｉｘ−）でありそして稲に使
用するための殺菌剤の例はプラスチシジノーＳのごとき
プラスチサイド（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｅ）である。活性
成分と混合して使用すべき他の成分の選択は当業者によ
り容易に行い得ることであり、達成すべき全体の効果に
広じて既知の成分からなされるであろう〇 組成物中の他の活性成分に対する本発明の化合物の割合
は対象害虫の種類、混合物に要求される効果等により変
動するであろう。しかしながら１組成物中の他の活性成
分は、これが通常使用さｎる割合または相剰効果か生ず
る場合には、僅かに低い割合で使用されるであろう。
クニルであり、綿の木に使用するための植物生長調整剤
の例は゛ピツクス”（−Ｐｉｘ−）でありそして稲に使
用するための殺菌剤の例はプラスチシジノーＳのごとき
プラスチサイド（ｂｌａｓｔｉｃｉｄｅ）である。活性
成分と混合して使用すべき他の成分の選択は当業者によ
り容易に行い得ることであり、達成すべき全体の効果に
広じて既知の成分からなされるであろう〇 組成物中の他の活性成分に対する本発明の化合物の割合
は対象害虫の種類、混合物に要求される効果等により変
動するであろう。しかしながら１組成物中の他の活性成
分は、これが通常使用さｎる割合または相剰効果か生ず
る場合には、僅かに低い割合で使用されるであろう。
前ｄピの組成物は有効成分を固体の希釈剤又は担体汐Ｕ
えばカオリン、 ベントナイト、 ケイソウ土又はメル
クと混合して散布用粉末の形であるか又は有効成分を多
孔質の粒状物質例えば軽石に吸収させた顆粒の形である
ことができる。
えばカオリン、 ベントナイト、 ケイソウ土又はメル
クと混合して散布用粉末の形であるか又は有効成分を多
孔質の粒状物質例えば軽石に吸収させた顆粒の形である
ことができる。
別法として、前記組成物は浸漬液又は噴霧液として用い
るべき液剤の形であることができ１該液剤は一般に１種
又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤又は乳化剤（表面
活性剤）？含有する有効成分の水性分散液又は乳液であ
る。
るべき液剤の形であることができ１該液剤は一般に１種
又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤又は乳化剤（表面
活性剤）？含有する有効成分の水性分散液又は乳液であ
る。
湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン型、陰イオン型又
は非イオン型のものであり得る。陰イオン型の適当な薬
剤には、例えば第四級アンモニウム化合物、例えばセチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイドがある。適当な陰
イオン型の薬剤には、例えば石ケノ、硫酸の脂肪族モノ
エステルの塩例えばラウリル硫酸ナトリウム、スルホン
化芳香族化合物の塩、例えばドデシルペンゼノスルホン
酸ナトリウム、 リグノスルホ／ハチトリウム、リグ
ノスルホ／ｃＩ１．カルシウム又はリグノスルホノ酸ア
ンモニウム、 ブチルナフタレ／スルホ７Ｍ塩及びジイ
ソゾロピル−及びトリイソプロピルナフタレノスルホネ
ートのナトリウム塩の混合物がある０適当な非イオン型
の薬剤には、例えばエチレンオキシドとオレイルアルコ
ール又はセチルアルコールの如き脂肪アルコールとの縮
合生成物、又はエチレンオキシドとオクチルフェノール
、ノニルフェノール及びオクチルクレゾールの如キアル
ギルフェノールとの縮合生成物がある。他の非イオン薬
剤は長鎖脂肪酸とへキシット無水物とから誘導した部分
エステル、該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合
生成物及びレシチンである。
は非イオン型のものであり得る。陰イオン型の適当な薬
剤には、例えば第四級アンモニウム化合物、例えばセチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイドがある。適当な陰
イオン型の薬剤には、例えば石ケノ、硫酸の脂肪族モノ
エステルの塩例えばラウリル硫酸ナトリウム、スルホン
化芳香族化合物の塩、例えばドデシルペンゼノスルホン
酸ナトリウム、 リグノスルホ／ハチトリウム、リグ
ノスルホ／ｃＩ１．カルシウム又はリグノスルホノ酸ア
ンモニウム、 ブチルナフタレ／スルホ７Ｍ塩及びジイ
ソゾロピル−及びトリイソプロピルナフタレノスルホネ
ートのナトリウム塩の混合物がある０適当な非イオン型
の薬剤には、例えばエチレンオキシドとオレイルアルコ
ール又はセチルアルコールの如き脂肪アルコールとの縮
合生成物、又はエチレンオキシドとオクチルフェノール
、ノニルフェノール及びオクチルクレゾールの如キアル
ギルフェノールとの縮合生成物がある。他の非イオン薬
剤は長鎖脂肪酸とへキシット無水物とから誘導した部分
エステル、該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合
生成物及びレシチンである。
前記の組成物は、有効成分を適当な溶剤例えばジアセト
ンアルコールの如きケトン溶剤又はトリメチルベンゼン
の如き芳香族溶剤に溶解きせ、たくして得られた混合物
２１種又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤又は乳化剤
を含有し得る水に加えることにより製造し得る。
ンアルコールの如きケトン溶剤又はトリメチルベンゼン
の如き芳香族溶剤に溶解きせ、たくして得られた混合物
２１種又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤又は乳化剤
を含有し得る水に加えることにより製造し得る。
他の適当な有機溶剤はジメチルホルムアミド、エチレ／
ジクロライド、 イソプロビルアルコール、 プロピレ
ングリコール及び他のグリコール、ジアセトンアルコー
ル、トルエン、 ケロセン、白油、 メチルナフタレ
ン、 ギシレン及ヒドリクロロエチレン、 Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン及びテトラヒドロフルフリルアルコ
ール（ＴＨＦＡ）である。
ジクロライド、 イソプロビルアルコール、 プロピレ
ングリコール及び他のグリコール、ジアセトンアルコー
ル、トルエン、 ケロセン、白油、 メチルナフタレ
ン、 ギシレン及ヒドリクロロエチレン、 Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン及びテトラヒドロフルフリルアルコ
ール（ＴＨＦＡ）である。
水性分散液又は乳液の形で用いられるべき組成物は一般
に、高い割合の１種又はそれ以上の有効成分を含有する
濃厚液の形で供給される：骸濃厚液は使用前に希釈する
ものである。これらの濃厚液は畏期間の貯蔵に耐えるこ
とが必要とさＡ、Ｌかもこのような貯蔵後に慣用の噴霧
装置により施用し得るのに十分な時間均質なま〜である
水性液剤ケ形成するのに水で希釈することができること
が必要とされることが多い。該濃厚液は１０〜８５重ｉ
％の１種又はそれ以上の有効成分を含有し得る。希釈し
て水性製剤を形成する時には、このような製剤はこれら
ｔ用いようとする目的に応じて種々の最の有効成分を含
有し得る。農業又は園芸に使用する場合には、０．００
０１〜０．１ 重量％の有効成分を含有する水性製剤
が特に有用である。
に、高い割合の１種又はそれ以上の有効成分を含有する
濃厚液の形で供給される：骸濃厚液は使用前に希釈する
ものである。これらの濃厚液は畏期間の貯蔵に耐えるこ
とが必要とさＡ、Ｌかもこのような貯蔵後に慣用の噴霧
装置により施用し得るのに十分な時間均質なま〜である
水性液剤ケ形成するのに水で希釈することができること
が必要とされることが多い。該濃厚液は１０〜８５重ｉ
％の１種又はそれ以上の有効成分を含有し得る。希釈し
て水性製剤を形成する時には、このような製剤はこれら
ｔ用いようとする目的に応じて種々の最の有効成分を含
有し得る。農業又は園芸に使用する場合には、０．００
０１〜０．１ 重量％の有効成分を含有する水性製剤
が特に有用である。
使用に当って前記組成物は農薬組成物？施用する既知の
手段の何れかにより例えば散布又は噴霧により、有害生
物自体、有害生物の発生した場所、有害生物の生育地又
は有害生物が蔓延し易い生長中の植物に施用される。
手段の何れかにより例えば散布又は噴霧により、有害生
物自体、有害生物の発生した場所、有害生物の生育地又
は有害生物が蔓延し易い生長中の植物に施用される。
本発明の組成物は、下記に示すごとき種々の昆虫および
他の無を椎害虫に対して大きな毒性を示す： 一般式（１）の化合掬お工びこれ！含有する組成物はそ
れ自体トロモロコシおよび稲の害虫例えば茎害虫（Ｃｈ
ｉｌｏ ）および綿花の鱗＠類の有害生物例えばスポド
グテラｍ （５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ ５ｐｐ−）及びヘ
リオチス植（Ｈｅ１ｉｏＬｈｉａ ｓｐｐ、 ） ｙ
抑制するのに特に有用であることを示した。
他の無を椎害虫に対して大きな毒性を示す： 一般式（１）の化合掬お工びこれ！含有する組成物はそ
れ自体トロモロコシおよび稲の害虫例えば茎害虫（Ｃｈ
ｉｌｏ ）および綿花の鱗＠類の有害生物例えばスポド
グテラｍ （５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ ５ｐｐ−）及びヘ
リオチス植（Ｈｅ１ｉｏＬｈｉａ ｓｐｐ、 ） ｙ
抑制するのに特に有用であることを示した。
本発明の一般式（Ｉ）の化合物はいずれも後記実施例に
示す試験において殺虫性を示すが、これらの化合物の全
てが、試験した施用割合において供試害虫の全てに対し
て必ずしも同等な効果は示ざない。
示す試験において殺虫性を示すが、これらの化合物の全
てが、試験した施用割合において供試害虫の全てに対し
て必ずしも同等な効果は示ざない。
本発明の化合物のあるものは、Ｃｈｉｌｏｆｉおよびに
対しては無毒な施用割合で高い水草の活性を示し、従っ
て、魚を養殖している水田中の稲に使用し祷るという理
由で、稲の害虫の防除に特に有用である〇 本発明の実施例ケ以下に示す〇 実施例１ 本実施例は１，１−ジ（ヒドロキシメチル）シクロプロ
・９ノの製造を示す＠ テトラヒドロフラフ（２５ｔｍ’）中のジエチル−１，
１−シクロプａノぐンージカル１２″＃シレート（１０
，９）の溶液を、反応温度を２００Ｃ以下に保持しなが
ら、テトラヒドロフラフ（７５Ｌｆｆ）中の水素化リチ
ウムアルミニウム（２，１５７Ｆ）の攪拌されている溶
液に滴下した。添加完了後、混合物を周匪温度（約２５
°Ｃ）に昇温させ、更に２時間攪拌した０反応混合物に
酒石酸ナトリウムカリウム飽和溶液を添加した後、１８
時間放置した。
対しては無毒な施用割合で高い水草の活性を示し、従っ
て、魚を養殖している水田中の稲に使用し祷るという理
由で、稲の害虫の防除に特に有用である〇 本発明の実施例ケ以下に示す〇 実施例１ 本実施例は１，１−ジ（ヒドロキシメチル）シクロプロ
・９ノの製造を示す＠ テトラヒドロフラフ（２５ｔｍ’）中のジエチル−１，
１−シクロプａノぐンージカル１２″＃シレート（１０
，９）の溶液を、反応温度を２００Ｃ以下に保持しなが
ら、テトラヒドロフラフ（７５Ｌｆｆ）中の水素化リチ
ウムアルミニウム（２，１５７Ｆ）の攪拌されている溶
液に滴下した。添加完了後、混合物を周匪温度（約２５
°Ｃ）に昇温させ、更に２時間攪拌した０反応混合物に
酒石酸ナトリウムカリウム飽和溶液を添加した後、１８
時間放置した。
反応混合物を酢酸エチルで数回抽出し比後、−緒にした
抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を蒸
発させて除去して１．Ｉ−ジ（ヒドロキシメチル）シク
ロプａノぐン（３ｇ）ｖ４ｅ。
抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を蒸
発させて除去して１．Ｉ−ジ（ヒドロキシメチル）シク
ロプａノぐン（３ｇ）ｖ４ｅ。
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣ１５） ｐｐｍ ： ０．５（ｓ
、４８） ： ２．７（広範囲のＳ、２ａ） ：及び３
．６ （８，４）１）。
、４８） ： ２．７（広範囲のＳ、２ａ） ：及び３
．６ （８，４）１）。
赤外線吸収スペクトル（液体フィルム）：３４００及び
１０２０−０ 実施例２ 本実施例は１−ヒドロキシメチル−＋−（３−７二）中
ジベンジルオキシメチル）シクｏ７’ロノぐノー！−オ
ールの製造を示す。
１０２０−０ 実施例２ 本実施例は１−ヒドロキシメチル−＋−（３−７二）中
ジベンジルオキシメチル）シクｏ７’ロノぐノー！−オ
ールの製造を示す。
テトラヒドロフラフＣ２０ｃｒＩＩ’ ）中ノｌ、
Ｉ−ジヒドロ中シメチルシクロプロノｅｙ（３１）の
溶液？テトラヒドロフラノ（３０ｃｍ３ ）中の水素化
ナトリウム（０，３５ｇ）の溶液に滴下した。沸騰が鎮
静した後、テトラブチルアンモニウム ヨーダイト（１
，９）？灰色懸濁液に添加し念後、テトラヒドロフラン
（＋５４ｆｆ’）中の３−フ二ノ中シベノジルプロマイ
ド（３，８＆、＋７）の溶液ケ周囲温度で添加しついで
混合物ケ更に２時間攪拌した。
Ｉ−ジヒドロ中シメチルシクロプロノｅｙ（３１）の
溶液？テトラヒドロフラノ（３０ｃｍ３ ）中の水素化
ナトリウム（０，３５ｇ）の溶液に滴下した。沸騰が鎮
静した後、テトラブチルアンモニウム ヨーダイト（１
，９）？灰色懸濁液に添加し念後、テトラヒドロフラン
（＋５４ｆｆ’）中の３−フ二ノ中シベノジルプロマイ
ド（３，８＆、＋７）の溶液ケ周囲温度で添加しついで
混合物ケ更に２時間攪拌した。
反応混合物を水に注入しついで酢酸エチルで抽出した。
抽出物を一緒にし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶剤
を蒸発させて濃縮しついで残留油状物をシリカダルを使
用してクロマトグラフィーにかけ〜最初、ジクロルメタ
ンついで酢酸エチルで溶離することにより精製して、１
−ヒドロキシメチル−１（３−７二）中シペノジルオキ
シメチル）シフミグｏ ｚ４７− ｌ−オール（１，７
ＩＩ）？得たＯ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣｌ２） ｐｐｍ ： ０．５（ｓ
、４Ｈ） ： ２．４５ （広範囲の’、ｌＨ） ：
３．４（ｓ。
を蒸発させて濃縮しついで残留油状物をシリカダルを使
用してクロマトグラフィーにかけ〜最初、ジクロルメタ
ンついで酢酸エチルで溶離することにより精製して、１
−ヒドロキシメチル−１（３−７二）中シペノジルオキ
シメチル）シフミグｏ ｚ４７− ｌ−オール（１，７
ＩＩ）？得たＯ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣｌ２） ｐｐｍ ： ０．５（ｓ
、４Ｈ） ： ２．４５ （広範囲の’、ｌＨ） ：
３．４（ｓ。
２Ｈ） ： ３．５（ａ、２Ｈ） ：４．５（ｓ
、２Ｈ） ：及び６．９− ７．５（ｍ、９Ｈ）。
、２Ｈ） ：及び６．９− ７．５（ｍ、９Ｈ）。
赤外線吸収スペクトル（ｇ１１体フィルム）：３４５０
、 １５７５． １４７５゜ １２４５及び６８０ｃＩｎ（主 ピークの入）。
、 １５７５． １４７５゜ １２４５及び６８０ｃＩｎ（主 ピークの入）。
実施例３
本実施例は２．２−ジメチル−３−（３−７二）午シペ
ンジルオヤシ）ｆロノぐノー１−オールの製造を示す。
ンジルオヤシ）ｆロノぐノー１−オールの製造を示す。
テトラヒドロフラン（１００ｃ１ｎ ）中の２，２−ジ
メチルグロノ母ノー１．３−ジオール（１５，６９）の
溶液を、冷却しながら、テトラヒドロフラン（Ｉ ＯＱ
ｃＭ”）中ｆ：）水素化ｔ トＩＪ ｌ（１，８９＞の
攪拌されている溶液に少量づつ添加しな。沸騰が鎮静し
友後、得らｎた灰色懸濁液にテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウム ヨーダイト（５，９）を添加しついで無水テト
ラヒドロフラノ（ｌｏｏｔ１ｎ３）中の３−フェノキシ
ベンジルブロマイド（１９，７ｇ）の溶液を周囲温度（
約２５°Ｃ）で添加しついで混合物を更に２時間攪拌し
た・混合物を水に注入し、酢酸エチルで抽出した。抽出
物ケー緒にし、無水硫酸マグネシウム上で乾燥しついで
溶剤を蒸発させて濃縮した＠残留油状物はｎｍｒと赤外
線吸収スペクトル分析により２．２−ジメチル−３−（
３−７二）中ジベンジルオキシ）ｆコノ９ノー１−オー
ルと２，２−ジメチルグロノ譬／−１，３−ジオールの
混合物と同定す扛た〇 ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ｏ、９（ｓ
、６ｎ） ： ２．４（広範囲のａ、＋ｎ） ： ３
−３（！１１２８）： ３．５（広範囲のｄ、ＩＨ）
：４．５（８，２Ｈ） ：及び６．８ −７．５（ｍ、９Ｂ）。
メチルグロノ母ノー１．３−ジオール（１５，６９）の
溶液を、冷却しながら、テトラヒドロフラン（Ｉ ＯＱ
ｃＭ”）中ｆ：）水素化ｔ トＩＪ ｌ（１，８９＞の
攪拌されている溶液に少量づつ添加しな。沸騰が鎮静し
友後、得らｎた灰色懸濁液にテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウム ヨーダイト（５，９）を添加しついで無水テト
ラヒドロフラノ（ｌｏｏｔ１ｎ３）中の３−フェノキシ
ベンジルブロマイド（１９，７ｇ）の溶液を周囲温度（
約２５°Ｃ）で添加しついで混合物を更に２時間攪拌し
た・混合物を水に注入し、酢酸エチルで抽出した。抽出
物ケー緒にし、無水硫酸マグネシウム上で乾燥しついで
溶剤を蒸発させて濃縮した＠残留油状物はｎｍｒと赤外
線吸収スペクトル分析により２．２−ジメチル−３−（
３−７二）中ジベンジルオキシ）ｆコノ９ノー１−オー
ルと２，２−ジメチルグロノ譬／−１，３−ジオールの
混合物と同定す扛た〇 ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ｏ、９（ｓ
、６ｎ） ： ２．４（広範囲のａ、＋ｎ） ： ３
−３（！１１２８）： ３．５（広範囲のｄ、ＩＨ）
：４．５（８，２Ｈ） ：及び６．８ −７．５（ｍ、９Ｂ）。
赤外線吸収スペクトル（液体フィルム）：３３４０、
１５８５． １４９０及び＋２５５Ｃ’７ＦＩ ０ 実施例４ 本実施例は２−エチル−２−メチル−３−（３−フェノ
キシペンジルオΦ））！ａミノ：／−＋−オールの製造
を示す。
１５８５． １４９０及び＋２５５Ｃ’７ＦＩ ０ 実施例４ 本実施例は２−エチル−２−メチル−３−（３−フェノ
キシペンジルオΦ））！ａミノ：／−＋−オールの製造
を示す。
２−エチル−２−メチルデロノや／−１ｔ３−ジオール
（９，４４，１ｉｔ）を実施例１に述べたものと同様の
方法で反３させて粗生成物を油状物として得た。クーダ
ルロール装置？使用して蒸留して２つの留分な得た＠第
１の留分はガスクロマトグラフィーによれば目的化合物
の４４％であり、第２の留分（沸点２００°Ｃ１０，０
３ｆ加旧ｇ）は目的化合物である２−エチル−２−メチ
ル−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）フロノぐノ
ー１−オール（３・６．９）であった。
（９，４４，１ｉｔ）を実施例１に述べたものと同様の
方法で反３させて粗生成物を油状物として得た。クーダ
ルロール装置？使用して蒸留して２つの留分な得た＠第
１の留分はガスクロマトグラフィーによれば目的化合物
の４４％であり、第２の留分（沸点２００°Ｃ１０，０
３ｆ加旧ｇ）は目的化合物である２−エチル−２−メチ
ル−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）フロノぐノ
ー１−オール（３・６．９）であった。
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩｓ） ｐｐｒ” ” ０．８（
ｍ、６Ｈ） ” １．４（”、２Ｈ）： ２．５（広
範囲のｓ、ＩＨ）： ３．４（Ｉ！、２Ｂ） ： ３．５弘 範囲！１１２Ｈ） ： ４．５＜Ｌ２Ｈ）：及び６
．９−７．５ （ｍ、９Ｈ）。
ｍ、６Ｈ） ” １．４（”、２Ｈ）： ２．５（広
範囲のｓ、ＩＨ）： ３．４（Ｉ！、２Ｂ） ： ３．５弘 範囲！１１２Ｈ） ： ４．５＜Ｌ２Ｈ）：及び６
．９−７．５ （ｍ、９Ｈ）。
赤外線吸収スペクトル（液体フィルム）：３４５０、＋
５９０．１４９０゜ １２６０、 ＋２２０．及び６９５ ｔｍ （主ピークのみ） 実施例５ 本実施例は２．２−ジメチル−３−（４−フルオル−３
−７エノギシペンジルオキシ）ｆロノ譬ン−１−オール
の製造を示す。
５９０．１４９０゜ １２６０、 ＋２２０．及び６９５ ｔｍ （主ピークのみ） 実施例５ 本実施例は２．２−ジメチル−３−（４−フルオル−３
−７エノギシペンジルオキシ）ｆロノ譬ン−１−オール
の製造を示す。
テトラヒドロフラノ（３ｓｍ５）中の２．２−ジメチル
−１，３−ジオール（５，２１）の溶液ケ、冷却しなが
ら、テトラヒドロフラン（３５４ｍＡ）中の水素化ナト
リウム（０，６，９）の攪拌されている溶液に少量づつ
添加した＠沸騰が鎮静した後、得られた灰色懸濁液にテ
トラブチルアンモニウムヨータイト（１，７＆）を添加
しついで無水テトラヒドロフラフ （３０ｃｍ’ ）中
の４−フルオル−３−７二ノ牛ジベンジル ブロマイド
（７，１，９）の１Ｉｌｊ液ケ周囲温度（約２５°Ｃ）
で添加しついで混合物を更に２時間攪拌しな。混合物を
水に注入し、酢酸エチルで抽出した。抽出物を一緒にし
、無水（ｉｌｌ！酸？り＊シウム上で乾燥し、溶剤を蒸
発させて濃縮した＠残留油状物はｎｒｎｒおよび赤外線
吸収スヘクトル分析により２，２−ジメｆｋ−３−（４
−フルオル−３−フェノキシベンジルオキシ）プｏ−ｄ
？：／−１−オールと若干の２，２−ジメチル！ａノ４
’；／−１．３−ジオールの混合物と同定された。
−１，３−ジオール（５，２１）の溶液ケ、冷却しなが
ら、テトラヒドロフラン（３５４ｍＡ）中の水素化ナト
リウム（０，６，９）の攪拌されている溶液に少量づつ
添加した＠沸騰が鎮静した後、得られた灰色懸濁液にテ
トラブチルアンモニウムヨータイト（１，７＆）を添加
しついで無水テトラヒドロフラフ （３０ｃｍ’ ）中
の４−フルオル−３−７二ノ牛ジベンジル ブロマイド
（７，１，９）の１Ｉｌｊ液ケ周囲温度（約２５°Ｃ）
で添加しついで混合物を更に２時間攪拌しな。混合物を
水に注入し、酢酸エチルで抽出した。抽出物を一緒にし
、無水（ｉｌｌ！酸？り＊シウム上で乾燥し、溶剤を蒸
発させて濃縮した＠残留油状物はｎｒｎｒおよび赤外線
吸収スヘクトル分析により２，２−ジメｆｋ−３−（４
−フルオル−３−フェノキシベンジルオキシ）プｏ−ｄ
？：／−１−オールと若干の２，２−ジメチル！ａノ４
’；／−１．３−ジオールの混合物と同定された。
’Ｈｎｍｒ ＣＣＤＣｌ５） ｐｐｍ ： Ｏ，’？
（８，６Ｈ） ： ２．２弘範囲の８．ＩＨ） ：
３．３（１１，２Ｈ） ：３．５（ｓ、２Ｈ） ：
４．４（ｓ、２Ｈ）二及び６．９−７．４（ｍ、８Ｈ）
。
（８，６Ｈ） ： ２．２弘範囲の８．ＩＨ） ：
３．３（１１，２Ｈ） ：３．５（ｓ、２Ｈ） ：
４．４（ｓ、２Ｈ）二及び６．９−７．４（ｍ、８Ｈ）
。
赤外線吸収スペクトル（液体フィルム）：３４００、
１５９５． １５１５゜ １２８０．１２＋５Ｃｒｎ （王ピ ークのみ） 実施例６ 本実施例は２，２−ジメチル−３−（３−７二）中ジベ
ンジルオキシ）プロパン−１−アールの製造を示す。
１５９５． １５１５゜ １２８０．１２＋５Ｃｒｎ （王ピ ークのみ） 実施例６ 本実施例は２，２−ジメチル−３−（３−７二）中ジベ
ンジルオキシ）プロパン−１−アールの製造を示す。
無水ジクロルメタノ（ｓｏＬｍ）中の２．２−ジメチル
−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロ・？ノー
１−アール（１５ｇ）の溶液を・反応温度を０〜５°Ｃ
に保持しながら、ジクロルメタン（１００（？ｙ＋）中
のピリジニウムクロロクロメート（１８，７５９’）の
攪拌されている溶液に滴下した。
−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロ・？ノー
１−アール（１５ｇ）の溶液を・反応温度を０〜５°Ｃ
に保持しながら、ジクロルメタン（１００（？ｙ＋）中
のピリジニウムクロロクロメート（１８，７５９’）の
攪拌されている溶液に滴下した。
添加終了後、反応混合物乞２時間に亘って周囲温度（約
２５°Ｃ）まで昇温させた。反応混合物をジエチルエー
テルで稀釈した後、エーテル層をデカ７トし、セライト
ヲ通してｒ過した。溶剤ケ蒸発により除去し、残留油状
物をシリカゲルを使用してカラムクロマトグラフィーに
かけジクロルメタンな溶離剤として使用して溶離するこ
とにより精製して、２．２−ジメチル−３−（３−フェ
ノキシベンジルオキシ）プロパン−１−アール（７，２
Ｉ）を油状物として得た・ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣ１５） ｐＰｍ ： １．１（１
６８） ： ３．４５（８゜２Ｈ） ： ４−５（ｓ、
２Ｈ） ： ６．８−７．４（ｍ、９Ｈ） ：及び９．５５（ｇ、
ＩＨ）。
２５°Ｃ）まで昇温させた。反応混合物をジエチルエー
テルで稀釈した後、エーテル層をデカ７トし、セライト
ヲ通してｒ過した。溶剤ケ蒸発により除去し、残留油状
物をシリカゲルを使用してカラムクロマトグラフィーに
かけジクロルメタンな溶離剤として使用して溶離するこ
とにより精製して、２．２−ジメチル−３−（３−フェ
ノキシベンジルオキシ）プロパン−１−アール（７，２
Ｉ）を油状物として得た・ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣ１５） ｐＰｍ ： １．１（１
６８） ： ３．４５（８゜２Ｈ） ： ４−５（ｓ、
２Ｈ） ： ６．８−７．４（ｍ、９Ｈ） ：及び９．５５（ｇ、
ＩＨ）。
赤外線吸収スペクトル（液体フィルム）：＋７３５．
１５９０． １４９０゜ ＋４４５． １２５０． １２１５゜ １１００及び６９０ｃｒｎ０ 実施例７ 本実施例は２−エチル−２−メチル−３−（３−フェノ
キシベンジルオキシ）プロノ譬ンー１−アールの製造を
示す。
１５９０． １４９０゜ ＋４４５． １２５０． １２１５゜ １１００及び６９０ｃｒｎ０ 実施例７ 本実施例は２−エチル−２−メチル−３−（３−フェノ
キシベンジルオキシ）プロノ譬ンー１−アールの製造を
示す。
２″″エチル−２−メチル−３−（３−フェノキシベン
ジルオキシ）テロノ量ノー１−オール（３，６ｇ）を実
施例６の方法に従って反応させた。粗生成物をクールデ
ル０−ル装置を使用して蒸留して、２−エチル−２−メ
チル−３−（３−７二）争ジベンジルオキシ）７１１０
ノやノー１−アール（２，３５ｇ）（沸点１７０°Ｃ／
０．０７ ｍｍｆ−１ｇ ） Ｙ得た。
ジルオキシ）テロノ量ノー１−オール（３，６ｇ）を実
施例６の方法に従って反応させた。粗生成物をクールデ
ル０−ル装置を使用して蒸留して、２−エチル−２−メ
チル−３−（３−７二）争ジベンジルオキシ）７１１０
ノやノー１−アール（２，３５ｇ）（沸点１７０°Ｃ／
０．０７ ｍｍｆ−１ｇ ） Ｙ得た。
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ ） ｐｐｍ ： ０．８（ｔ
、３Ｂ） ： １．０５（ａ。
、３Ｂ） ： １．０５（ａ。
３Ｂ） ： １．５５（ｍ、２Ｈ） ：３．４（ｄ、Ｉ
Ｈ） ： ３．５（ｄ。
Ｈ） ： ３．５（ｄ。
Ｉｎ） ： ４．４５（ｓ、２Ｂ） ：６．９−７．４
（ｍ、９Ｈ） ：及び ９、ｓ（ｓ、 １１（） 。
（ｍ、９Ｈ） ：及び ９、ｓ（ｓ、 １１（） 。
赤外線吸収スペクトル（液体）・「ルム）：１７３０、
１５９０． ＋４９０゜１２６０、１２２０．及び ６９５− 。
１５９０． ＋４９０゜１２６０、１２２０．及び ６９５− 。
実施例ｇ
不夾施列は１−ホルミル−Ｉ −（３−７ｘｉ＊７ペノ
ジルオ中クメチル）シクログロノンンノ製造を示す・ ジクロルメタン（１２ｃｒＲ３）中の無水ジメチルスル
ホ中シト（０，８７ｇ）の溶液を・ジクロルメタン（１
２ｔｆｆ’）中の塩化オΦサリル（０，７５，９）の攪
拌されている溶液に一７０°Ｃで滴下した。５分経過後
・ジクロルメタノ（６ｍ ） 中ＩＪ ２− シクロ
プロピル−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）ｆ口
・９ノー１−オール（１，４５ｇ）の溶液を滴下しつい
で５分後、トリエチルアミ７（２，３ｇ）を添加した。
ジルオ中クメチル）シクログロノンンノ製造を示す・ ジクロルメタン（１２ｃｒＲ３）中の無水ジメチルスル
ホ中シト（０，８７ｇ）の溶液を・ジクロルメタン（１
２ｔｆｆ’）中の塩化オΦサリル（０，７５，９）の攪
拌されている溶液に一７０°Ｃで滴下した。５分経過後
・ジクロルメタノ（６ｍ ） 中ＩＪ ２− シクロ
プロピル−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）ｆ口
・９ノー１−オール（１，４５ｇ）の溶液を滴下しつい
で５分後、トリエチルアミ７（２，３ｇ）を添加した。
添加終了後、反応混合物を２時間で周囲温度に昇温させ
た＠反応混合物を水に注入し、ジエチルエーテルで抽出
した。抽出物Ｖ −緒にし・無水硫酸マメネシウム上で
乾燥しついで溶剤を蒸発させて濃縮しｆｃａ残笛油状物
ケシリカｒル上でカラムクロマトグラフィーにかけ、ジ
クロルメタノで溶離して精製することにより、１−ホル
ミル〜Ｉ−（３−フェノキシペッジ、オキツメチル）シ
クｃＩノロノ量ン（１９）を得た。
た＠反応混合物を水に注入し、ジエチルエーテルで抽出
した。抽出物Ｖ −緒にし・無水硫酸マメネシウム上で
乾燥しついで溶剤を蒸発させて濃縮しｆｃａ残笛油状物
ケシリカｒル上でカラムクロマトグラフィーにかけ、ジ
クロルメタノで溶離して精製することにより、１−ホル
ミル〜Ｉ−（３−フェノキシペッジ、オキツメチル）シ
クｃＩノロノ量ン（１９）を得た。
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ５） ｐＰｍ ： １．２（ｍ
、４Ｈ） ： ３．７（８，２）１） ： ４．５（ａ
、２Ｈ） ： ６．９−７．４（ｍ、９Ｈ） ：及び９
．０ （Ｓ、ＩＨ）。
、４Ｈ） ： ３．７（８，２）１） ： ４．５（ａ
、２Ｈ） ： ６．９−７．４（ｍ、９Ｈ） ：及び９
．０ （Ｓ、ＩＨ）。
赤外線吸収スペクトル（液体フィルム）：＋７１５．
１５９０． １４９０゜ ＋２６０．１２２０．及び １１００ｃｒＲ０ 実施例９ 本実施例は２．２−ジメチル−３−（４−フルオル−３
−フェノキシベンジルオキシ） −７” ａ Ｊ４’ン
−１−アールの製造を示す。
１５９０． １４９０゜ ＋２６０．１２２０．及び １１００ｃｒＲ０ 実施例９ 本実施例は２．２−ジメチル−３−（４−フルオル−３
−フェノキシベンジルオキシ） −７” ａ Ｊ４’ン
−１−アールの製造を示す。
ジクロルメタン（３０ｃ＊’）中の２，２−ジメチル−
３−（４−フルオル−３−フェノキシベンジルオキシ）
プロ・ぐノー１−オール（５，０ｇ）の溶液ケ・反応温
度を０〜５°Ｃに保持しながら、ジクロルメタン（２０
ｔＩｎ３）中のピリジニウム クロロクロメート（６，
７７９）の攪拌されている溶液に滴下したＯ添加終了後
、反応混合物ケ２時間で周囲温度まで昇温させた。溶剤
を除去し、残留油状物（３，０ｇ）Ｆａ’シリカダルカ
ラムを使用してカラムクロマトグラフィーにかけ、石油
エーテル、（沸点４０−６０’） トジエチルエーテル
の１０：１（容量比）混合物で溶離して精製することに
より、２，２−ジメチル−３−（４−フルオル−３−フ
エノキシベンジルオ午シ）グロノ９ノー１−アール（＋
、５．９）ｙ油状物として得九〇’Ｈｎｍｒ （ｃｏｃ
１５） ｐｐｍ ： １．１（ａ、６Ｈ） ： ３．５
（Ｉｌ、２Ｈ） ： ４．５（８，２８） ： ７．０
−７．５（ｍ、８Ｈ） ： ９，６（ｓ、ＩＨ）。
３−（４−フルオル−３−フェノキシベンジルオキシ）
プロ・ぐノー１−オール（５，０ｇ）の溶液ケ・反応温
度を０〜５°Ｃに保持しながら、ジクロルメタン（２０
ｔＩｎ３）中のピリジニウム クロロクロメート（６，
７７９）の攪拌されている溶液に滴下したＯ添加終了後
、反応混合物ケ２時間で周囲温度まで昇温させた。溶剤
を除去し、残留油状物（３，０ｇ）Ｆａ’シリカダルカ
ラムを使用してカラムクロマトグラフィーにかけ、石油
エーテル、（沸点４０−６０’） トジエチルエーテル
の１０：１（容量比）混合物で溶離して精製することに
より、２，２−ジメチル−３−（４−フルオル−３−フ
エノキシベンジルオ午シ）グロノ９ノー１−アール（＋
、５．９）ｙ油状物として得九〇’Ｈｎｍｒ （ｃｏｃ
１５） ｐｐｍ ： １．１（ａ、６Ｈ） ： ３．５
（Ｉｌ、２Ｈ） ： ４．５（８，２８） ： ７．０
−７．５（ｍ、８Ｈ） ： ９，６（ｓ、ＩＨ）。
赤外線吸収スペクトル（液体フィルム）：１７３５、
１５９０． １５１０゜ １４９０、 １２８０． １２１０（：ｒｎ−’（王ピ
ークのみ） 実施例１０ 本実施例は３，３−ジメチル−４−（４−フルオル−３
−）二ノギシベノジルオキシ）−１−ニア”テンの製造
？示す〇 無水ジエチルエーテル（２５ｃｍ ）中のカリウムｔ−
ブト午シト（ｏ、、ｑ ２ ｇ ）の攪拌されている溶
液にメチルトリフェニルホスホニウム ブロマイド（３
ｇ）を少量づつ添加し、得ら扛た混合物ｖ３０分間攪拌
しついで反応混合物にジエチルエーテル（２５４ｍ）中
の２，２−ジメチル−３−（４−フルオル−３−フェノ
キシペ／ジルオ午シ）グロノ９ノー１−アール（２，５
ｇ）の溶液、を添加したＯ 発熱が認められた；１０分後に反応混合物を水に注入し
、酢酸エチルで抽出し、抽出物ケー緒にし気水で洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥しついで溶剤ケ蒸発させて
濃縮することにより黄色油状物Ｖ得念。この油状物をシ
リカダルカラム上でフラッシュ クロマトグラフィーに
かけ、ジクロルメタンで溶離して、２，２−ジメチル−
１−（４−フルオル−３−フェノギシペノジルオギシ）
−１−ブテノ（１，６９）Ｙ淡黄色液体として得た・’
Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： １．０（ａ、
６Ｈ） ： ３．２（ｓｓ、２Ｈ） ： ４．４（ｓ、
２ｎ） ： ４．９５（ｍ、２Ｈ） ： ５．８（ｄｄ
、ＩＨ）：及び７−０−７．４（ｍ−８Ｈ） 。
１５９０． １５１０゜ １４９０、 １２８０． １２１０（：ｒｎ−’（王ピ
ークのみ） 実施例１０ 本実施例は３，３−ジメチル−４−（４−フルオル−３
−）二ノギシベノジルオキシ）−１−ニア”テンの製造
？示す〇 無水ジエチルエーテル（２５ｃｍ ）中のカリウムｔ−
ブト午シト（ｏ、、ｑ ２ ｇ ）の攪拌されている溶
液にメチルトリフェニルホスホニウム ブロマイド（３
ｇ）を少量づつ添加し、得ら扛た混合物ｖ３０分間攪拌
しついで反応混合物にジエチルエーテル（２５４ｍ）中
の２，２−ジメチル−３−（４−フルオル−３−フェノ
キシペ／ジルオ午シ）グロノ９ノー１−アール（２，５
ｇ）の溶液、を添加したＯ 発熱が認められた；１０分後に反応混合物を水に注入し
、酢酸エチルで抽出し、抽出物ケー緒にし気水で洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥しついで溶剤ケ蒸発させて
濃縮することにより黄色油状物Ｖ得念。この油状物をシ
リカダルカラム上でフラッシュ クロマトグラフィーに
かけ、ジクロルメタンで溶離して、２，２−ジメチル−
１−（４−フルオル−３−フェノギシペノジルオギシ）
−１−ブテノ（１，６９）Ｙ淡黄色液体として得た・’
Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： １．０（ａ、
６Ｈ） ： ３．２（ｓｓ、２Ｈ） ： ４．４（ｓ、
２ｎ） ： ４．９５（ｍ、２Ｈ） ： ５．８（ｄｄ
、ＩＨ）：及び７−０−７．４（ｍ−８Ｈ） 。
赤外線吸収スペクトル（液体フィルム）：２９＆０．
１５９０． １５１５゜ １４９０、 １２ｇ５． ＋２１５．及び６９０口
。
１５９０． １５１５゜ １４９０、 １２ｇ５． ＋２１５．及び６９０口
。
本実施例は４−フルオルーペノジルトリ７二二ルホスホ
ニウム ブロマイドの製造を示す。
ニウム ブロマイドの製造を示す。
無水トルエン（５，ＯｔＭ’）中の３−フルオルベンジ
ル ブロマイド（４，７３ｊｌ ）の溶液を無水トルエ
ン（５，０Ｏｆ＋’）中のトリフェニルホスフィン（４
，８’ｌ）の攪拌されている懸濁液に添加し、３０分後
−得られた沈＃をｒ過により捕集し−トルエンで洗浄し
て４−フルオル−ベンジルトリフェニルホスホニウム
ブロマイド（７，Ｂ）ｙ白色固体として得た◎ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐＰｍ ： ５．１５（
ｄ、２Ｈ） ： ６．８−７．２（ｒｎ、４Ｈ） ：
７．５−７．９（ｍ。
ル ブロマイド（４，７３ｊｌ ）の溶液を無水トルエ
ン（５，０Ｏｆ＋’）中のトリフェニルホスフィン（４
，８’ｌ）の攪拌されている懸濁液に添加し、３０分後
−得られた沈＃をｒ過により捕集し−トルエンで洗浄し
て４−フルオル−ベンジルトリフェニルホスホニウム
ブロマイド（７，Ｂ）ｙ白色固体として得た◎ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐＰｍ ： ５．１５（
ｄ、２Ｈ） ： ６．８−７．２（ｒｎ、４Ｈ） ：
７．５−７．９（ｍ。
１５Ｈ）。
適当ナハログノ化ベンジルとトリフェニルホスフィノか
ら実施例１１の方法と同様の方法で下記の化合物を製造
した。
ら実施例１１の方法と同様の方法で下記の化合物を製造
した。
４−１０ルペンジル ブロマイドから４−クロルベンジ
ルトリフェニルホスホニウム ブロマイド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、）ｐｐｍ ： ５．５０（ｄ
、２Ｈ） ： ７．１（ａ。
ルトリフェニルホスホニウム ブロマイド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、）ｐｐｍ ： ５．５０（ｄ
、２Ｈ） ： ７．１（ａ。
４Ｈ）：及び７．５−８．０（ｍ。
１５Ｈ）。
４−メチルベンジル ブロマイドから４−メチルベンジ
ルトリフェニルホスホニウム ブロマイド： ’）１ ｎｒｎｒ （ｃｏｃ１３） ｐｐｍ ” ２−
２（ｄ、３Ｈ） ： ５．３（ｄ、２Ｈ）；及び７．０
−８．Ｏ（ｍ。
ルトリフェニルホスホニウム ブロマイド： ’）１ ｎｒｎｒ （ｃｏｃ１３） ｐｐｍ ” ２−
２（ｄ、３Ｈ） ： ５．３（ｄ、２Ｈ）；及び７．０
−８．Ｏ（ｍ。
１９Ｈ）。
４−トリフルオルメチルベ／ジル ブロマイドから４−
トリフルオルメチルベンジルトリフェニルホスホニウム
ブロマイド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ５．８５（
ｄ、２Ｈ）及び７．０−ｇ−０（ｍ、＋９ｎ）。
トリフルオルメチルベンジルトリフェニルホスホニウム
ブロマイド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ５．８５（
ｄ、２Ｈ）及び７．０−ｇ−０（ｍ、＋９ｎ）。
３．５−ジクロルベンジル ブロマイドから３．５−ジ
クロルベンジルトリフェニルホスホニウム プａマイト
： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ５．５（ｄ
、２Ｈ） ：及び７．０５−７．８（ｍ、 １ｇ）１）
。
クロルベンジルトリフェニルホスホニウム プａマイト
： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ５．５（ｄ
、２Ｈ） ：及び７．０５−７．８（ｍ、 １ｇ）１）
。
２−フルオルベンジル プロマイＰから２−フルオルベ
ンジルトリフェニルホスホニウム ブロマイド： ’Ｈｎｒｎｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ５．５（
ｄ、２Ｈ） ： ６．７−７．３（ｍ、３Ｂ） ：及び
７．４− ｇ、ｏ（ｍ、１６Ｈ）。
ンジルトリフェニルホスホニウム ブロマイド： ’Ｈｎｒｎｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ５．５（
ｄ、２Ｈ） ： ６．７−７．３（ｍ、３Ｂ） ：及び
７．４− ｇ、ｏ（ｍ、１６Ｈ）。
３−フルオルベンジル ブロマイドから３−フルオルベ
ンジルトリフェニルホスホニウム ブロマイド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ５．３５（
ｄ、２Ｈ） ： ６．７−７．３（”Ｌ３Ｈ） ＊及び
７．５− ｇ・Ｏ（［Ｔ１．１６Ｈ）。
ンジルトリフェニルホスホニウム ブロマイド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ５．３５（
ｄ、２Ｈ） ： ６．７−７．３（”Ｌ３Ｈ） ＊及び
７．５− ｇ・Ｏ（［Ｔ１．１６Ｈ）。
３．４−ジフルオルペンジル ブロマイドから３．４−
ジフルオルペンジルトリフェニルホスホニウム ブロマ
イド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐＩ）ｍ ： ５．７（
ｄ、２Ｈ） ： ６．７−７．２（ｍ、２）１） ”及
び７．５− ８、ＯＣｍ、 １６Ｂ） 。
ジフルオルペンジルトリフェニルホスホニウム ブロマ
イド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐＩ）ｍ ： ５．７（
ｄ、２Ｈ） ： ６．７−７．２（ｍ、２）１） ”及
び７．５− ８、ＯＣｍ、 １６Ｂ） 。
４−エトキシベンジル フロラ（ｌ’カラ４−Ｃトキシ
ペ７ジルトリフェニルホスホニウム クロライド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐＰＩＴＩ ： １．３
５（ｔ、３Ｈ） ：、 ３．９（９゜２Ｈ’）： ５
．３（ｄ、２Ｈ）： ６．５（ｄ、２Ｂ）： ６．９（ｄｄ。
ペ７ジルトリフェニルホスホニウム クロライド： ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐＰＩＴＩ ： １．３
５（ｔ、３Ｈ） ：、 ３．９（９゜２Ｈ’）： ５
．３（ｄ、２Ｈ）： ６．５（ｄ、２Ｂ）： ６．９（ｄｄ。
２１１） ：及び７．５（ｍ、Ｉ ５Ｉ（）。
本実施例は４−エトキシベンジル クロライドの４１！
８１造を示す。
８１造を示す。
４−工）中ジベンジル アルコール（！１７）ト濃塩Ｃ
１１ｔ＜ｇ、５ｔｔｎ ）とを３０分間激しくａ拌し
Ｌ口２つの層に分４−ｇせ、下層ケ分離し、クロロホル
ムで稀釈した０有機ＪＡＹ硫酸マグネシウム上で乾燥し
、溶剤を蒸発させて除去して４−エトキシベンジル ク
ロライド（５，６Ｊ）ｆｔ得た（この生成物は貯蔵時、
不安定であり、従って直ちにホスホニウム塩に転化させ
たー実施ψ１１１２参照）。
１１ｔ＜ｇ、５ｔｔｎ ）とを３０分間激しくａ拌し
Ｌ口２つの層に分４−ｇせ、下層ケ分離し、クロロホル
ムで稀釈した０有機ＪＡＹ硫酸マグネシウム上で乾燥し
、溶剤を蒸発させて除去して４−エトキシベンジル ク
ロライド（５，６Ｊ）ｆｔ得た（この生成物は貯蔵時、
不安定であり、従って直ちにホスホニウム塩に転化させ
たー実施ψ１１１２参照）。
’Ｈｎｍｒ （ｃｏｃｔ、） ｐｐｍ ” ｌ 、３（
ｔ、３Ｈ） ： ４．Ｏ（ｑ、２ｕ）： ４．６（８，
２Ｈ） ： ６．９（ｄ、２）１）：及び７．３ （ｄ、２［（）。
ｔ、３Ｈ） ： ４．Ｏ（ｑ、２ｕ）： ４．６（８，
２Ｈ） ： ６．９（ｄ、２）１）：及び７．３ （ｄ、２［（）。
本実施例は３，５−ジクロルベンジル クロライドの製
造を示す〇 ジエチルエーテル（ｌｏｏｃｔｙ＋）中のトリフェニル
ホスフィ７（８，１ｇ）の溶液を、反応温度を５９Ｃ以
下に保持しながら、ジエチルエーテル中の３．５−ジク
ロルベンジル アルコール（５，！ｉ’）と１，２−ジ
ブａムチトラクロルエタン（９，９ｇ）の溶液に添加し
た０添加終了後、反応混合物を周囲温度（約２５°Ｃ）
まで昇温させ、反応混合物ケ更ｖｃ２時間攪拌しｔ０沈
殿した固体ｗｆ’過により除去し・ｒ液を溶剤の蒸発に
より濃縮して３．５−ジクロルベンジル ブロマイド（
６劃Ｉｉ）’ｒ？４）たＯ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ： ４．４（ｓ、２）１
） ： ７．３（ｓ、３Ｈ）。
造を示す〇 ジエチルエーテル（ｌｏｏｃｔｙ＋）中のトリフェニル
ホスフィ７（８，１ｇ）の溶液を、反応温度を５９Ｃ以
下に保持しながら、ジエチルエーテル中の３．５−ジク
ロルベンジル アルコール（５，！ｉ’）と１，２−ジ
ブａムチトラクロルエタン（９，９ｇ）の溶液に添加し
た０添加終了後、反応混合物を周囲温度（約２５°Ｃ）
まで昇温させ、反応混合物ケ更ｖｃ２時間攪拌しｔ０沈
殿した固体ｗｆ’過により除去し・ｒ液を溶剤の蒸発に
より濃縮して３．５−ジクロルベンジル ブロマイド（
６劃Ｉｉ）’ｒ？４）たＯ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ： ４．４（ｓ、２）１
） ： ７．３（ｓ、３Ｈ）。
本実施例は３．３−ジメチル−１−（４−フルオルフェ
ニル）−４−（４−フルオル−３−７二）午シペノジル
オ午ゾ）−１−ブテンの製造ケ示すＯ 無水ジエチルエーテル（４，Ｑｃｍ ）中のカリウム
ｔ−ブトキシド（０，２ｇ）の撹拌されている懸ｆｆ１
ｎ［４−フルオルペアジルトリフェニルホスホニウム
ブロマイド（０，７９，１／）？ｌ−少渣づつ添加した
後、得られた混合物を３０分間攪拌しついでこの混合物
にジエチルエーテル（４，Ｏｃ’ｍ ）中の２．２−
ジメチル−３−（４−フルオル−３−フェノキシペンジ
ルオ中７） ７’ ｏ 、４ノー１−アール＜ ｏ、ｓ
ｙ ）の溶液ケ添加した・史に１時間経過後、反応混
合物ケ水に注入し・酢酸エチルで抽出し、抽出物を一緒
にし、水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
しついで溶剤を蒸発させることにより濃縮して白色固体
（１，Ｑ、！ｉ’）？得た。これをシリカダルカラム上
でフラッシュクロマトグラフィーにかけ、ジクロルメタ
／で溶離して、３．３−ジメチル−１−（４−フルオル
−３−フェノキシベンジルオキシ）−１−ブテノ（０，
４５ｇ）を無色油状物として得た；これはｎｍｒスペク
トル分析により２おＬびＥ異性体の混合物（３：１）と
同定された。
ニル）−４−（４−フルオル−３−７二）午シペノジル
オ午ゾ）−１−ブテンの製造ケ示すＯ 無水ジエチルエーテル（４，Ｑｃｍ ）中のカリウム
ｔ−ブトキシド（０，２ｇ）の撹拌されている懸ｆｆ１
ｎ［４−フルオルペアジルトリフェニルホスホニウム
ブロマイド（０，７９，１／）？ｌ−少渣づつ添加した
後、得られた混合物を３０分間攪拌しついでこの混合物
にジエチルエーテル（４，Ｏｃ’ｍ ）中の２．２−
ジメチル−３−（４−フルオル−３−フェノキシペンジ
ルオ中７） ７’ ｏ 、４ノー１−アール＜ ｏ、ｓ
ｙ ）の溶液ケ添加した・史に１時間経過後、反応混
合物ケ水に注入し・酢酸エチルで抽出し、抽出物を一緒
にし、水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
しついで溶剤を蒸発させることにより濃縮して白色固体
（１，Ｑ、！ｉ’）？得た。これをシリカダルカラム上
でフラッシュクロマトグラフィーにかけ、ジクロルメタ
／で溶離して、３．３−ジメチル−１−（４−フルオル
−３−フェノキシベンジルオキシ）−１−ブテノ（０，
４５ｇ）を無色油状物として得た；これはｎｍｒスペク
トル分析により２おＬびＥ異性体の混合物（３：１）と
同定された。
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、）ｐｐｍ ： Ｏ，’？、１
．Ｉ（２ｇ、６０）：３．０５．３．２（２１，２Ｈ）
： ４．３．４．４５（２ｇ、２Ｂ） ： ５．６及び６．４．及び ６．１５及び６．３． （２ＸＡＢｑ。
．Ｉ（２ｇ、６０）：３．０５．３．２（２１，２Ｈ）
： ４．３．４．４５（２ｇ、２Ｂ） ： ５．６及び６．４．及び ６．１５及び６．３． （２ＸＡＢｑ。
２Ｈ） ： ６Ｊ−７，４（ｍ、ｌ２Ｈ）。
赤外線吸収ス（クトル（液体フィルム）：１５９０、
１５１０． １４９０゜ ＋２＋ｓｃｍ （主ピークのみ→ ２およびＥ１４１体性直径２．５×４２０１１のシリカ
グル力ラムヶ取付けた自動式ギルソ；／ （Ｇｉｌｓｏ
ｎ）装置を使用しかつ溶離剤として１頒（容量）のジエ
チルエーテル？含有する石油エーテル（沸点範囲４０−
６０’） ’？３１ｆｆ＋３／分ノ流率テ使用シテｈｐ
ｌｃ により分離した。両者とも透明油状物として得
られた。
１５１０． １４９０゜ ＋２＋ｓｃｍ （主ピークのみ→ ２およびＥ１４１体性直径２．５×４２０１１のシリカ
グル力ラムヶ取付けた自動式ギルソ；／ （Ｇｉｌｓｏ
ｎ）装置を使用しかつ溶離剤として１頒（容量）のジエ
チルエーテル？含有する石油エーテル（沸点範囲４０−
６０’） ’？３１ｆｆ＋３／分ノ流率テ使用シテｈｐ
ｌｃ により分離した。両者とも透明油状物として得
られた。
異性体Ａ（Ｚ異性体１００俤と同定された◎’Ｈｎｍｒ
（ＣＤＣＩ３） ｐｐｍ ： ０．９（８，６Ｈ）
： ３．１（ｓ、２Ｈ） ： ４．３（１１，２Ｈ）： ｓ、ｂ、 ６．４（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝ １２．５Ｈｚ） ： ６．９−７．４（ｍ。
（ＣＤＣＩ３） ｐｐｍ ： ０．９（８，６Ｈ）
： ３．１（ｓ、２Ｈ） ： ４．３（１１，２Ｈ）： ｓ、ｂ、 ６．４（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝ １２．５Ｈｚ） ： ６．９−７．４（ｍ。
１２Ｈ）。
Ｅ異性体（８７慢のＥ異性体と１３俤の２異性体の混合
物と同定さｎた） ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣ’５） ｐｐ” ： ｌ−１（８
，６Ｈ） ： ３−２５（８゜ｚｕ） ： ４．４５（
１１，２）１） ：６．１．６．３（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝ １６．２Ｈｚ） ： ６．９−７．４（ｍ。
物と同定さｎた） ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣ’５） ｐｐ” ： ｌ−１（８
，６Ｈ） ： ３−２５（８゜ｚｕ） ： ４．４５（
１１，２）１） ：６．１．６．３（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝ １６．２Ｈｚ） ： ６．９−７．４（ｍ。
１２Ｈ）。
実施例１６
適当すぺ／ジルトリフェニルホスホニウム塩と適当なア
ルデヒドから実施例１５と同様の方法で下記の化合物を
製造した。
ルデヒドから実施例１５と同様の方法で下記の化合物を
製造した。
（１）４−クロルフェニル−トリフェニルホスホニウム
ブロマイドと２．２−ジメチル−３−（３−ノエノギ
ンペンジルオ中７）−プロ／４’ンー１−アルから３，
３−ジメチル−１−（４−クロルフェニル）−４−（３
−フェノキシベンジルオキシ）−１−ブテンの製造。生
成物はｎｍｒスペクトル分析に工り２およびＥ異性体の
混合物孔率２：１）と同定され、これを溶離剤として＋
、Ｓ−（容ｆｔ）ｖ含有するヘギサ７’２を使用して前
記と同様にして分離した・ 異性体Ａ（Ｚ異性体ｖｇ６チ含有） ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） Ｉ）ｐｍ ： ０．９（
８，６１１） ： ３．１（ｓ、２）１） ： ４．４
（８，２Ｈ） ： ５．６（ｄ、Ｉ）ｌ） Ｓ ６．４（ｄ、ＩＨ）：及び
６．’？−７．４（ｍ。
ブロマイドと２．２−ジメチル−３−（３−ノエノギ
ンペンジルオ中７）−プロ／４’ンー１−アルから３，
３−ジメチル−１−（４−クロルフェニル）−４−（３
−フェノキシベンジルオキシ）−１−ブテンの製造。生
成物はｎｍｒスペクトル分析に工り２およびＥ異性体の
混合物孔率２：１）と同定され、これを溶離剤として＋
、Ｓ−（容ｆｔ）ｖ含有するヘギサ７’２を使用して前
記と同様にして分離した・ 異性体Ａ（Ｚ異性体ｖｇ６チ含有） ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） Ｉ）ｐｍ ： ０．９（
８，６１１） ： ３．１（ｓ、２）１） ： ４．４
（８，２Ｈ） ： ５．６（ｄ、Ｉ）ｌ） Ｓ ６．４（ｄ、ＩＨ）：及び
６．’？−７．４（ｍ。
１・３１’Ｉ）。
異性体ａ（Ｅ異性体？９０％含有）
’ｆ（ｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ＰＩ）ｍ ： １．１
（８，６Ｈ） ： ３．２５（８，２Ｈ） ： ４．５
（８，２Ｈ） ： ６．２（ｄ、ｌＢ） ： ６．３（
ｄ、ＩＨ） ：及び６．９−７．４（ｍ、 １３Ｈ）。
（８，６Ｈ） ： ３．２５（８，２Ｈ） ： ４．５
（８，２Ｈ） ： ６．２（ｄ、ｌＢ） ： ６．３（
ｄ、ＩＨ） ：及び６．９−７．４（ｍ、 １３Ｈ）。
（ＩＩ）４−１０ルペノジルトリフエニルホスホニウム
ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（４−フルオル
−３−フェノキシベンジルオキシ）ｆＯパン−１−アー
ルから３．３−ジメチル−１−（４−クロルフェニル）
−４−（４−フルオル−３−フェノキシベンジルオキシ
）−１−ブテンの製造。生成物は溶離剤として１．５％
（容量）を含有するヘキサノを使用して前記と同様の方
法で分離した。
ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（４−フルオル
−３−フェノキシベンジルオキシ）ｆＯパン−１−アー
ルから３．３−ジメチル−１−（４−クロルフェニル）
−４−（４−フルオル−３−フェノキシベンジルオキシ
）−１−ブテンの製造。生成物は溶離剤として１．５％
（容量）を含有するヘキサノを使用して前記と同様の方
法で分離した。
異性体Ａ（Ｚ異性体を９０％含有）
’Ｈｎｍｒ （ｃｏｃ１５） ｐｐｍ ： ０．９（８
，６Ｈ） ： ３．１（８，２）１） ： ４．３５（
１２Ｈ） ： ５．６（ｄ、ｌＨ） ： ６．４（ｄ、ＩＨ）：及び７
−０−７．４（ｍ。
，６Ｈ） ： ３．１（８，２）１） ： ４．３５（
１２Ｈ） ： ５．６（ｄ、ｌＨ） ： ６．４（ｄ、ＩＨ）：及び７
−０−７．４（ｍ。
１２Ｈ）。
＋４性体Ｂ（Ｅ異性体Ｙ８５チ含有）
”Ｈｎｍｒ （ＣＤＣ１，） ｐｐｒｎ ： １．１（
ｓ、６Ｈ） ： ３．２（Ｓ、２Ｈ） ： ４．４５（
ｓ、２Ｈ） ： ６．２（ｄ、ｌＨ） ： ６．３（ｄ、ＩＨ）：及び７
．０−７．４（ｍ。
ｓ、６Ｈ） ： ３．２（Ｓ、２Ｈ） ： ４．４５（
ｓ、２Ｈ） ： ６．２（ｄ、ｌＨ） ： ６．３（ｄ、ＩＨ）：及び７
．０−７．４（ｍ。
１２Ｈ）。
（ｕｉ） ４−メチルベンジルトリフェニルホスホニウ
ム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（４−フルオ
ル−３−フェノキシベンジルオキシ）ｆ口・ぐノー１−
アールから、３，３−ジメチル−１−（４−メチルフェ
ニル）−４−（４−フルオル−３−）二ノ午シペ７ジル
オ午シ）−１−ブテンの製造。生成物はガスクロマトグ
ラフィーにエリ２およびＥ異性体の混合物（比率Ｉ：１
）と同定され・これを溶離剤として１．５％（容赦）の
ジエチルエーテルケ含有するヘギサンを使用して前記と
同一の方法により分離した。
ム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（４−フルオ
ル−３−フェノキシベンジルオキシ）ｆ口・ぐノー１−
アールから、３，３−ジメチル−１−（４−メチルフェ
ニル）−４−（４−フルオル−３−）二ノ午シペ７ジル
オ午シ）−１−ブテンの製造。生成物はガスクロマトグ
ラフィーにエリ２およびＥ異性体の混合物（比率Ｉ：１
）と同定され・これを溶離剤として１．５％（容赦）の
ジエチルエーテルケ含有するヘギサンを使用して前記と
同一の方法により分離した。
異性体Ａ（Ｚ異性体を９５％含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） ＰＩ）ｍ ： ０．９５
（８，６Ｈ） ： ２．３（８゜３Ｈ） ： ３．１（
ｓ、２Ｈ） ： ４．３（８，２Ｈ） ： ５．５５（ｄ、１）１）
： ６．４５（ｄ、１）ｌ） ：及び６．９５−７ 、
４（ｍ、 ｌ ２Ｈ）。
（８，６Ｈ） ： ２．３（８゜３Ｈ） ： ３．１（
ｓ、２Ｈ） ： ４．３（８，２Ｈ） ： ５．５５（ｄ、１）１）
： ６．４５（ｄ、１）ｌ） ：及び６．９５−７ 、
４（ｍ、 ｌ ２Ｈ）。
Ａ柱体ａ （Ｅ異性体ｖ８６％含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ ） ｐｐｍ ： １．１（１
１，６Ｈ） ： ２．３（ａ、３− ）ｌ） ： ３
．２５（８，２Ｈ） ：４．４５（ｓ、２Ｈ） ： ６
．１５（ｄ。
１，６Ｈ） ： ２．３（ａ、３− ）ｌ） ： ３
．２５（８，２Ｈ） ：４．４５（ｓ、２Ｈ） ： ６
．１５（ｄ。
ＩＨ） ： ６．３０（ｄ・ＩＨ）：
及び６．９−７．３（ｍ、 １２Ｈ）。
（ＩＶ） ベノシルトリフェニルホスホニウム フロ
マイトと２，２−ジメチル−３−（４−フルオル−３−
）二ノ午７ペノジルオΦノ）クロノやノー１−アールｆ
）ｈ ラ、３ 、 ３− ジメチル−１−フェニル−４
−（４−フルオル−３−）二ノ中７ペンジルオ午シ）−
１−ブテンの製造。生成物をよガスクロマトグラフィー
にエリ２およびＥ異性体の混合物（比４＋ ： ＋ ）
と同定され、これケ溶離剤として＋、ｓ悌（容赦）ジエ
チルエーテルケ含有するへ午プノを使用して前記と同様
の方法で分離した。
マイトと２，２−ジメチル−３−（４−フルオル−３−
）二ノ午７ペノジルオΦノ）クロノやノー１−アールｆ
）ｈ ラ、３ 、 ３− ジメチル−１−フェニル−４
−（４−フルオル−３−）二ノ中７ペンジルオ午シ）−
１−ブテンの製造。生成物をよガスクロマトグラフィー
にエリ２およびＥ異性体の混合物（比４＋ ： ＋ ）
と同定され、これケ溶離剤として＋、ｓ悌（容赦）ジエ
チルエーテルケ含有するへ午プノを使用して前記と同様
の方法で分離した。
異性体Ａ（Ｚ異性体を９５囁含有）
”Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ０．９５（
８，６Ｈ） ： ３．１（８゜２Ｈ）： ４．３（８
，２１（）： ｓ、５ｓ（ｄ、＋ｎ）： ６．５（ｄ。
８，６Ｈ） ： ３．１（８゜２Ｈ）： ４．３（８
，２１（）： ｓ、５ｓ（ｄ、＋ｎ）： ６．５（ｄ。
ＩＩ）及び６．９５−７．４（ｍ。
１３）１）。
！４性体Ｂ（Ｅ異性体を８６慢含有）
１Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） Ｉ）Ｐｍ ： １．１（
！１．６Ｈ） ： ３．２５（ｓ。
！１．６Ｈ） ： ３．２５（ｓ。
２Ｈ）： ４．４５（ｓ、２Ｈ）：
６．２（ｄ、＋８）： ６．３（ｄ。
ＩＨ）：及び６．９−７．４
（ｍ、 １３Ｈ）。
（ｖ） ４−エトキシフェニルトリフェニルホスホニ
ウム クロライドと２，２−ジメチル−３−（４−フル
オル−３−フェノキシベンジルオキシ）−フロパン−Ｉ
−アールから、３．３−ジメチル−１−（４−エト中ジ
フェニル）−４−（４−フルオル−３−）二ノ午ジベン
ジルオキシ）−１−ブテンの製造。生成物はガスクロマ
トグラフィーに工り２およびＥ異性体の混合物（比率１
：１）と同定され、これを溶離剤とし−（１，５＝４（
容縫）のジエチルエーテルケ含有するへ牟サンを使用し
て前記の方法により分離した０ 異性体Ａ（Ｚ異性体ｙｑｏｃｓ含有’）’Ｈｎｍｒ （
ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ０．９５（ｓ、６Ｈ） ：
１．４（ｔ。
ウム クロライドと２，２−ジメチル−３−（４−フル
オル−３−フェノキシベンジルオキシ）−フロパン−Ｉ
−アールから、３．３−ジメチル−１−（４−エト中ジ
フェニル）−４−（４−フルオル−３−）二ノ午ジベン
ジルオキシ）−１−ブテンの製造。生成物はガスクロマ
トグラフィーに工り２およびＥ異性体の混合物（比率１
：１）と同定され、これを溶離剤とし−（１，５＝４（
容縫）のジエチルエーテルケ含有するへ牟サンを使用し
て前記の方法により分離した０ 異性体Ａ（Ｚ異性体ｙｑｏｃｓ含有’）’Ｈｎｍｒ （
ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ０．９５（ｓ、６Ｈ） ：
１．４（ｔ。
３）１） ： ３．＋（８，２Ｈ） ：４．０（（１，
２Ｈ） ： ４．３（＋１゜２Ｈ） ： ５．５（ｄ、
１８） ： ６．４（ｄ、ｌＨ） ：及び ６．７−７、ａ（ｍ、 ＋２Ｈ）。
２Ｈ） ： ４．３（＋１゜２Ｈ） ： ５．５（ｄ、
１８） ： ６．４（ｄ、ｌＨ） ：及び ６．７−７、ａ（ｍ、 ＋２Ｈ）。
異性体Ｂ （Ｅ異性体？９０嘩含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ ） ｐｐｍ ： １．１（Ｉ
ｉ、６Ｈ） ： １．３（ｔ。
ｉ、６Ｈ） ： １．３（ｔ。
３Ｈ） ： ３．２５（３，２１（） ：４．００（ｑ
、２Ｈ） ： ４．４（Ｓ。
、２Ｈ） ： ４．４（Ｓ。
２Ｈ） ： ６．＋（ａ、＋ｕ）：
６．２５（ｄ、ＩＨ） ：及び
６．７−７．４（ｍ、 １２Ｈ）。
（ｖｉ） ４−エトキシフェニルトリフェニルホスホ
ニウム クロライドと２．２−ジメチル−３−（３−フ
ェノキシベンジルオキシ）クロノやノー１−アールから
、３，３−ジメチル−１−（４−エトキシフェニル）−
４−（３−フェノキシベンジルオキシ）−１−ブテンの
製造。生成物はガスクロマトグラフィーにより２および
Ｅ異性体の混合物（比率＋：、＋）と同定孕れ、これン
溶離剤として＋、ＳＳ（容賃）ジエチルエーテルを含有
するへ中サンケ使用して曲記の方法により分離した。
ニウム クロライドと２．２−ジメチル−３−（３−フ
ェノキシベンジルオキシ）クロノやノー１−アールから
、３，３−ジメチル−１−（４−エトキシフェニル）−
４−（３−フェノキシベンジルオキシ）−１−ブテンの
製造。生成物はガスクロマトグラフィーにより２および
Ｅ異性体の混合物（比率＋：、＋）と同定孕れ、これン
溶離剤として＋、ＳＳ（容賃）ジエチルエーテルを含有
するへ中サンケ使用して曲記の方法により分離した。
異性体Ａ（ｚＪ１体＋０ＯＳ）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、）ｐｐｍ ： ０．９５（ａ
、６Ｈ） ： １．４（ｔ。
、６Ｈ） ： １．４（ｔ。
３Ｈ） ： ３．１５（８，２Ｈ） ：４、Ｏ（ｑ、２
Ｈ） ： ４．４（ｓ。
Ｈ） ： ４．４（ｓ。
２Ｈ） ： ５．５５（ｄ、ＩＨ） ：６．４ｓ（ｄ、
＋ｕ） ：及び ６．７−７．４（ｍ、 １３Ｈ）。
＋ｕ） ：及び ６．７−７．４（ｍ、 １３Ｈ）。
異性体ａ（ｇ異性体ケ８８慢含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） ｐｐｍ ： １．１（ｓ
、６Ｈ） ： １．４（ｔ。
、６Ｈ） ： １．４（ｔ。
３Ｈ） ： ３．２５（ａ、２Ｈ） ：４．０（ｑ、２
Ｈ） ： ４．５（ｄ。
Ｈ） ： ４．５（ｄ。
２Ｍ） ： ６．１（ｄ、ｌＨ） ：
６．３（ｄ、ＩＨ） ：及び
６．７−７．４（ｍ、 １３Ｈ）。
（ｙｌｌ）４−フルオロフェニルトリフェニルホスホニ
ウム ブロマイドと２．２−ジメチル−３−（３−）二
ノギシペノジルオギシ）クロノ（ノー１−アールから、
３，３−ジメチル−１−（４−フルオルフェニル）−４
−（３−）二ノΦジベンジルオキシ）−１−ブテノ、の
製造。生成物はガスクロマトグラフィーにエリ２および
ＥＪＡ性体の混合物（比率２：１）と同定され、これを
溶離剤として１．５％（容１）のジエチルエーテルケ含
有するヘキサノを使用して前記の方法により分離した〇
異性体Ａ（Ｚ！’！！４：体ｖｑｏ’ｓ含有）’Ｈｎｍ
ｒ （ＣＤＣＩ、） ｐＩ）ｍ ： ０．９（ａ、６Ｈ
） ： ３．１（ｓ、２Ｈ） ： ４．４（ｓ、２Ｈ）
： ５．６（ｄ、＋ｕ） ： ６．４ｓ（ａ、＋ｕ）
：及び６．９−７．４（ｍ、 １３Ｈ）。
ウム ブロマイドと２．２−ジメチル−３−（３−）二
ノギシペノジルオギシ）クロノ（ノー１−アールから、
３，３−ジメチル−１−（４−フルオルフェニル）−４
−（３−）二ノΦジベンジルオキシ）−１−ブテノ、の
製造。生成物はガスクロマトグラフィーにエリ２および
ＥＪＡ性体の混合物（比率２：１）と同定され、これを
溶離剤として１．５％（容１）のジエチルエーテルケ含
有するヘキサノを使用して前記の方法により分離した〇
異性体Ａ（Ｚ！’！！４：体ｖｑｏ’ｓ含有）’Ｈｎｍ
ｒ （ＣＤＣＩ、） ｐＩ）ｍ ： ０．９（ａ、６Ｈ
） ： ３．１（ｓ、２Ｈ） ： ４．４（ｓ、２Ｈ）
： ５．６（ｄ、＋ｕ） ： ６．４ｓ（ａ、＋ｕ）
：及び６．９−７．４（ｍ、 １３Ｈ）。
異性体ａ（ｇ異性体を８０チ含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： １．１（ｓ
、６Ｈ） ： ３．２５（ｓ。
、６Ｈ） ： ３．２５（ｓ。
２１） ： ４．５（ｓ、２Ｂ） ：
６．１５（ｄ、ＩＨ） ： ６．３０（ｄ。
ＩＨ）：及び６．９−７．４（ｍ、 １３８）。
（ＶＩＩｏ ４−メチルフェニルトリフェニルホスホ
ニウム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（３−フ
ェノキシベンジルオキシ）テロノやノー１−アールから
、３，３−ジメチル−１−（４−メチルフェニル）−４
−（３−フェノキシベンジルオキシ）−１−ブテンの製
造。生成物はがスクａマドグラフィーにより２およびＥ
ｒａ体の混合＊Ｊ（比ｍｌ ： Ｉ ）と同定芒れ、こ
ｆＬｖ溶離剤として１．５チ（￥ｉａｔ ）のジエチル
エーテルを含有するへ午サンを使用して前記の方法によ
り分離した。
ニウム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（３−フ
ェノキシベンジルオキシ）テロノやノー１−アールから
、３，３−ジメチル−１−（４−メチルフェニル）−４
−（３−フェノキシベンジルオキシ）−１−ブテンの製
造。生成物はがスクａマドグラフィーにより２およびＥ
ｒａ体の混合＊Ｊ（比ｍｌ ： Ｉ ）と同定芒れ、こ
ｆＬｖ溶離剤として１．５チ（￥ｉａｔ ）のジエチル
エーテルを含有するへ午サンを使用して前記の方法によ
り分離した。
異性体Ａ（Ｚ異性体を８０チ含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ０．９（ｓ
、６Ｈ） ： ２．３（ａ、３）１） ： ３．＋５（
８，２Ｈ） ：４．４（ｓ、２Ｈ） ： ５．５５（ｄ
。
、６Ｈ） ： ２．３（ａ、３）１） ： ３．＋５（
８，２Ｈ） ：４．４（ｓ、２Ｈ） ： ５．５５（ｄ
。
１８） ： ６．４５（ｄ、ｌＨ） ：及び６．９−７
．４（ｍ、 １３）１）。
．４（ｍ、 １３）１）。
異性体Ｂ（Ｅ異性体ｖｇｏチ含有）
’Ｈｎｍｒ （ｃｏｃｔ３） ｐｐｔｎ ： １．＋（
Ｓ、６Ｈ） ： ２．３（１１，３Ｈ） ： ３．２（
３，２Ｂ） ： ４．５（ｓ、２８） ： ６．２（ｄ、１）１） ：
６．３（ｄ、ＩＨ） ：及び６ 、９−７．４ （ｍ、
ｌ ３Ｈ）。
Ｓ、６Ｈ） ： ２．３（１１，３Ｈ） ： ３．２（
３，２Ｂ） ： ４．５（ｓ、２８） ： ６．２（ｄ、１）１） ：
６．３（ｄ、ＩＨ） ：及び６ 、９−７．４ （ｍ、
ｌ ３Ｈ）。
Ｇｘ） ３．５−ジｌロルフェニルトリフェニルホス
ホニウム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（３−
）二ノ千ジベンジルオキシ） ７’ ａ ／４７−１−
アールから、３，３−ジメチル−１−（３，５−ジクロ
ルフェニル）−４−（３−フェノキシベンジルオキシ）
−１−ブテンの製造。この生成物はガスクロマトグラフ
ィーにより２およびＥ異性体の混合物（比率３：２）と
同定された。この異性体は分離することかでさた。
ホニウム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（３−
）二ノ千ジベンジルオキシ） ７’ ａ ／４７−１−
アールから、３，３−ジメチル−１−（３，５−ジクロ
ルフェニル）−４−（３−フェノキシベンジルオキシ）
−１−ブテンの製造。この生成物はガスクロマトグラフ
ィーにより２およびＥ異性体の混合物（比率３：２）と
同定された。この異性体は分離することかでさた。
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ ３） ｐｐｍ 二 ０
．９． １．１（８，６Ｈ） ： ３ 山３．２
５（８，２Ｈ） ： ４．４．４．５（ｓ、２Ｈ） ：
５．６．６．２（ｄ。
．９． １．１（８，６Ｈ） ： ３ 山３．２
５（８，２Ｈ） ： ４．４．４．５（ｓ、２Ｈ） ：
５．６．６．２（ｄ。
ＩＩ） ： ６．２５．６．３（ｄ、ＩＨ）二及び６．
９−７．４（ｍ。
９−７．４（ｍ。
１２Ｈ）。
（Ｘ） ２−フルオルフェニルトリフェニルホスホニ
ウム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（３−フェ
ノキシベンジルオキシ）クロＪＪ？ ７− ｌ −アー
ルから、３．３−ジメチル−１−（２−フルオルフェニ
ル）−４−（３−７二ノキシペンジルオキシ）−１−ブ
テノの製造。この生成物はガスクロマトグラフィーによ
りＺおよびＥ異性体の混合物（比率２：Ｉ）と同定され
、これを溶離剤として１．５％（ｇｉｔ）のジエチルエ
ーテルを含有するへ午すン？使用して前記の方法で分離
した。
ウム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（３−フェ
ノキシベンジルオキシ）クロＪＪ？ ７− ｌ −アー
ルから、３．３−ジメチル−１−（２−フルオルフェニ
ル）−４−（３−７二ノキシペンジルオキシ）−１−ブ
テノの製造。この生成物はガスクロマトグラフィーによ
りＺおよびＥ異性体の混合物（比率２：Ｉ）と同定され
、これを溶離剤として１．５％（ｇｉｔ）のジエチルエ
ーテルを含有するへ午すン？使用して前記の方法で分離
した。
異性体Ａ（ＺＷ性体を７０チ含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） ｐｐｍ ： ０．９（ｓ
、６Ｈ） ： ３．１５（ａ。
、６Ｈ） ： ３．１５（ａ。
２Ｈ） ： ４．４（１１，２Ｈ） ：５．７５（ｄ、
１）ｌ） ： ６．３（ｄ。
１）ｌ） ： ６．３（ｄ。
ＩＨ）二及び６−９−７．４（ｍ。
１３Ｈ）。
異性体Ｂ（ＦＪ異性体を８５％含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： １．１（ｓ
、６Ｈ） ： ３．３（Ｓ、２Ｈ） ： ４．５（ａ、
２Ｈ） ： ６．３（ｄ、ｌＨ） ： ６．５（ｄ、ＩＨ）−及び６
．’？−７．４（ｍ。
、６Ｈ） ： ３．３（Ｓ、２Ｈ） ： ４．５（ａ、
２Ｈ） ： ６．３（ｄ、ｌＨ） ： ６．５（ｄ、ＩＨ）−及び６
．’？−７．４（ｍ。
１３Ｈ）。
（ｘｉ） ３−フルオルフェニルトリフェニルホスホ
ニウム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（３−フ
ェノ牟シベノジルオ中シ）クロノぐノー１−アールから
、３，３−ジメチル−１−（３−フルオルフェニル）−
４−（３−フェノギシペンジルオキシ）−１−ブテンの
製造。この生成物はガスクロマトグラフィーに−より２
およびＥ異性体の混合物（比＆ １．４ ： ｌ ）と
同定され、これを溶離剤トシて１．５％（容１ｌｌｌ）
のジエチルエーテルを含有するへ午丈ノを使用して前記
の方法で分離したＯ異性体Ａ（Ｚｒ４性体を９５チ含有
） １１１ ｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ０．９
５（３，６Ｈ） ： ３．１５（！ｌ。
ニウム ブロマイドと２，２−ジメチル−３−（３−フ
ェノ牟シベノジルオ中シ）クロノぐノー１−アールから
、３，３−ジメチル−１−（３−フルオルフェニル）−
４−（３−フェノギシペンジルオキシ）−１−ブテンの
製造。この生成物はガスクロマトグラフィーに−より２
およびＥ異性体の混合物（比＆ １．４ ： ｌ ）と
同定され、これを溶離剤トシて１．５％（容１ｌｌｌ）
のジエチルエーテルを含有するへ午丈ノを使用して前記
の方法で分離したＯ異性体Ａ（Ｚｒ４性体を９５チ含有
） １１１ ｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ０．９
５（３，６Ｈ） ： ３．１５（！ｌ。
Ｈ） ： ４．４（ｓ、２８） ：
５．６（ｄ、１８） ： ６．４５（ｄ。
ＩＨ）；及び６．８−７．４
（ｍ、ｌ３Ｈ）。
異性体Ｂ（Ｅ異性体ｖｑｏ多含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｒｎ ： １．１（
ａ、６Ｈ） ： ３．３（ｓｓ、２Ｈ） ： ４．５（
＋１．２Ｈ） ： ６．２５（ｄ、ＩＨ） ： ６．３（ｄ。
ａ、６Ｈ） ： ３．３（ｓｓ、２Ｈ） ： ４．５（
＋１．２Ｈ） ： ６．２５（ｄ、ＩＨ） ： ６．３（ｄ。
ＩＨ）；及び６．９−７．４ （ｒｎ、 １３ Ｈ）。
（Ｘｌｉ） ３． ４− シフルオルフェニルトリ７
工二ルホスホニウム ブロマイドと２．２−ジメチル−
３−（３−）二ノ千シペンジルオ午シ）クロノ臂ノー１
−アールから３．３−ジメチル−１−（３，４−ジフル
オルフェニル）−４−（３−）二ノ平シペンジルオギシ
）−１−ブテンの製造。この生成物はガスクロマトグラ
フィーにより２およびＥ異性体の混合物（比ｍ２．５：
ｌ）と同定され、これ？溶離剤として１．５ ％ （容
量）のジエチルエーテルを含有するヘキサンを使用して
前記の方法で分離した〇 異性体Ａは単離されなかった・ 異性体ａ（ｇ異性体ｔｔ６５−含有） ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： １．１（ｓ
、６Ｈ） ： ３．３（ｓ、２Ｈ） ： ４．５（ｓ、
２Ｈ） ： ６．２（ｄ、ＩＨ） ： ６．２５（ｄ。
工二ルホスホニウム ブロマイドと２．２−ジメチル−
３−（３−）二ノ千シペンジルオ午シ）クロノ臂ノー１
−アールから３．３−ジメチル−１−（３，４−ジフル
オルフェニル）−４−（３−）二ノ平シペンジルオギシ
）−１−ブテンの製造。この生成物はガスクロマトグラ
フィーにより２およびＥ異性体の混合物（比ｍ２．５：
ｌ）と同定され、これ？溶離剤として１．５ ％ （容
量）のジエチルエーテルを含有するヘキサンを使用して
前記の方法で分離した〇 異性体Ａは単離されなかった・ 異性体ａ（ｇ異性体ｔｔ６５−含有） ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： １．１（ｓ
、６Ｈ） ： ３．３（ｓ、２Ｈ） ： ４．５（ｓ、
２Ｈ） ： ６．２（ｄ、ＩＨ） ： ６．２５（ｄ。
ＩＨ）；及び６．９−７．４
（１２Ｈ）。
（ｘ＋ｉｉ） ４−フルオルフェニルトリフェニルホ
スホニウム ブロマイドと１−ホルミル−１−（３−フ
エノギシベンジルオギシメチル）シフ＝−７”口／ｅ７
２＞ｋら％ ｌ−［２−（４−フルオルフェニル）エ
テノ−１−イル］−１−（３−）二ノ午ジベンジルオキ
シメチル）シクロクロノぐンの製造。生成物はガスクロ
マトグラフィーにより２およびＥ異性体の混合物（比率
１．５ ： Ｉ ）と同定され、これケ溶離剤として１
．５ 慢（容量）のジエチルエーテルを含有するヘキサ
ンを使用して前記の方法で分離した。
スホニウム ブロマイドと１−ホルミル−１−（３−フ
エノギシベンジルオギシメチル）シフ＝−７”口／ｅ７
２＞ｋら％ ｌ−［２−（４−フルオルフェニル）エ
テノ−１−イル］−１−（３−）二ノ午ジベンジルオキ
シメチル）シクロクロノぐンの製造。生成物はガスクロ
マトグラフィーにより２およびＥ異性体の混合物（比率
１．５ ： Ｉ ）と同定され、これケ溶離剤として１
．５ 慢（容量）のジエチルエーテルを含有するヘキサ
ンを使用して前記の方法で分離した。
異性体Ａ（Ｚ異性体＋００差）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、） ｐｐｍ ： ０．４５（
ｍ、２Ｈ） ： ０．６５（ｍ。
ｍ、２Ｈ） ： ０．６５（ｍ。
２Ｈ） ： ３．４５（８，２１４） ：４．５（ａ、
２Ｈ） ： ５．８（ｄ、ＩＨ）： ６．４（ｄ、＋
ｕ）：及び ６、９−７．５（ｍ、 Ｉ ３Ｈ）。
２Ｈ） ： ５．８（ｄ、ＩＨ）： ６．４（ｄ、＋
ｕ）：及び ６、９−７．５（ｍ、 Ｉ ３Ｈ）。
異性体ｓ（ｇ異性体１００％）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） ｐｐｍ ： ０．８（ｓ
、４Ｈ） ： ３．５（ｓ、２Ｈ） ： ４．５５（ａ
、２Ｈ） ： ５．９（ｄ、ＩＨ） ： ６．４（ｄ、ＩＨ）：及び６
．９−７．４（ｍ、 １３Ｈ）。
、４Ｈ） ： ３．５（ｓ、２Ｈ） ： ４．５５（ａ
、２Ｈ） ： ５．９（ｄ、ＩＨ） ： ６．４（ｄ、ＩＨ）：及び６
．９−７．４（ｍ、 １３Ｈ）。
（Ｘ＋ｖ） ４− クロルフェニルトリフェニルホス
ホニウム ブロマイドと１−ホルミル−１−（３−フェ
ノ午シペ／ジルオキンメチル）シクログロノ９ノから、
１．−［：２−（４−クロルフェニル）エテ／−１−イ
ル］−１−（３−フエノキシペンジルオキシメチル）シ
クロプロパンの製造。生成物はガスクロマトグラフィー
により２およびＥ異性体の混合物（比率１．３ ： ｌ
）と同定され、これを溶離剤として１．５ ％ （容
ｉｔ）のジエチルエーテルを含有するへΦサノを使用し
て前記の方法により分離した。
ホニウム ブロマイドと１−ホルミル−１−（３−フェ
ノ午シペ／ジルオキンメチル）シクログロノ９ノから、
１．−［：２−（４−クロルフェニル）エテ／−１−イ
ル］−１−（３−フエノキシペンジルオキシメチル）シ
クロプロパンの製造。生成物はガスクロマトグラフィー
により２およびＥ異性体の混合物（比率１．３ ： ｌ
）と同定され、これを溶離剤として１．５ ％ （容
ｉｔ）のジエチルエーテルを含有するへΦサノを使用し
て前記の方法により分離した。
異性体Ａ（Ｚ異性体＋００９６）
１Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） Ｐｐｍ ： ０．４５（
ｍ、２）１） ： ０．６５（ｍ。
ｍ、２）１） ： ０．６５（ｍ。
２Ｈ） ： ３．４５（Ｉｌ、２Ｈ） ：４．５（ｓ、
２Ｈ） ： ５．ｇ５（ｄ。
２Ｈ） ： ５．ｇ５（ｄ。
ＩＨ） ： ６．４（ｄ、ｌＨ） ：及び６．９−７．
５（ｍ、 ｌ ３Ｈ）。
５（ｍ、 ｌ ３Ｈ）。
異性体ｓ（ｇｇ性鉢体＋００チ
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ、）ｐＰｍ ： ０．８（８，
２Ｈ） ： ３．５（ａ、２Ｈ） ： ４．５５（ｓ、
２Ｈ） ： ６．０（ｄ、ＩＨ）： ６．４（ｄ、１■（）二及び
６．９−７．４（ｍ。
２Ｈ） ： ３．５（ａ、２Ｈ） ： ４．５５（ｓ、
２Ｈ） ： ６．０（ｄ、ＩＨ）： ６．４（ｄ、１■（）二及び
６．９−７．４（ｍ。
＋３Ｈ）。
（ｘｖ） ４−クロルフェニルトリフェニルホスホニ
ウム ブロマイドと２−エチル−２−、、’ｆシル−−
（３−フェノキシ−ベンジルオキシ）フロノぐノー１−
アールから、３−エチル−３−メチル−１−（４−クロ
ルフェニル）−４−（３−フェノ午シペノジルオキシ）
−１−ゾテンの製造。生成物はガスクロマトグラフィー
により２およびＥ異性体の混合物（比率１．３５：ｌ）
と同定され、これを溶離剤として２チ（容積）のジエチ
ルエーテルを含有するヘキサンを使用して前記の方法に
より分離した。
ウム ブロマイドと２−エチル−２−、、’ｆシル−−
（３−フェノキシ−ベンジルオキシ）フロノぐノー１−
アールから、３−エチル−３−メチル−１−（４−クロ
ルフェニル）−４−（３−フェノ午シペノジルオキシ）
−１−ゾテンの製造。生成物はガスクロマトグラフィー
により２およびＥ異性体の混合物（比率１．３５：ｌ）
と同定され、これを溶離剤として２チ（容積）のジエチ
ルエーテルを含有するヘキサンを使用して前記の方法に
より分離した。
異性体Ａ（Ｚ異性体を９０価含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） ｐＩ）ｍ ： ０．８（
ｔ、３Ｈ） ： ０４５（１１゜３Ｈ） ： １．４（
ｍ、２Ｈ） ： ３．１５（２ｘ ｄ、２Ｈ） ： ４．４（８，２Ｈ）
： ５．５（ｄ、Ｉ）り：６．５（ｄ、 Ｉｆ（）：
及び６．９−７．４（ｍ、＋３ｆ（）。
ｔ、３Ｈ） ： ０４５（１１゜３Ｈ） ： １．４（
ｍ、２Ｈ） ： ３．１５（２ｘ ｄ、２Ｈ） ： ４．４（８，２Ｈ）
： ５．５（ｄ、Ｉ）り：６．５（ｄ、 Ｉｆ（）：
及び６．９−７．４（ｍ、＋３ｆ（）。
異性体Ｂ（ｇ異性体ケ９５％含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩｓ） ｐＰｍ ： ０４（ｔ、
３Ｈ） ： １−Ｉ（３，３Ｈ） ： １．４ｓ（ｍ、
２Ｈ）’： ３．３（ｓ、２Ｈ） ： ４．５（ｓ、２Ｈ） ： ６
．＋５（ｄ、ＩＨ） ： ６．２ｓ（ｄ、＋Ｈ） ：及び ６．９−７．４（ｍ、 ＋３Ｈ）。
３Ｈ） ： １−Ｉ（３，３Ｈ） ： １．４ｓ（ｍ、
２Ｈ）’： ３．３（ｓ、２Ｈ） ： ４．５（ｓ、２Ｈ） ： ６
．＋５（ｄ、ＩＨ） ： ６．２ｓ（ｄ、＋Ｈ） ：及び ６．９−７．４（ｍ、 ＋３Ｈ）。
本実施例は３，３−ジメチル−１−（４−）リフルオル
メチルフェニル）−４−（３−フェノ午シペノジルオキ
シ）−１−！テンの製造を示す。
メチルフェニル）−４−（３−フェノ午シペノジルオキ
シ）−１−！テンの製造を示す。
無水ジメチルスルホ午シト（＋５訓 ）中の水素化ナト
リウム（０，１ｇ）の懸濁７ｉ９＋、５時間で６５°Ｃ
に加熱した０周囲塩度（約２５°Ｃ）に冷却した後、４
−トリフルオルメチルフェニルトＩ７ フェニルホスホ
ニウム ブロマイド（１，７５ｇ）’＆少量づつ添加し
ついで混合物を更に１時間攪拌しｆｉ：、ｏジメチルス
ルホキシド（１５ｃｍ ）中の２．２−ジエチル−３−
（３−）二ノΦシペノジルオキシ）グｏ ｔ？ ７−
ｌ−アールの溶液を添加しｔ後、２時間攪拌しついで反
応混合物を水に注入し、酢酸エチルで抽出した０抽出物
を一緒にし、水で洗浄し・無水酢酸マグネシウム上で乾
燥しついで溶剤を蒸発させて濃縮して橙色油状物を得た
。こ几をシリカダル上で７ラツシユクロマトグラフイー
にかけ、ジクロルメタンで溶離して３．３−ジメチル−
１−（４−） ＩＪフルオルメチルフェニル）−４−（
３−）二ノΦシペノジルオキン）−１−ゾテノ（０，７
ｇ）Ｙ無色油状物として得た：この生成物はｎｍｒスペ
クトル分析によりＺおよびＥ異性体の混合物（比率３：
１）と同定された０２およびＥ異性体を溶離剤としてジ
エチルエーテル（１，５容量％）ｆｔ含有するヘキサン
を使用して実施例１５に述べた方法と同様の方法で分離
したＯ 異性体Ａ（Ｚ異性体を９５値含有） ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） Ｉ）ｐｍ ： ０．９（
ｓ、６Ｈ） ： ３．１（ｓ、２Ｈ） ；４．４（Ｓ、
２Ｈ） ： ５．７（ｄ、ＩＦＴ） ： ６．５（ｄ、１１（）：及
び６．９−７．６（ｍ。
リウム（０，１ｇ）の懸濁７ｉ９＋、５時間で６５°Ｃ
に加熱した０周囲塩度（約２５°Ｃ）に冷却した後、４
−トリフルオルメチルフェニルトＩ７ フェニルホスホ
ニウム ブロマイド（１，７５ｇ）’＆少量づつ添加し
ついで混合物を更に１時間攪拌しｆｉ：、ｏジメチルス
ルホキシド（１５ｃｍ ）中の２．２−ジエチル−３−
（３−）二ノΦシペノジルオキシ）グｏ ｔ？ ７−
ｌ−アールの溶液を添加しｔ後、２時間攪拌しついで反
応混合物を水に注入し、酢酸エチルで抽出した０抽出物
を一緒にし、水で洗浄し・無水酢酸マグネシウム上で乾
燥しついで溶剤を蒸発させて濃縮して橙色油状物を得た
。こ几をシリカダル上で７ラツシユクロマトグラフイー
にかけ、ジクロルメタンで溶離して３．３−ジメチル−
１−（４−） ＩＪフルオルメチルフェニル）−４−（
３−）二ノΦシペノジルオキン）−１−ゾテノ（０，７
ｇ）Ｙ無色油状物として得た：この生成物はｎｍｒスペ
クトル分析によりＺおよびＥ異性体の混合物（比率３：
１）と同定された０２およびＥ異性体を溶離剤としてジ
エチルエーテル（１，５容量％）ｆｔ含有するヘキサン
を使用して実施例１５に述べた方法と同様の方法で分離
したＯ 異性体Ａ（Ｚ異性体を９５値含有） ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣＩ３） Ｉ）ｐｍ ： ０．９（
ｓ、６Ｈ） ： ３．１（ｓ、２Ｈ） ；４．４（Ｓ、
２Ｈ） ： ５．７（ｄ、ＩＦＴ） ： ６．５（ｄ、１１（）：及
び６．９−７．６（ｍ。
１３Ｈ）。
異性体Ｂ（Ｅ異性体を９０慢含有）
’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣ１３） ｐｐ” ： Ｉ 、１（
ａ、６Ｈ） ａ ３−３Ｃｓ＋２Ｈ） ： ４．５（ｓ
、２Ｈ） ： ６．４（ｓｅ２ｕ） ：及び６．８−７
．６ （ｍ、１３Ｈ）。
ａ、６Ｈ） ａ ３−３Ｃｓ＋２Ｈ） ： ４．５（ｓ
、２Ｈ） ： ６．４（ｓｅ２ｕ） ：及び６．８−７
．６ （ｍ、１３Ｈ）。
本実施例は３．３−ジメチル−１−（４−＃ｌ−ｌ−フ
シフェニル４−（４−フルオル−３−）二ノ中ンペンジ
ルオ中シ）−１−ブテノの贈造を示す０ ３．３−ジメチル−４−（４−フルオル−３−フェノ午
７Ｒ／ジルオ＋７）−ｌ−ブチ／（０，２７，９）、
ｐ〜ヨードアニソール（０，２１ｇ）、・ぐラジウム
（■）ジアセテート（０，０２ｇ）、 トリーｏ−ト
ルイルホスフィ：ｙ （０，０５４ｉ ）お工びテトラ
メチルエチレンジアミノ（０，ｌ 、？ ）の混合物’
ｒ＋６０°Ｃで２４時間加熱した・冷却後、反応混合物
を稀薄塩酸水溶液に注入し、酢酸エチルで抽出し、抽出
物ケー緒にし、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥しついで溶剤を蒸発させることにより濃縮して褐色
油状物を得た・粗生成物ヲクーダ、ルロール装＊Ｖ用い
て蒸留して３，３−ジメチル−１−（４−／）＃ジフェ
ニル）−４−（４−フルオル−３−）二ノ牛ジベンジル
オキシ）−１−ブテノ（０，０３３９）を油状物として
得た：この生成物は３０チの３，３−ジメチル−２−（
４−メトキシフェニル）−４−（４〜フルオル−３−フ
ェノキシベンジルオキシ）−１−ブテノを含有していた
。
シフェニル４−（４−フルオル−３−）二ノ中ンペンジ
ルオ中シ）−１−ブテノの贈造を示す０ ３．３−ジメチル−４−（４−フルオル−３−フェノ午
７Ｒ／ジルオ＋７）−ｌ−ブチ／（０，２７，９）、
ｐ〜ヨードアニソール（０，２１ｇ）、・ぐラジウム
（■）ジアセテート（０，０２ｇ）、 トリーｏ−ト
ルイルホスフィ：ｙ （０，０５４ｉ ）お工びテトラ
メチルエチレンジアミノ（０，ｌ 、？ ）の混合物’
ｒ＋６０°Ｃで２４時間加熱した・冷却後、反応混合物
を稀薄塩酸水溶液に注入し、酢酸エチルで抽出し、抽出
物ケー緒にし、水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥しついで溶剤を蒸発させることにより濃縮して褐色
油状物を得た・粗生成物ヲクーダ、ルロール装＊Ｖ用い
て蒸留して３，３−ジメチル−１−（４−／）＃ジフェ
ニル）−４−（４−フルオル−３−）二ノ牛ジベンジル
オキシ）−１−ブテノ（０，０３３９）を油状物として
得た：この生成物は３０チの３，３−ジメチル−２−（
４−メトキシフェニル）−４−（４〜フルオル−３−フ
ェノキシベンジルオキシ）−１−ブテノを含有していた
。
’Ｈｎｒｎｒ （ＣＤＣｌ２） ｐｐｍ ： １．１及
び１．１２（ａ、６Ｈ） ：３、！５及び３．２５（ａ
、２Ｈ） ： ３．８（ｓ、２）１） ： ４．４及び４．４５（
１，２）１） ： ４．８５（ａ、０．３Ｈ） ： ５
．＋５（８１０，３８） ： ６．１（ｄ、０．７Ｈ）
： ６．３（ｄ、０．７８） ：及び ６、ｇ−７，４（ｍ、 １２８）。
び１．１２（ａ、６Ｈ） ：３、！５及び３．２５（ａ
、２Ｈ） ： ３．８（ｓ、２）１） ： ４．４及び４．４５（
１，２）１） ： ４．８５（ａ、０．３Ｈ） ： ５
．＋５（８１０，３８） ： ６．１（ｄ、０．７Ｈ）
： ６．３（ｄ、０．７８） ：及び ６、ｇ−７，４（ｍ、 １２８）。
赤外線吸収スペクトル（液体フィルム）：＋６２０．
１６００． １５２０゜ １５００、 １２’？ｏ、 ＋２５５．及び１２２０
Ｃ＃ｌ ０ 実施例１９ 本実施例は３．３−ジメチル−１−（４−クロルフェニ
ル）−４〜（３−フェノキシペノジル）ｆタンの製造を
示す。
１６００． １５２０゜ １５００、 １２’？ｏ、 ＋２５５．及び１２２０
Ｃ＃ｌ ０ 実施例１９ 本実施例は３．３−ジメチル−１−（４−クロルフェニ
ル）−４〜（３−フェノキシペノジル）ｆタンの製造を
示す。
酢酸エチル（１５ｃｒｎ ）中の３．３−ジメチル−１
−（４−クロルフェニル）−４−（３−フェノキシベン
ジルオキシ）−Ｉ−ブテンの溶液に、炭素上に＋：ａＷ
Ｓのパラジウムを担持させた触媒（０，１５ｇ）を添加
した・反応混合物に攪拌しながら・ガスの吸収が止まる
まで水素を通送した〇反応混合物ケ水添装置から取出し
、ｒ過し、ついでｅ液を溶剤の蒸発により濃縮した。残
留油状物？シリカダルカラムを使用してクロマトグラフ
ィーにかけ、酢酸エチル（５慢から１０囁までの量で変
化）を含有するへ中サンで溶離することにより精製して
％３．３−ジメチルー１−（４−クロルフェニル）−４
−（３−）二ノ中ジベンジルオキシ）ゲタ／（０，１６
，ｆ）’に無色油状物として得ｃＯ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣｌ２）、 ｐｐｍ ： ０−９５
（ｓ、６Ｈ） ： ｌ −５５（ｍ。
−（４−クロルフェニル）−４−（３−フェノキシベン
ジルオキシ）−Ｉ−ブテンの溶液に、炭素上に＋：ａＷ
Ｓのパラジウムを担持させた触媒（０，１５ｇ）を添加
した・反応混合物に攪拌しながら・ガスの吸収が止まる
まで水素を通送した〇反応混合物ケ水添装置から取出し
、ｒ過し、ついでｅ液を溶剤の蒸発により濃縮した。残
留油状物？シリカダルカラムを使用してクロマトグラフ
ィーにかけ、酢酸エチル（５慢から１０囁までの量で変
化）を含有するへ中サンで溶離することにより精製して
％３．３−ジメチルー１−（４−クロルフェニル）−４
−（３−）二ノ中ジベンジルオキシ）ゲタ／（０，１６
，ｆ）’に無色油状物として得ｃＯ ’Ｈｎｍｒ （ＣＤＣｌ２）、 ｐｐｍ ： ０−９５
（ｓ、６Ｈ） ： ｌ −５５（ｍ。
２Ｈ） ： ２．５（ｍ、２Ｈ） ：
３．２（ｓ、２Ｈ） ： ４．５（８，２Ｈ）：及び６
．９−７．４（ｍ。
．９−７．４（ｍ。
１３Ｈ）。
赤外線吸収スペクトル（ｇ体フィルム）：１５９０、
１４９０． ＋２５５゜１２１５及び１０９５ｃｒｎ
０ 実施例２０ 実施例１９と同様の方法により３．３−ジメチル−１−
（４−メトキシフェニル）−４−（３−）二ノ午シペン
ジルオ午シ）−１−ブテンから、３．３−ジメチル−１
−（４−メトキシフェニル）−４−（３−フェノキシベ
ンジルオキシ）ブタンを製造した。
１４９０． ＋２５５゜１２１５及び１０９５ｃｒｎ
０ 実施例２０ 実施例１９と同様の方法により３．３−ジメチル−１−
（４−メトキシフェニル）−４−（３−）二ノ午シペン
ジルオ午シ）−１−ブテンから、３．３−ジメチル−１
−（４−メトキシフェニル）−４−（３−フェノキシベ
ンジルオキシ）ブタンを製造した。
’Ｈｎｍｒ （ｃｏｃｌ、） ｐｐｍ ： ０．９（ａ
、６Ｈ） ： １．４（ｔ、３Ｈ） ： １．５（ｍ、
２Ｈ） ： ２．５（ｍ、２Ｈ） ： ３．２（ａ１２
Ｈ） ：４．０（Ｑ、２Ｈ）： ４．５（ｓ、２Ｈ）
；及び６．８−７．４（ｍ。
、６Ｈ） ： １．４（ｔ、３Ｈ） ： １．５（ｍ、
２Ｈ） ： ２．５（ｍ、２Ｈ） ： ３．２（ａ１２
Ｈ） ：４．０（Ｑ、２Ｈ）： ４．５（ｓ、２Ｈ）
；及び６．８−７．４（ｍ。
１３Ｈ）。
本実施例は本発明の化合物の殺虫性を示す。
本発明の化合物の活性を種々の有害生物を使用して測定
したＯ供試化合物は該化合物！５００または１００ ｐ
ｐｍ （重ｔａ）含有する液体製剤の形で使用した。こ
の製剤は供試化合物をア七トンに溶解しついで所望の濃
度の供試化合物を含有する液体製剤が得られるまで、０
．０１重量慢の湿潤剤。
したＯ供試化合物は該化合物！５００または１００ ｐ
ｐｍ （重ｔａ）含有する液体製剤の形で使用した。こ
の製剤は供試化合物をア七トンに溶解しついで所望の濃
度の供試化合物を含有する液体製剤が得られるまで、０
．０１重量慢の湿潤剤。
ｙ サ、Ｈ−ル” （＝Ｌｉｓｓｍｐｏじ） ＮＸ ［
”ササ４−ル”（’Ｌｉ５ａａｐｏｌ”）は登録商標で
ある〕を含有する水で稀釈することにより調製した。
”ササ４−ル”（’Ｌｉ５ａａｐｏｌ”）は登録商標で
ある〕を含有する水で稀釈することにより調製した。
各々の害虫について採用された試験方法は基本的に同一
であり、通常、宿主植物であるかまたは害虫Ｙ供給する
食物である媒体に多数の害虫を載せついで害虫および媒
体の一方ま念は両者ケ製剤で処理することにより行った
。ついで害虫の死滅率を処理後、通常、１〜３日目に評
価した０ムス力 ドメスチカ（Ｍｕｓｃａ Ｄｏｒｎｅ
ａｔｉｃａ ） （家バエ）の場合には・供試化合物の
ノックダウ／効果を測定するため追加の試験な行った。
であり、通常、宿主植物であるかまたは害虫Ｙ供給する
食物である媒体に多数の害虫を載せついで害虫および媒
体の一方ま念は両者ケ製剤で処理することにより行った
。ついで害虫の死滅率を処理後、通常、１〜３日目に評
価した０ムス力 ドメスチカ（Ｍｕｓｃａ Ｄｏｒｎｅ
ａｔｉｃａ ） （家バエ）の場合には・供試化合物の
ノックダウ／効果を測定するため追加の試験な行った。
詳細は第■表に示す＠
供試化合物の各々についての試駆結果を第［Ｖ表に示す
。 ｐｐｍで表わし９た各化合物の施用割合は同表第２
欄に示す・殺虫活性はＡ、ＢおよびＣの等級で表わした
二Ａは死滅率またはノックダウン率が８０−１００％で
あることを示し、Ｂは死滅率またはノックダウン率が５
ｏ−’ｔｑｓであることを示しＣは死滅率またはノック
ダウン率が５Ｃ１以下であることを示す〇 第■表においては供試有害生物は記号で示されておりま
た有害生物の種類、支持媒体または食物および試験形成
と期間は第」■表に示されている〇第 １Ｖ 表 第 ■ 表（続き） 本発明は更につぎのものを包含する。
。 ｐｐｍで表わし９た各化合物の施用割合は同表第２
欄に示す・殺虫活性はＡ、ＢおよびＣの等級で表わした
二Ａは死滅率またはノックダウン率が８０−１００％で
あることを示し、Ｂは死滅率またはノックダウン率が５
ｏ−’ｔｑｓであることを示しＣは死滅率またはノック
ダウン率が５Ｃ１以下であることを示す〇 第■表においては供試有害生物は記号で示されておりま
た有害生物の種類、支持媒体または食物および試験形成
と期間は第」■表に示されている〇第 １Ｖ 表 第 ■ 表（続き） 本発明は更につぎのものを包含する。
（１） 一般式：
（式中、Ｙ％Ｚ、ＲおよびＲは前記の意義を有する）で
表わされる中間体化合物。
表わされる中間体化合物。
＜２１ 一般式：
％式％）
の化合物と一般式：
の化合物（上記の式中、Ｙ、Ｚ、Ｒお工びＲ２は前記の
意義を有し、Ｑは一口塞である）とを反応させることか
らなる、第ｉ１１項記載の中間体化合物の製造方法。
意義を有し、Ｑは一口塞である）とを反応させることか
らなる、第ｉ１１項記載の中間体化合物の製造方法。
；３） 一般式：
（式中、Ｙ、Ｚ％Ｒお工びｌλ は前記の意義を有する
）で表わされる中間体化合物。
）で表わされる中間体化合物。
（４） 一般式：
（式中、Ｙ％Ｚ、Ｒ１およびＲ２は前記の意義を有する
）で表わされる化合物を酸化することからなる、第（３
）項記載の中間体化合物の製造方法・（５） 一般式
： （式中、Ｗ ｖｉ ”−口、アルキル、アルコギシおよ
びフルオル基から選ばｎたｌ［ま之はそｎ以上の置換基
を表わし、１（ａｌ−は−％Ｑダノイオンな表わす）で
表わされ−る中間体化合物。
）で表わされる化合物を酸化することからなる、第（３
）項記載の中間体化合物の製造方法・（５） 一般式
： （式中、Ｗ ｖｉ ”−口、アルキル、アルコギシおよ
びフルオル基から選ばｎたｌ［ま之はそｎ以上の置換基
を表わし、１（ａｌ−は−％Ｑダノイオンな表わす）で
表わされ−る中間体化合物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｗは水素を表わすかまたはハロ基、炭素数４個
までのアルキル基、炭素数４個までのアルコキシ基およ
び炭素数が１個または２個のフルオルアルキル基から選
ばれた１個または２個の置換基を表わし；ＸおよびＸ＾
１は両者共、水素を表わすかまたは両者が一緒になつて
隣接する炭素原子の間の第２の結合を表わし；Ｙは水素
またはハロゲンを表わし；Ｚは水素、ハロゲンまたは低
級アルキル基を表わし；そしてＲ＾１およびＲ＾２は、
各々、水素または炭素数４個までのアルキル基を表わす
かまたはＲ＾１およびＲ＾２が一緒になつて炭素数が２
〜５個のアルキレン基を表わす）で表わされるエーテル
化合物。 ２、Ｗは水素、フルオル基、クロル基、メチル基、メト
キシ基、エトキシ基またはトリフルオルメチル基から選
ばれた置換基であり；ＸおよびＸ＾１は両者共水素を表
わすかまたは両者が一緒になつて隣接する炭素原子間の
第２の結合を表わし；Ｙは水素またはフルオル基であり
；Ｚは水素であり、Ｒ＾１およびＲ＾２はメチル基また
はエチル基であるかまたは一緒になつて基−ＣＨ＿２−
ＣＨ＿２−を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 ３、Ｗは４位にありかつ水素、フルオル基、クロル基、
メチル基またはエチル基を表わし；ＸおよびＸ＾１は隣
接する炭素原子間の第２の結合を表わし；Ｙは水素また
は４−フルオル基であり；Ｚは水素であり；そしてＲ＾
１およびＲ＾２は両者がメチル基である、特許請求の範
囲第２項記載の化合物。 ４、Ｅ−異性体の形にありかつＺ−異性体を実質的に含
まない、特許請求の範囲第３項記載の化合物。 ５、Ｅ−３，３−ジメチル−１−（４−クロルフェニル
）−４−（３−フェノキシベンジルオキシ）−１−ブテ
ン、 Ｅ−３，３−ジメチル−（４−フルオルフ ェニル）−４−（３−フェノキシベンジルオキシ）−１
−ブテン、 Ｅ−３，３−ジメチル−１−フェニル−４ −（４−フルオル−３−フェノキシベンジルオキシ）−
１−ブテン、 Ｅ−３，３−ジメチル−１−（４−フルオ ルフェニル）−４−（４−フルオル−３−フェノキシベ
ンジルオキシ）−１−ブテン、 Ｅ−３，３−ジメチル−１−（４−メチル フェニル）−４−（４−フルオル−３−フェノキシベン
ジルオキシ）−１−ブテン、 Ｅ−３，３−ジメチル−１−（４−メトキ シフェニル）−４−フルオル−３−（フェノキシベンジ
ルオキシ）−１−ブテンおよび ３，３−ジメチル−１−（４−クロルフェ ニル）−４−（３−フェノキシベンジルオキシ）ブタン
、 からなる化合物の群から選ばれた、特許請求の範囲第１
項記載の化合物。 ６、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｗは水素を表わすかまたはハロ基、炭素数４個
までのアルキル基、炭素数４個までのアルコキシ基およ
び炭素数が１個または２個のフルオルアルキル基から選
ばれた１個または２個の置換基を表わし；ＸおよびＸ＾
１は両者共、水素を表わすかまたは両者が一緒になつて
隣接する炭素原子の間の第２の結合を表わし；Ｙは水素
またはハロゲンを表わし；Ｚは水素、ハロゲンまたは低
級アルキル基を表わし；そしてＲ＾１およびＲ＾２は各
々、水素または炭素数４個までのアルキル基を表わすか
またはＲ＾１やよびＲ＾２が一緒になつて炭素数が２〜
５個のアルキレン基を表わす）で表わされるエーテル化
合物を有効成分とする殺虫剤組成物。 ７、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物と一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物（式中、Ｗ、Ｙ、Ｚ、Ｒ＾１およびＲ＾２は後
記の意義を有しＨａｌ＾−はハライドイオンを表わす）
とを塩基の存在下、ウイッチヒ反応条件下で反応させて
後記一般式（ I ）においてＸおよびＸ＾１が一緒にな
つて隣接する炭素原子間の第２の結合を表わす化合物を
製造しついで、所望に応じ、この化合物を還元して後記
一般式（ I ）においてＸおよびＸ＾１が各々水素であ
る、対応する化合物を製造することを特徴とする、一般
式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｗは水素を表わすかまたはハロ基、炭素数４個
までのアルキル基、炭素数４個までのアルコキシ基およ
び炭素数が１個または２個のフルオルアルキル基から選
ばれた１個または２個の置換基を表わし；ＸおよびＸ＾
１は両者共、水素を表わすかまたは両者が一緒になつて
隣接する炭素原子の間の第２の結合を表わし；Ｙは水素
またはハロゲンを表わし；Ｚは水素、ハロゲンまたは低
級アルキル基を表わし；そしてＲ＾１およびＲ＾２は、
各々、水素または炭素数４個までのアルキル基を表わす
かまたはＲ＾１およびＲ＾２が一緒になつて炭素数が２
〜５個のアルキレン基を表わす）で表わされるエーテル
化合物の製造方法。
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